JPS6352615B2 - - Google Patents
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- JPS6352615B2 JPS6352615B2 JP55050724A JP5072480A JPS6352615B2 JP S6352615 B2 JPS6352615 B2 JP S6352615B2 JP 55050724 A JP55050724 A JP 55050724A JP 5072480 A JP5072480 A JP 5072480A JP S6352615 B2 JPS6352615 B2 JP S6352615B2
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Landscapes
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はジエチルエーテル中で（−）の旋光性
を示す光学活性な式（） で示されるアルコール化合物の製造法に関するも
のである。
を示す光学活性な式（） で示されるアルコール化合物の製造法に関するも
のである。
即ち、本発明は式（）
で示されるアセテート化合物にBacillus subtilis
var niger（IFO3108）を作用させ、その一方の光
学異性体を選択的に加水分解させ、対応する光学
活性なアルコール化合物に導いた後、これを分離
除去することにより前記式（）で示されるもう
一方の光学異性体を得、この光学活性なアセテー
ト化合物をメチルアルコールまたはエチルアルコ
ール中で、触媒量の塩基の存在下に加溶媒分解す
ることによる前記式（）で示されるジエチルエ
ーテル中で（−）の旋光性を示す光学活性なアル
コール化合物の製造方法を提供するものである。
var niger（IFO3108）を作用させ、その一方の光
学異性体を選択的に加水分解させ、対応する光学
活性なアルコール化合物に導いた後、これを分離
除去することにより前記式（）で示されるもう
一方の光学異性体を得、この光学活性なアセテー
ト化合物をメチルアルコールまたはエチルアルコ
ール中で、触媒量の塩基の存在下に加溶媒分解す
ることによる前記式（）で示されるジエチルエ
ーテル中で（−）の旋光性を示す光学活性なアル
コール化合物の製造方法を提供するものである。
式（）
で示されるカルボン酸エステルは種々の衛生害虫
に対し極めて強いノツクダウン効力及び致死効力
を有し、さらには室温で高い蒸気圧を示すことが
知られている（Jap.J.Sanit.Zool.、vol.29、No.３、
219〜114（1978））。
に対し極めて強いノツクダウン効力及び致死効力
を有し、さらには室温で高い蒸気圧を示すことが
知られている（Jap.J.Sanit.Zool.、vol.29、No.３、
219〜114（1978））。
前記式（）で示されるアルコール化合物は、
該カルボン酸エステルのアルコール成分であり、
中間体として極めて重要である。また、該アルコ
ール化合物には不斉炭素原子があり２種類の光学
異性体が存在するが、いまだに光学活性な前記式
（）で示されるアルコール化合物は得られてい
ない。その光学異性体の中で、ジエチルエーテル
中で（−）の旋光性を示す(E)−３−ヒドロキシ−
４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−インの
（±）−第一菊酸とのエステルは、ラセミ体の(E)−
３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン
−１−インの該第一菊酸とのエステルに比し、約
２倍の強い殺虫効力を有しているにもかかわら
ず、このアルコール化合物が塩基に対して不安定
なアセチレン鎖を有しているため、通常の光学分
割の手法では高収率、高純度にその光学活性体を
得ることはできなかつた。
該カルボン酸エステルのアルコール成分であり、
中間体として極めて重要である。また、該アルコ
ール化合物には不斉炭素原子があり２種類の光学
異性体が存在するが、いまだに光学活性な前記式
（）で示されるアルコール化合物は得られてい
ない。その光学異性体の中で、ジエチルエーテル
中で（−）の旋光性を示す(E)−３−ヒドロキシ−
４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−インの
（±）−第一菊酸とのエステルは、ラセミ体の(E)−
３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン
−１−インの該第一菊酸とのエステルに比し、約
２倍の強い殺虫効力を有しているにもかかわら
ず、このアルコール化合物が塩基に対して不安定
なアセチレン鎖を有しているため、通常の光学分
割の手法では高収率、高純度にその光学活性体を
得ることはできなかつた。
本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、
Bacillus subtilis var niger（IFO3108）を用いる
ことにより、光学純度の高い前記式（）で示さ
れる(E)−３−アセトキシ−４−メチル−ヘプタ−
４−エン−１−インが得られることを見出し、さ
らにここで得られたアセテート化合物をメチルア
ルコールまたはエチルアルコール中で、触媒量の
塩基の存在下に加溶媒分解することにより、ジエ
チルエーテル中で（−）の旋光性を示す光学純度
の高い(E)−３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ
−４−エン−１−インを合成することに成功し
た。
Bacillus subtilis var niger（IFO3108）を用いる
ことにより、光学純度の高い前記式（）で示さ
れる(E)−３−アセトキシ−４−メチル−ヘプタ−
４−エン−１−インが得られることを見出し、さ
らにここで得られたアセテート化合物をメチルア
ルコールまたはエチルアルコール中で、触媒量の
塩基の存在下に加溶媒分解することにより、ジエ
チルエーテル中で（−）の旋光性を示す光学純度
の高い(E)−３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ
−４−エン−１−インを合成することに成功し
た。
Bacillus subtilis var niger（IFO3108）を用い
てピレスロイドのアルコール成分の光学分割を試
みた例としては、折谷らのアレスロニルアセテー
トの分割が知られている（Agr.Biol.Chem.、39、
89〜96（1975））がこれにより得られる生物活性上
有利な（＋）の旋光性を示すアレスロニルアセテ
ートの光学純度は約50％であり、光学活性体の取
得法としては実用的とは言い難い。
てピレスロイドのアルコール成分の光学分割を試
みた例としては、折谷らのアレスロニルアセテー
トの分割が知られている（Agr.Biol.Chem.、39、
89〜96（1975））がこれにより得られる生物活性上
有利な（＋）の旋光性を示すアレスロニルアセテ
ートの光学純度は約50％であり、光学活性体の取
得法としては実用的とは言い難い。
本発明方法によれば意外にも、生理活性上極め
て有利な、ジエチルエーテル中で（−）の旋光性
を示す前記一般式（）で示される光学活性な(E)
−３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エ
ン−１−インを高い光学純度で、しかも比較的高
収率で得ることができ、未だ有効な光学分割法が
見出されていない現状を考えるとその意義は極め
て大きいものがある。
て有利な、ジエチルエーテル中で（−）の旋光性
を示す前記一般式（）で示される光学活性な(E)
−３−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エ
ン−１−インを高い光学純度で、しかも比較的高
収率で得ることができ、未だ有効な光学分割法が
見出されていない現状を考えるとその意義は極め
て大きいものがある。
本発明を行なうに際しては、Bacillus subtilis
var niger（IFO3108）の培養液に前記式（）で
示されるアセテート化合物を加えて培養を継続す
る方法が最も良く行なわれる。この時、培養温度
は菌の増殖が可能であれば特に制限はないが、通
常25〜30℃で行なうのが好ましく、培養日数は通
常半日〜７日間が適当である。また基質濃度は培
養物の0.1〜10％程度である。
var niger（IFO3108）の培養液に前記式（）で
示されるアセテート化合物を加えて培養を継続す
る方法が最も良く行なわれる。この時、培養温度
は菌の増殖が可能であれば特に制限はないが、通
常25〜30℃で行なうのが好ましく、培養日数は通
常半日〜７日間が適当である。また基質濃度は培
養物の0.1〜10％程度である。
得られた前記式（）で示される光学活性なア
セテート化合物を加溶媒分解する際の溶媒として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコールを挙げることができるが、好ま
しくはメチルアルコールまたはエチルアルコール
が用いられる。この時、反応温度は０℃〜35℃の
範囲、より好ましくは20℃〜30℃の範囲である。
また塩基の種類としては炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等を挙げることができ、塩基の量は該アセ
テート化合物に対し、1/200〜1/10モルの範囲で
行なうことができる。
セテート化合物を加溶媒分解する際の溶媒として
はメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコールを挙げることができるが、好ま
しくはメチルアルコールまたはエチルアルコール
が用いられる。この時、反応温度は０℃〜35℃の
範囲、より好ましくは20℃〜30℃の範囲である。
また塩基の種類としては炭酸カリウム、炭酸ナト
リウム等を挙げることができ、塩基の量は該アセ
テート化合物に対し、1/200〜1/10モルの範囲で
行なうことができる。
以下に実施例をもつて本発明をさらに詳細に説
明する。
明する。
実施例
500ml坂口フラスコ６本にブイヨン培地200mlず
つを分注し、滅菌後Bacillus subtilis var niger
（IFO3108）保存株を白金耳で接種し、２日間30
℃で振盪培養した。これに（±）−(E)−３−アセ
トキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−イ
ン13.9ｇを６等分して入れ、30℃で23時間振盪培
養した。これをエーテルで抽出し、エーテル層を
食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。次にエーテルを留去して11.0ｇの濃縮残
渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにより精製しジエチルエーテル中で（−）
の旋光性を示す(E)−３−アセトキシ−４−メチル
−ヘプタ−４−エン−１−イン（旋光度−28.1゜
（ジエチルエーテル、Ｃ＝0.62）、屈折率1.4521
（20.5℃））4.9ｇと、（＋）の旋光性を示す(E)−３
−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン−
１−イン4.0ｇを得た。
つを分注し、滅菌後Bacillus subtilis var niger
（IFO3108）保存株を白金耳で接種し、２日間30
℃で振盪培養した。これに（±）−(E)−３−アセ
トキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−イ
ン13.9ｇを６等分して入れ、30℃で23時間振盪培
養した。これをエーテルで抽出し、エーテル層を
食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。次にエーテルを留去して11.0ｇの濃縮残
渣を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにより精製しジエチルエーテル中で（−）
の旋光性を示す(E)−３−アセトキシ−４−メチル
−ヘプタ−４−エン−１−イン（旋光度−28.1゜
（ジエチルエーテル、Ｃ＝0.62）、屈折率1.4521
（20.5℃））4.9ｇと、（＋）の旋光性を示す(E)−３
−ヒドロキシ−４−メチル−ヘプタ−４−エン−
１−イン4.0ｇを得た。
該(E)−３−アセトキシ−４−メチル−ヘプタ−
４−エン−１−イン1.7ｇを20mlのメチルアルコ
ールに溶解し、30mgの無水炭酸カリウムを加え、
25℃で12時間撹拌した。次いでこれを水にあけて
エーテルで２回抽出し、エーテル層を食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで
エーテルを留去後減圧蒸留し、ジエチルエーテル
中で（−）の旋光性を示す(E)−３−ヒドロキシ−
４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−イン1.1ｇ
を得た。
４−エン−１−イン1.7ｇを20mlのメチルアルコ
ールに溶解し、30mgの無水炭酸カリウムを加え、
25℃で12時間撹拌した。次いでこれを水にあけて
エーテルで２回抽出し、エーテル層を食塩水で洗
浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。次いで
エーテルを留去後減圧蒸留し、ジエチルエーテル
中で（−）の旋光性を示す(E)−３−ヒドロキシ−
４−メチル−ヘプタ−４−エン−１−イン1.1ｇ
を得た。
旋光度 −29.3゜（ジエチルエーテル、Ｃ＝0.75）
屈折率 1.4690（20.5℃）
沸点 78〜80℃／11mmHg
当該アルコール化合物を（−）−３，３，３−
トリフルオロ−２−メトキシ−２−フエニルプロ
ピオン酸とのエステルに導いた後、ガスクロマト
グラフイーにより分析し、その光学純度を測定し
た。その結果、光学純度は70％であつた。
トリフルオロ−２−メトキシ−２−フエニルプロ
ピオン酸とのエステルに導いた後、ガスクロマト
グラフイーにより分析し、その光学純度を測定し
た。その結果、光学純度は70％であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式（） で示されるアセテート化合物にBacillus Subtilis
var nigerを作用させ、その一方の光学異性体を
選択的に加水分解させ、対応する光学活性なアル
コール化合物に導いた後、これを分離除去するこ
とにより前記式（）で示されるもう一方の光学
異性体を得、この光学活性なアセテート化合物を
メチルアルコールまたはエチルアルコール中で、
触媒量の塩基の存在下に加溶媒分解することを特
徴とする式（） で示されるジエチルエーテル中で（−）の旋光性
を示す光学活性なアルコール化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5072480A JPS56147734A (en) | 1980-04-16 | 1980-04-16 | Optically active alcoholic compound and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5072480A JPS56147734A (en) | 1980-04-16 | 1980-04-16 | Optically active alcoholic compound and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS56147734A JPS56147734A (en) | 1981-11-16 |
| JPS6352615B2 true JPS6352615B2 (ja) | 1988-10-19 |
Family
ID=12866809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5072480A Granted JPS56147734A (en) | 1980-04-16 | 1980-04-16 | Optically active alcoholic compound and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS56147734A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132230A (ja) * | 1973-04-20 | 1974-12-18 |
-
1980
- 1980-04-16 JP JP5072480A patent/JPS56147734A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS49132230A (ja) * | 1973-04-20 | 1974-12-18 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56147734A (en) | 1981-11-16 |
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