JPS6356600A - 消泡成分 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、粉末洗剤製品に配合するのに特に適した消泡
成分及び前記消泡成分の製造方法に関する。 従来の技術 繊維の洗；ｎに特に適したアニオン及び／ノニオン界面
活性剤を含む洗剤製品は、通常使用中に過剰の泡を生ず
る傾向を有する。これはドラム型洗濯磯の場合に特に問
題となり、従って通常過剰の泡を生ずる傾向を抑えるた
めに洗剤組成物に消泡剤が配合されている。 アニオン及び／又はノニオン界面活性剤を含む洗剤製品
から生ずる過剰の泡は、例えばセッケンを添加するか、
成る種のオイル例えば炭化水素。 シリコーン油等又は成る種の粒子例えば疎水性シリカ又
はその混合物を配合することにより成る程度抑制され得
る。 例えば、ＧＢ　１，５７１，５０１（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ
）に記載の粉末洗剤組成物は、アルキルリン酸の多価塩
例えばステアリルリン酸カルシウムと炭化水素からなる
起泡調節剤を含む。起泡調節剤は包装前に粉末洗剤に噴
霧され得る。 前記消泡剤は製造直後の洗剤製品が過剰の泡を生ずる傾
向をかなり効果的に抑制するが、粉末洗剤の貯蔵中に消
泡活性が低下する恐れがある。この原因は、数種の消泡
活性物質、特に油性の消泡活性物質が周囲の粉末又は包
装材料にまで移動することにあると考えられる。この現
象は前記°粉末を室温（２０℃）以上の温度に貯蔵した
ときに急速に起り、数週間貯蔵後湾泡剤の活性は急徴に
低下する。 従って、低温及び高温の洗濯温度で過剰起泡をコントロ
ールする消泡剤の有効性を損ねないように貯蔵中の早期
脱活性（ｐｒｅｍａｔｕｒｅ　ｄｅａｃｔｉｖａｔｉｏ
ｎ）から保護する形態で消泡剤を粉末洗剤に製造中に配
合することが望ましい。 今回、消泡成分がＭ離脂肪酸とセッケンの混合物から形
成される油不透過性マトリックス内に支持された消泡材
料からなる粒状材料のときには、貯蔵中に生ずる粉末洗
剤製品中の消泡成分の脱活性が実質的に抑制されると共
に、高温及び低温の洗濯温度での起泡コントロールに対
する感応性が維持される。これにより、貯蔵中に粒子内
から乾燥粉末洗剤製品又は包装材料中に移動するために
生ずる油性消泡材料の早ｌｌ１１損失も抑制される。従
って、消泡材料は水と接触するまで、例えばｍｓａの洗
濯中に有効な起泡コントロールが得られるように消泡材
料が放出されるときまで、消泡材料は粒子内に保持され
る。所要時まで消泡成分の有効性は保持される。 ＧＢ　１，５０７，３１２（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に開示
されている被覆粒状材料のコーティングは、１ｉ５２索
数８〜２２の長鎖脂肪酸と炭素数８〜２２の′ｔｉ離脂
肪酸とを１＝４〜２：１の重量比で含む。前記明細書に
は、前記コーティングに適したものとしてリストされて
いる数杯の粒状材料の中に起泡抑制剤があるが、起泡を
コントロールづ“べく使用され得る粒状物質は明記され
ていない。貯蔵中の脱活性を引起す早期損失を防止する
と同時に起泡コント［−１−ルが要求されるときに油性
材料が利用できるようにすべく油性消泡材料を包囲する
のにコーティング材料が適している旨は少しも示唆され
ていない。 １９８７年２月　４日付公開されたＥＰ　２１０，７２
１八（ＤｏｗＣＯｒｎｉｎ（１）に開示されている消泡
粒子は、融点４５〜８０℃の脂肪酸及び／又は脂肪族ア
ル、」−ルの水不溶性マトリックスに担持されたシリコ
ーン油からなる。洗濯液中でマトリックス材料が溶融す
るとシリコーン油が放出される。 発明の要旨 本発明により提供される粉末洗剤に配合するのに適した
粒状固体消泡成分は、Ｃ８〜Ｃ２２脂肪酸及びＣ−０２
２脂肪酸のアルカリ金属セッケンの混合物からなり消泡
活性物質と任意の消泡プロモータとからなる消泡材料を
包囲しているマトリックスの形態内にあり、前記混合物
は４０℃で５０重石％以下の液相含量を有している。 本発明の消泡成分でマトリックス材料として使用される
脂肪酸及び脂肪酸セッケン混合物を、以下“酸セッケン
″と呼称する。 発明の開示 酸セッケン 本発明の粒状消泡成分は、使用前の消泡成分の貯蔵中に
消泡成分から特に油性消泡成分活性物質が早期に漏出又
は損失するのを防止すべく、消泡材料の周りに保護コー
ティングを形成するマトリックスを含む。固体の消泡活
性物質及び固体若し乙 くは液体消泡プロモータの周確彊蔵中マトリックスによ
り〆保護されている。このため、消泡成分を家庭又は産
業分野で使用したときに消泡成分の泡の発生を抑制する
作用が脱活性を生ずることなく維持される。 上記した目的のために、マトリックスは脂肪酸及び脂肪
酸ピッケンの混合物から成り、消泡材料の周りにマトリ
ックスとして形成されたとき油不透過性］−ティングを
形成する。酸セッケンのマトリックスを形成すべく選択
された脂肪酸及び脂肪酸セッケンは、４０℃で５０重量
％以下の液相含量（ｌｉｑｕｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｃｏｔ
ｅｎｔ）を有していなければならない。 好ましくは、ＡＬＬッケンの４０℃での液相含りは３０
＠良％以下、より好ましくは２０重輪％以下、最も好ま
しくは１０重量％以下、理想的には１重量％以下である
。 酸セッケンが４０℃で５０重量％以下（好ましくはより
少ない吊）の液相自社を有するという要件は、脱活性を
招く消泡材料の漏出機会を減らすべく、マトリックスの
酸セッケンの構造を４０℃に達する亜熱帯条件下での貯
蔵を含めて通常の貯Ｒ温度で剛性に維持するのに必要な
度合を表わす適切な手段である。 ４０℃での液相はパルスＮＭＲを用いて測定するのが便
利である。 所望により、酸セッケンが１以上の鎖長を為するセッケ
ン及び／又は脂肪酸を含んでいてもよく、脂肪酸及びセ
ッケンの鎖長が同一でも異なっていてもよい。好ましい
脂肪酸及びセッケンは分子中に１２〜１８個の炭素原子
を有する物質であり、例えばラウリン酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸及び対応す
るセッケンである。１つの好ましいマトリックスは、ラ
ウリン酸とステアリン酸ナトリウム及び／又はバルミチ
ン酸ナトリウムとの混合物から形成される。 セッケンに対する′ｌｆｉ離脂肪酸の重量圧は０．２５
：１〜２：１が好ましく、特に好ましくは０．６７：１
〜１．５　：　１　（２：３〜３；２）である。 Ｍ　セッケンに対応する完全に中和された（ｆｕｌｌｙ
ｎｅｕｔｒａｌｉｚｅｄ）セッケン又はセッケン混合物
のクラフト点（にｒａｆｆｔ　ｐｏｉｎｔ）ハ１０〜６
０℃が好ましく、より好ましくは２０〜６０℃である。 セッケンの“クラフト点は、その温度以上でセッケンが
水に容易に溶解し始める温度と定義される。当初本発明
者らは“″クラフト点″は酸セッケンに対して決定され
るものと考えていたが、その後の研究で、Ｔ１離脂肪酸
が存在すると常に濁った溶液が生成されるので得られた
結果は正確でないことが判明した。本発明においてクラ
フト点は洗）ｖ液における酸セッケンマトリックスの溶
解及び放出特性に関連しており、対応する完全に中和さ
れたセッケンのクラフト点は合理的な指標であると考え
られる。研究の初期段階では本発明者らは酸セッケンの
クラフト点は１０〜４０℃でなければならず、好ましく
は２０〜４０℃と考えていたが、ぞの後の研究で対応す
る消泡材料 本発明の消泡成分は消泡材料を含む。前記消泡材料は、
例えば自動法）７２機で繊維を洗濯する際に洗剤製品と
共に使用したときに泡の生成量を所望レベルにコントロ
ールし得る物質である。好ましくは消泡材料は、通常消
泡プロモータと共に消泡活性物質を含む。 消泡活性物質は、通常の洗雇濡度範囲である５〜９０℃
の温度で少なくとも部分的に液体である疎水性物質であ
る。従って、消泡活性物質は油性又はワックス様である
。有利に１＝、消泡活性物質は炭化水素、ポリシロ７Ｖ
サン及びその混合物から選択される。 消泡活性物質は、消泡活性物質の消泡作用を促進させ得
る粒状物質である消泡プロモータと併用することが望ま
しい。 有利には、消泡活性材料は、 （ａ）５〜９０℃の温度で少なくとも部分的に液体であ
って、炭化水素、ポリシロキサン及びその混合物から選
択された疎水性消泡活性物質と、所要により、 （ｂ） （ｉ）下記の構造式： （式中、Ａは−Ｏト１又はＲ２０（ＥＯ）　　−であす
、Ｒ及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１２〜
Ｃ２４の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽和アル
キル基であり、■及びｎは同一でも異なっていてもよく
、０又は１〜６の整数である）を有するアルキルリン酸
又はその塩； （ｉｉ）疎水性シリカ；及び （ｉｉｉ）その混合物； から選択された消泡プロモータとを含む。 消泡活性物質として使用され得る炭化水素は、通常２０
℃で液体の物質及び通常２０〜９０℃、より好ましくは
３０〜７０℃の温度で液化する物質である。 従って、前音の炭化水素は室温で通常液体であり、後者
の炭化水素は！温で通常固体若しくは半固体であり、時
にはワックスと称されるものであるか、又は通常液体の
炭化水素と通常固体若しくは半個体の炭化水素の混合物
であってもよい。 これらの炭化水素は、鉱物、植物又は動物源のような天
然源であっても、合成のものであってもよい。 好ましい炭化水素は鉱物源のもの、特に石油由来のもの
であり、パラフィンオイル、微品質及び酸化微品質（ｏ
ｘｉｄｉｚｅｄ　ｍ１ｃｒｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ　
）ワックス、ペトロラタム（“ＶＡＳＥＬＩＮＥ”　）
及びパラフィンワックスが包含される。ペトロラタムは
通常的３５−５０℃の液化温度を有する半固体の炭化水
素ワックスであり、通常液体の炭化水素と通常固体の炭
化水素との混合物からなる。所望により、Ｆｉｓｃｈｅ
ｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス、酸化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔ
ｒｏｐｓｃｈワックス又はＨＯｎｊａｎワックスのよう
な合成ワックス、或いは蜜蝋、カンデリラ蝋又はカルナ
ウバ蝋のような天然ワックスを使用することができる。 前記した炭化水素を単独で使用しても、又他の炭化水素
ワックスと混合して使用してもよい。 消泡活性物質が、鉱物源の他の通常液体の炭化水素及び
植物油又は動物油の通常液体の炭化水素を含んでいても
よい。後者の例として、植物油例えばゴマ油、綿実油、
ニーン油、せ扁桃油、オリーブ油、麦芽油、米糠油又は
ピーナツ油、或いは動物油例えばラノリン、牛肢油（ｎ
ｅａｔ’ｓ　ｆｏｏｔｏｉｌ）　、骨油、鯨油又はタラ
肝油が挙げられる。 使用する油はかなり着色されていたり、臭いが強かった
り、洗剤組成物中に使用し得ないものであってはならな
い。 通常液体の炭化水素材料、即ち４０℃以下の温度で通常
液体の炭化水素としては、通常−４０〜５℃の融点を有
し且つ通常分子中に１２〜２４個の炭素原子を含有する
炭化水素が例示される。通常液体の炭化水素は一般に１
１０℃以上の最低沸点を有している。液体パラフィン、
好ましくは鉱物白油として公知のナフテン系又はパラフ
ィン系液体パラフィンが好ましい。スピンドル油（Ｖｅ
ｌｏｃｉｔｅ６：　Ｈｏｂｉｌ）のような鉱物油、パラ
フィン油及びＢｒ１ｔｉｓｈ　Ｐｅｔｒｏｌｅｕｍから
市販されている訂０−５シリーズのような他の液体油が
特に適当である。 （ａ）（ｉｉ）ポリシロキサン 消泡活性物質として使用されるシ

【コ４サンは下（式中
、Ｒ及びＲ１は同一でも異なっていてもよく、炭素数１
〜６のアルキル又はアリール基であり、Ｘは少なくとも
２０の整数である）好ましいポリシロキサンは、Ｒ及び
Ｒ１がメチル基であるポリジメチルシロキサンである。 ポリシロキサンは通常５００〜２００．０００の分子船
を有し、動粘度は５０〜２Ｘ１０６＝ｉｓａｃである。 好ましくは、ポリシロキサンの動粘度は２５℃で５×１
０２〜５ｘ１０’ａｊ／Ｓであり、最も好ましくは３Ｘ
１０３〜３×１０４１ｎＩＡ／Ｓである。ポリシロキサ
ンは通常トリメデルシリル又はヒドロキシ基の末端ブロ
ック基を有しており、他の末端ブロック基は適当である
。 適当な市販のポリシロキサンとしては、ＤｏｗＣｏｒｎ
ｉｎｇから市販されている粘度５０〜５×１０４ａｌｌ
Ｉ／Ｓのポリジメチルシロキサン“５ｉｌｉｃｏｎｅ　
２００Ｆｌｕｉｄｓ″′が例示される。 水明１１ｉｎでは、便宜上液体ポリシロキサンを指すた
めに“シリコーン油″を使用する。 （ｂ）消泡プロモータ 消泡ブ［ｌモータは、通常水不溶性であり且つ例えばＩ
！雑の洗）Ｒ中の起泡をコントロールする際に消泡成分
を大（，１の水と接触させたときには微細な固体粒子と
なる物質である。消泡プロモータは、硬水中に通常存在
するカルシウム若しくはマグネシウムイオンと接触した
ときに微細な固体の水不溶性粒子に変換する物質であっ
てもよい。 消泡プロモータは好ましくは、成る種のアルキルリン酸
若しくはその塩、疎水性シリカ又はその混合物から選択
される。 （ｂ）（ｉ）アルキルリン酸若しくはその塩消泡プロモ
ータとして使用されるアルキルリン酸若しくはその塩は
、下記の構造式： （式中、△は１引（又はＲ２０（ＥＯ）　−であす、Ｒ
及びＲ２は同一でも異なっていてもよく、Ｃ１２〜Ｃ２
４、好ましくはＣ１６〜Ｃ２２の直鎖若しくは分岐鎖の
飽和若しくは不飽和アルキル基であり、特にＣ１６〜Ｃ
１８のＫｉ　ｍ飽和アルキル基であり、ｍ及びｎは同一
でも異なっていてもよく、０又は１〜６の整数である） を有する酸から誘導され得る。好ましくは八は−ＯＨ，
ｎは０であり、従って化合物は好ましくは直鎖アルキル
鎖を有するモノアルキルリン酸であるニエチレンオヤシ
ド（ＥＯ）Ｍがアルキルリンし得るカルシウム若しくは
マグネシウム塩を生成すべくエチレンオキシド基がアル
キル鎖に対して余り長くてはならない。 実際、アルキルリン酸若しくは塩は広範囲のアルキル鎖
長を右するモノ−及びジ−アルキルリン酸の混合物であ
る。主としてモノアルキルリン酸塩は通常、ｎ又はｍが
１〜６の整数のときにはアルコール又はエトキシル化ア
ル」−ルをポリリン酸を用いてリン酸化して’Ｍ造され
る。リン酸化を五酸化リンを用いて実施してもよく、こ
の場合には七ノーおよびジ−アルキルリン酸塩混合物が
生成される。最適の反応条件下でも微量の未反応物質又
はａ１生成物が生成されるが、有利には反応生成物を消
泡成分に直接使用することができる。 上記した構造式（１）を有する置換リン酸は、上記した
如く酸又は塩［部分ｍ　（ｐａｒｔｉａｌ　ｓａｌｔ）
又は好ましくは完全塩（ｆｕｌｌ　ｓａｌｔ）　］の形
態で使用される。アルキルリン酸からなる消泡成分を洗
剤組成物に添加すると、洗剤組成物を水に分散させたと
きに組成物中のより塩基性の成分により中和され、通常
ナトリウム塩が形成される。硬水中で組成物を使用した
ときには不溶性のカルシウム及び／又はマグネシウム塩
が形成されるが、軟水中ではアルキルリン酸塩の一部が
アルカリ金属塩、通常ナトリウム塩として残存する。こ
の場合、水溶性塩の形態でカルシウム及び／又はマグネ
シウムイオンを添加してアルキルリン酸塩の粒状不溶性
塩を形成することが必要である。アルキルリン酸塩をア
ルカリ金属塩又はアンモニウム塩の形態で使用すると、
硬水で使用したときにカルシウム及び／又はマグネシウ
ム塩が形成される。 多価カチオンを有する予形成された不溶性アルキルリン
酸塩を使用することも可能である。前記多価カチオンと
り，ではカルシウムが好ましいが、アル′ミニウム，バ
リウム、亜鉛，マグネシウム又はストロンチウム塩を使
用してもよい。所望により、不溶性アルキルリン酸塩と
’Ｍ離酸又は他の可溶性塩例えばアルカリ金属塩の混合
物を使用することもできる。好ましい不溶性アルキルリ
ン酸塩は、完全に水不溶性である必要はないが、消泡成
分が繊維の洗Ｒｊに使用される洗剤製品の一部を形成す
るときに洗濯液中に未溶解性固体塩が存在するように十
分水不溶性でなければならない。 本発明で好ましく使用されるアルキルリン酸塩は、ステ
アリルリン酸塩である。 （ｂ）（ｉｉ）疎水性シリカ 消泡プロモータは疎水性粒状シリカを含み得る。 疎水性シリカの製造に任意のシリカが使用される。 好ましくは沈降性シリカ及び火成（　ｐｙｒｏａｅｎ　
ｉ　ｃｓｉｌｉｃａ）が例示され、これらは例えばクロ
ロアルキルシラン特にジメチルジクロロシランを用いる
処理により、又はアルコール特にオクタツールを用いる
処理により疎水性形態に変換され得る。疎水性シリカの
製造に他の適当な物質を使用することも可能である。 好ましくは、疎水性シリカは〉５０麓／ｇの表面積と＜
１０ＩＪ！Ｉ！，好ましくは〈　３−の粒径を有する。 市販の疎水性シリカとしては、Ｄｅｇｕｓｓａから市販
されているＳｉｐｅｒｎａｔ　（　３１録商標）Ｄｌｏ
及び０１７、Ｗａｃｋｅｒ８〜Ｃｈｅｌｅから市販され
ているＷａｃｋｅｒ　（登録商標）　ＨＤＫ　Ｐ１００
／Ｈ及びＣａｂｏｔ　Ｃｏｒｐから市販されているＣａ
ｂｏｓｉｌ　　（登録商標）　Ｎ７０　ＴＳが例示され
る。 シリコーン油と疎水性シリカとの混合物も市販されてい
る。例えばＤｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇから市販されている
口Ｂ１００、Ｗａｃｋｅｒ８〜Ｃｈｅｍｉｅから市販さ
れているＶＰ　１１３２及びＩＣＩから市販されている
５ｉｌｃｏｌａｐｓｅ（登録商標）４３０が例示される
。これらの材料は、例えばＪ　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ
　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　５ｃｉｅｎｃｅ、　Ｖｏｌ。 ６５（２）、　Ｊｕｎｅ　１９７８．　　ｐａｇｅ　２
１６のＳ　Ｒｏｓｓ　ａｎｄ　ＧＮｉｓｈｉｏｋａの文
献に記載されている如くシリカをその場（ｉｎ　５ｉｔ
ｕ）で疎水性に変換し、疎水性シリカをシリコーン油と
混合し高剪断撹拌下で加熱する方法で製造される。 （ｂ（ｉｉｉ）伯の消泡プロモータ 上記したアルキルリン酸塩（ｂ）（ｉ）に代えて若しく
は加えて使用される無リン消泡プロエータは、下記式： ％式％ を有する窒素含有化合物である。 上記式中、Ｒ及びＲ４は同一でも異なっていてもよく、
０５〜Ｃ２，の脂肪族基であり、Ｒ５及びＲ６は水素で
あるか同−又は異なるｃ　−ｃ　の脂肪族基であり、Ｒ
はｃ１〜ｃ９の脂肪族基である。 好ましい窒素含有化合物は、式（５）、例えば式中Ｒ及
びＲが同−又は異なる０１４〜ｃ２２の脂肪族基である
化合物である。 最も好ましい窒素含有化合物は、α、ω−ジアルキルア
ミドアルカン、特に下記式 （式中、ｎは１又は２の整数である） を有するα、ω−ジステアリルアミドメタン若しくはエ
タン（メチレン及びエチレンジステアラミドとも称する
）である。 窒素含有消泡活性化合物シよ、環境上の理由でリン含有
化合物をほとんど又は全く含まない洗剤組成物に使用す
るのに特に適している。 所望により、本発明の消泡成分に合まれる消泡材料に代
えて又は加えて上記した以外の消泡活性物質及び／又は
消泡プロモータを使用してもよい。 消泡活性物質（油性）及び消泡プロモータ（粒状若しく
はその先駆物質）との特に好ましい組合せは、次の通り
である。 （ａ）活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
疎水性シリカ； （ｂ）活性物質としてのシリコーンとプロモータとして
の疎水性シリカ（例えば前記した如＜　ＤｏｗＣＯｒｎ
ｉｎｇのＤＢ　１０Ｇ、　ＷａｃｋｅｒのＶＰ　１１３
２及び［Ｃ１の５ｉｌｃｏｌａｐｓｅ　４３０）　； （Ｃ）活性物質としての炭化水素とプロモータとしての
アルキルリン酸塩［例えばペトロラタムとステアリルリ
ン酸塩（１，ａｎｋｒｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから市販
されているＡｌｆ（登録商標）５］。炭化水素とステア
リルリン酸塩の好ましい毛吊比は９０：１０．最も好ま
しくは６０：４Ｇである： （ｄ）活性物質としての炭化水素及びシリコーンとプロ
モータとしてのアルキルリン酸塩及び疎水性シリカ： 消泡活性物質とプロモータの混合物を作製するときに、
その後酸セッケンの油不透過性マトリックスに支持され
るのに適したブレンドを得ることができるように注意し
なければならない。 例えば、前記した如きアルキルリン酸塩又は曳索含有化
合物及び炭化水素の混合物は、好ましく環Ｉｔセッケン
らなるマトリックス材料にそのτ記分散させるための溶
融物として作製される。不溶性粒状プロモータ例えばア
ルキルリン酸カルシウム又は疎水性シリカ及び炭化水素
の混合物は、好ましくは液化炭化水素に粒状成分を添加
侵混合物を高剪断下で混合して作製される。 ポリジメチルシロキサン及び疎水性シリカの混合物をマ
トリックス材料を混合する前に高剪断下で混合づ゛るこ
とが好ましい。前記した如く、これらの材料は、例えば
Ｊ、　Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａｎｄ　ＩｎｔｅｒｆａｃｅＳ
ｃｉｅｎｃｅ、　　Ｖｏｌ　６５／（２）、　　Ｊｕｎ
ｅ　１９７８．　　ｐａｇｅ　２１６のＳ。 Ｒｏｓｓ　ａｎｄ　Ｇ、　Ｎ１５ｈｉｏｋａの文献に記
載されているように、シリカをその場で疎水性シリカに
変換すべく疎水性シリカとポリジメチルシロキサンを混
合し、高剪断下で加熱して作製してもよい。 の好ましい割合 マトリックスに担持される消泡材料（消泡活性物質＋任
意のプロモータ）の総ｈｉは、消泡成分の総量に対して
通常５〜５０重徂％、好ましくは２０〜４５重間％、最
も好ましくは３５〜４０ｆｆｌｆｆｉ％である。 従って、マトリックスは消泡成分の総量に対゛して通常
５０〜９５重量％、好ましくは５５〜７０重量％、最も
好ましくは５５〜６５重量％を構成する。 消泡活性物質と消泡プロモータの両方が存在するときに
は、酸セッケンマトリックスに包囲される消泡材料の総
量に対して消泡活性物質が１〜９９重量％を構成し、消
泡プロモータは９９〜１ｉ１１ｐ％を構成する。好まし
くは、消泡活性物質は存在する消泡材料の総量の７５〜
９５重量％を構成し、消泡プロモータは５〜２５重量％
を構成する。 他の成分例えばステアリン酸カルシ〜ムの如ぎ流動助剤
（ｆｌｏｗ　ａｉｄｓ）を少惜存在させてもよい。 消泡成分の製造 本発明は、特・に家庭用自動洗濯機でｍ維を洗濯するた
めの粉末洗剤製品に配合するのに適した前記消泡成分の
製造方法をも提供する。 本発明の方法は、 （ｉ）　　脂肪酸及び脂肪酸セッケンの溶融混合物を作
製する工程と： （ｉｉ）　　消泡材料を溶融脂肪酸／セッケン混合物に
添加する工程と： （ｉｉｉ）　Ｑられた混合物を冷却して固体粒状材料を
形成する工程と； を含む。 冷却及び固化工程（ｉ　ｉ　ｉ）を実施するには幾つか
の方法がある。第一の好ましい方法は、プリル（ｐｒｉ
ｌｌｓ）を形成すべく消泡材料と溶融酸セッケンの混合
物を噴霧乾燥タワーで噴霧冷却する方法である。第二の
方法は、消泡材料と溶融酸セッケンの混合物を冷却ドラ
ム若しくはベルトの表面上で固化し、固化した消泡成分
をドラム若しくはベルトからスクラップし、〉にいでこ
うして得られたフレーク】ｋ材料を粉砕して所望のサイ
ズの粒状固体を形成する方法である。別の方法は、消泡
材料と溶ｍａセッケンの混合物を冷却し、ダイから押出
してヌードル（ｎｏｏｄｌｅｓ）を形成する方法である
。 続いて、低エネルギー粉砕及び篩分は操作で所望サイズ
に変化さゼでもよい。 安定性が得られることが判明した。 洗剤組成物 本発明の消泡成分は粉末洗剤組成物に配合するのに特に
適している。この場合、前記組成物は消泡成分を０．１
〜５ｉｉｉｉ％、好ましくは０．２〜３重量％、最も好
ましくは０．５〜２重量％含み得る。 本発明の洗剤組成物は１種以上の洗剤活性化合物と１種
以上の洗剤ビルダーを含み、他の慣用成分例えば漂白剤
、酵素、再付着防止剤、蛍光物質等を含み（ｑる。 本発明の洗剤組成物は、通常セッケン及び非セッケンの
アニオン、カチオン、ノニオン、両性又は双性イオン洗
剤活性化合物及びその混合物から選択された１１４以上
の洗剤活性化合物を含む。多くの適した洗剤活性化合物
が市販されており、文献例えばｓｃｈｗａｒｔｚ、　ｐ
ｅｒｒｙ及びＢｅｒｃｈ著“５ｕｒｆａｃｅ八ｃｔｉｖ
ｅ　　八ｇｅｎｔｓ　　ａｎｄ　　Ｄｅｔｅｒ−ｇｃｎ
ｔｓ　　″　Ｖｏｌ、Ｉ　　及び　■に詳しく記載され
ている。 使用される好ましい洗剤活性化合物はセッケン及び合成
非セッケンのアニオン及びノニオン化合物である。 合成アニオン非セッケン洗剤活性化合物は通常炭素数的
８〜２２のアルキル基を右する石刷硫酸及びスルホン酸
の水溶性アルカリ金属塩である。ここで、アルキルは高
級アリール塁のアルキル部分を包含する。 好ましいアニオン洗剤化合物は、（０１１〜Ｃ１５）ア
ルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及び（Ｃ１６〜Ｃ
ｌ８）アルキル硫酸ナトリウムである。 適当なノニオン洗剤化合物としては、脂肪族（Ｃ−０２
５）第−若しくは第二の直鎖又は分岐鎖アルコールどエ
チレンオキシド（通常２〜３０ＥＯ）の縮合生成物が例
示される。他の所謂ノニオン洗剤化合物には、長鎖第三
アミンオキシド、長鎖第三ホスフィンオキシト及びジア
ルキルスルホキシドが包含される。 洗剤活性化合物の混合物、例えばアニオン洗剤活性化合
物の混合物ヌはアニオン洗剤活性化合物とノニオン洗剤
活性化合物の混合物が、洗剤組成物中で好ましく使用さ
れる。 粉末洗剤組成物中に洗剤活性化合物は、通常組成物の５
〜４０重世％、好ましくは８〜３０重量％含まれ、噴霧
乾燥法、スプレーオン（ＳＤｒａＶ−Ｏｎ）法により、
又は別個に調製した補助剤として組成物中に配合され得
る。 本発明の洗剤組成物中に存在させ得る洗剤ビルダーには
、セッケン、無機及び有機の水溶性ビルダー塩並びに可
溶化及び他の手段（例えばイオン封鎖、沈澱又はイオン
交換）によりカルシウム及び水の硬度に関与するマグネ
シウム塩を除去することにより硬水を軟化し得、それに
よって洗浄力を高め得る作用を有する各種の水不溶性の
所謂“シード″ビルダーが包含される。 洗剤ビルダーは当業界で公知であり、リンＭ塩。 炭酸塩、クエン酸塩、ニトリロトリ酢酸塩、各種ルミノ
ケイ酸塩が包含される。 洗剤ビルダーは、通常洗剤組成物の約１〜９０重世％、
好ましくは約５〜７５車量％合まれる。 本発明の消泡成分を含む洗剤組成物に慣用的に使用され
得る他の成分は、例えばテトラアセチルエチレンジアミ
ンの如き活性剤と併用される過酸塩（過ホウ酸ナトリウ
ム等）、ペルオキシ酸の如き漂白成分；ケイ酸ナトリウ
ム；再付着防止剤例えばナトリウムカルボキシメチルセ
ルロース；無機塩例えば硫酸ナトリウム二醇索例えばプ
ロテアーゼ及びアミラーピ；光沢剤及び香料である。 本発明の洗剤組成物は、便官的に洗濯機を使用する日進
の家庭用又は他の洗イπ若しくは皿洗い工程で使用され
る。 多くの目的で、洗剤組成物は洗）Ｆ磯の０，０５〜５重
量％の温度で使用される。好ましくは、洗濯液実施例 以下本発明の非限定的実施例を示す。 （以下余白） 火ＭｆＰＪ１−ニュ 次の成分を有Ｊる繊維洗；Ｒ用粉末を、標準のスラリー
作成、噴霧乾燥及び乾燥添加（ｄｒｙ−ｄｏｓｉｎｇ）
方法に従って製造した。 （重量％） アルキルベンゼンスルホン酸９，０ ナトリウム ０１３〜Ｃ１５エトキシル化　　　　４．０アルコール
１［０ ナトリウムセッケン　　　　　　　０．５トリポリリン
酸ナトリウム　　　１５．０アルミノケイ酸ナトリウム
　　　１０．０ケイ酸ナトリウム　　　　　　　４．０
硫酸ナトリウム　　　　　　　　１６．５過ホウ酸ナト
リウム四水塩　　　１１．０消泡酸分＊０．５ 微ａ成分十水　　　　　　　　　１００．０まで＊消泡
成分は次の組成の一つを有する。 これらの消泡成分は次の通り作製した。 比表面積９０況／ｇ及び平均粒径１８ｎｍを右する疎水
性シリカ（Ｄｅｇｕｓｓａ　１ｓｉｐｅｒｎａｔ　（登
録商標）〇−１０）を、融点約−６℃及び粘度１９１１
１ＰａＳ　（２５℃測定）を有するパラフィン油に懸濁
させた。この材料を、ラウリン酸及びステアリン酸ナト
リウム／パラミチン酸ナトリウムを所望の比率で含有す
る溶融物に配合した。酸セッケン混合物を固化させ、ダ
イから押出してヌードルを形成した。次いで、流動プロ
モータ（ｆｌｏｗ　ｐｒｏｍｏｔｏｒ）としてステアリ
ン酸カルシ１クムを添加した。 消泡成分１〜■を含有する繊維洗濯粉末の起泡ブＯフィ
ールを、次の実験プロト４］−ルを用いて評価した。所
望の消泡成分を含イコする粉末サンプルを二分割した。 一方のサンプルはそのままテストプロトコールにかけ、
他のサンプルは３７℃、相対湿度７０％で通常の密閉カ
ートン中で４週間貯蔵した。きれいな綿布４に＝Ｊを旧
ｅｌｅ　Ｗ−７６５（登録商標）洗濯機中で主洗濯シー
クエンス（ｍａｉｆｊ　ｗａｓｈｓｅｑｕｅｎｃｅ）の
みで洗濯した。使用した粉末の型開は、洗濯ティクル１
回当り１３５ｇであった。水（硬度８〜９°ＯＨ）を総
ω１１１使用した。得られた起泡ブ［ｌフィールを第１
〜３表に示す。 肛ユ請 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケール０〜１０ 第２表 （９０℃サイクル） ＊任意の単位、スケール０〜１０ 第３表 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケール０〜１０ 実施例５〜６ 次の成分を右する繊維洗濯用粉末を、標準のスラリー作
成、噴霧乾燥及び乾燥添加方法に従って％１造した。 ＊消泡成分は次の組成を有する。 消泡成分は次の如く作製した。 活性材料は次の通りである。 一比表面積９０７Ｉｌ／９及び平均粒径１８ｎｍを有す
る疎水性シリカ（ｏｅｇｕｓｓａ製５ｉＤｅｒｎａｔ　
（登録商標）　Ｄ−１０）を、融点的−６℃及び粘度１
９１ｔｌＰａＳ　（２５℃測定）を有するパラフィン油
に懸濁させたちのニー市販の疎水性シリカ／ポリシロキ
サン混合物（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　製０８１００　
（登録商標）ン：この活性材料を、ラウリン酸及びステ
アリン酸ナトリウム／パラミチン酸プトリウムを所望の
比率で含有する溶融物に配合した。熱混合物をタワー中
に噴霧した。得られた小滴が落下するにつれブＯフィー
ルを、次の実験プロト」−ルを用いて評価した。各消泡
成分を含有する粉末サンプルを二分割した。一方のサン
プルｔよそのままテストブＣトコールにかけ、他のサン
プルは３７℃、相対湿度１０％で通常の密ｍカートン中
で４週間貯蔵した。 きれいな綿布４に！Ｊ＠Ｈｉｅｌｅ　Ｗ−７６５（登録
商標）洗濯礪又はＴｈｏｍｓｏｎ　Ｂｒａｎｄｔ　Ｚ８
５００　（登録商標）洗濯機中で主洗濯シークエンス（
ｍａｉｎ　ｗａｓｈ　５ｅ−ｑｕｅｎｃｅ）のみで洗濯
した。使用した粉末の重ｈ１は、洗１にサイクル１回当
り１３５シ又は１６５ｇであった。 水（硬度８〜９°叶）を総量１７Ｎ又は２０１使用した
。得られた起泡プロフィールを第４〜６表に示す。 第４表 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケールＯ〜１０ 第５表 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケール０〜１０ 第６表 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケール０〜１０ 第７表 （４０℃サイクル） ＊任意の単位、スケールＯ〜１０ 上記した結果から明らかな如く、本発明の消泡成分は高
温及び低温の洗ｉ？！温度で洗）Ｉ工程における起泡を
抑制する。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）粉末洗剤組成物に配合するのに適した粒状固体消
   泡成分であって、消泡成分はＣ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸
   及びＣ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のアルカリ金属セッケン
   の混合物からなり消泡活性物質と任意の消泡プロモータ
   とからなる消泡材料を包囲しているマトリックスの形態
   内にあり、前記混合物は４０℃で５０重量％以下の液相
   含量を有していることを特徴とする成分。
2. （２）脂肪酸／セッケン混合物に対応する完全に中和さ
   れたセッケンのクラフト点が２０〜６０℃である特許請
   求の範囲第１項に記載の成分。
3. （３）混合物中のセッケンに対する脂肪酸の重量比が０
   ．２５：１〜２：１である特許請求の範囲第１項又は第
   ２項に記載の成分。
4. （４）（ｉ）脂肪酸及び脂肪酸セッケンの溶融混合物を
   作製する工程と； （ｉｉ）溶融脂肪酸／セッケン混合物に消泡材料を添加
   する工程と； （ｉｉｉ）得られた混合物を冷却して固体粒状材料を形
   成する工程と； からなる特許請求の範囲第１項に記載の消泡成分の製造
   方法。
5. （５）１種若しくはそれ以上のアニオン及び／又はノニ
   オン洗剤活性物質、１種若しくはそれ以上の洗剤ビルダ
   ー及び所要により他の慣用成分を含む洗剤組成物であっ
   て、特許請求の範囲第１項から第３項のいずれかに記載
   の消泡成分を０．１〜５．０重量％含むことを特徴とす
   る組成物。