JPS6351442A - ブロツク共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光に対する安定性の改善された芳香族ビニル
−共役ジエン系ブロック共重合体に関する。

〔従来の技術〕

芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体（以下、
ブロックコポリマーと略す。）は、履物−や工業用部品
などに広く使用されておシ、また例えばスチレンーイソ
プレンブロックコ、ｄ　ＩＪママ−以下、ＳＩＳと略す
。）はポリイソプレンや天然ゴムに近い性質を有し、か
つポリイソプレンや天然ゴムに危いホットメルト性を有
しているために、非溶剤型のホットメルト粘着剤として
多く使用されている。

ホットメルト粘着剤はＳＩＳ等の他に、水添ポリテルペ
ン樹脂等の粘着付与樹脂や７５ラフインオイル等の軟化
剤を槽式混合機、密閉式ニーダ−などを用いて加熱下に
混合して調製され、得られた粘着剤は加熱下でグイコー
ター等の塗工機を用いて基材に塗工され、粘着テープと
したシ、ホットメルトガン等の塗工機を用いて紙オムツ
等の接着に使用される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかし、ブロックコポリマーは耐光安定性が充分でない
ため、最終製品、例えば粘着テープ等を太陽光線のあた
るショーウィンドーに放置しておくと、変色したう接着
力が低下したシするという問題がある。

そこで、従来ブロックコポリマーに耐光安定剤が添加さ
れている。耐光安定剤としては、ベンゾトリアゾール系
化合物が汎用されておυ、またヒンダードアミン系化合
物を単独で（特開１１１５６１’−４２５５４−１、あ
るいはヒンダードフェノールおよびリン化合物等Ｃ特開
昭６１−３４０４９号）、高級脂肪酸（特開昭６０−７
２９５３号）、プロセスオイルおよび所望によｐヒンダ
ードアミン系化合物と同時にまたはこれに代えてベンゾ
トリアゾール系化合物（特開昭６０−１０８４５８号）
を組合せた系も提案されているが、いずれもその効果は
充分でなく、問題解決には至っていなかった。

本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意研究の結果
、ベンゾトリアゾール系化合物とヒンダードアミン系化
合物の混合物をブロックコポリマーに少量添加すること
によシ、優れた耐光安定性をもったブロックコポリマー
組成物を得ることができることを見い出し、本発明に到
達した。

〔問題点を解決するための手段〕

すなわち、本発明はブロック共重合体組成物１００重量
部に対して、耐光安定剤として一般式（Ｉ）〔式中、Ｒ
□、Ｒ２は水素または炭素数１〜４のアルキル基または
フェニル基で置換された炭素数１〜４のアルキル基、又
は水素またはハロゲンである。〕で示されるベンゾトリ
アゾール系化合物（勾と一般式叩 〔式中、Ｒは水素又は炭素数１〜４のアルキル基であシ
、複数のＲは同じでも異っていてもよい。

但しＮＲ基のオルト位の少なくとも１つはアルキル基で
ある。Ｒ′は炭素数１〜６の炭化水素残基であ）、ｎは
３〜６の整数である。〕 で示されるヒンダードアミン系化合物（Ｂ）とを、混合
比率（（Ａ）／（Ｂ）重量％）が２０〜８０／８０〜２
０になるように０．３〜３重皿部含有させてなることを
特徴とするブロック共重合体組成物である。

本発明の組成物で用いられるブロックコポリマーは、次
式 ％式％ 〔式中、Ａは芳香族ビニル化合物重合体ブロック、Ｂは
共役ジエン化合物重合体ブロック、Ｘはカップリン剤の
残基、ｎは１以上の整数である。〕で示される芳香族ビ
ニル化合物と共役ジエンからなるブロックコポリマーで
ある。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、０
−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ジ
メチルスチレン、ヒニルナフタレン等が使用できるが、
このうち、スチレンが好ましい。

また、共役ジエン化合物としては、ブタジェン、インプ
レン、ピはリレンなどが使用できるが、このうちブタジ
ェン、イソプレンが好ましい、特に好ましいのはインプ
レンである。

また、カップリング剤としては、ジプロムエタン、四塩
化ケイ素等のポリハライドや、ポリエステル、ポリエポ
キサイド、ポリビニル芳香族化合物、ポリケトン等種々
の化合物が用いられる。

ブロックコポリマー中の芳香族ビニル化合物の含量は５
〜９０重量％が好ましく、更に好ましくは５〜４５重量
％、特に好ましくは１０〜４０重量％である。またブロ
ックコポリマーの全数平均分子量は５，０００〜５００
，０００　、好ましくは１０，０００〜４００．０００
である。

本発明組成物で用いられる前記一般式（Ｉ）で示される
ベンゾトリアゾール系化合物（８）は、好ましくＡ体側
ｉ’１２−　（５−メチル−２−ヒドロキシ７エ二ル）
ベンゾトリアゾール、２−１：２−ヒト９０キシ−３、
Ｓ−ヒス（α、α−ジメチルはンジル）フェニルシー２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジｔ−ブチル
ー２−ヒト９０キシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−　（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル−５−クロロベン”Ｉト）アゾール、２−（３，
５−ジーｔ−、／チルー２−ヒドロキシフェニル）−５
−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−
アミル−２−ヒト９０キシフエニル）ベンゾトリアゾー
ル等である。これらベンゾトリアゾール系化合物のうち
、好ましいものは２−（５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾールである。

また、本発明組成物で用いられる前記一般式（ｎ）で示
されるヒンダードアミン系化合物（均は、好ましくは３
〜４であり、特に好ましくは４である。

かかる化合物の好ましい具体例はテトラキス−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２゜
３．４−ブタンテトラカＡボキシレートでＪうる。

本発明では、ベンゾトリアゾール系化合物（Ａ）とヒン
ダードアミン系化合物（Ｂ）とは２０〜８０　／　ｓｏ
〜２ｏ、好ましくは３０〜７０　／　７０〜３０の混合
比率（重量％）で使用する。

すなわち、ベンゾトリアゾール系化合物（Ａ民ヒンダー
ドアミン系化合物（Ｂ）をそれぞれ単独で使用しても安
定化効果は小さく、上記のような比率で混合して使用し
たときに、顕著な相乗効果があられれる。

本発明において用いられるベンゾトリアゾール系化合物
（Ａ：）とヒンダードアミン系化合物（Ｂ）とを合わせ
た添力旧社はブロックコポリマー１００重量部に対して
０．３〜３重量部、好ましくは０．５〜２重貫部である
。０．３ｍｔ部未満では安定化効果は小さく、３重景部
を越えても安定化効果は変わらない。

本発明のブロックコポリマー組成物は、通常上記の各成
分を一般の槽式混合機、密閉式ニーダ−などで、加熱下
において、必要な場合には窒素ガス雰囲気中で混合して
調製されるが、ベンゾトリアゾール系化合物（Ａ）とヒ
ンダードアミン系化合物（Ｂ）の添加方法としては、両
者を予め混合して、あるいはそれぞれ単５！！にて重合
後のポリマー溶液に添加する方法、（Ａはたは（Ｂ）　
ｌ　１１のみを重合後のポリマー溶液に添加し、残りの
１＆を脱溶媒のクラムへ添加する方法、脱溶媒のり２ム
へ（Ａ八（至）２種共に添加する方法のほか、ニーダ−
、バンバリーミキサ−などによシ接着剤混合時に添加す
る方法等がある。

〔発明の効果〕

本発明のブロックコポリマー組成物は、従来の芳香族ビ
ニル−共役ジエンブロックコポリマーの用途、例えばＢ
物、日用品、工業品など各種成形品用途に使用できるほ
か、特に粘着剤用途に有用である。

本発明の組成物は優れた耐光安定性を有するので、最終
製品である、例えば粘着テープの変色、粘着性能低下の
問題が解決でき、産業上の利用価値は極めて太きい。

〔実施例〕

以下実施例および比較例によって本発明を具体的に説明
するが、下記の例によって本発明の範囲をル１ｊ限する
ものではない。

実施例１〜３、比較例１〜９ （１）　　ブロックコポリマー組成物の調製オートクレ
ーブにシクロヘキサン／ｎ−イ／タン＝９／１混合液１
６００９、テトラヒドロフラン０．１２９を仕込んだ後
、内温を６０℃にした。次にｎ−ブチルリチウム０．５
９を含むヘキサン溶液を添加後、スチレンモノマー（３
０ｇ）、インプレンモノマー（３４０９）、　スチレン
モノマー（３０ｇ）の順序で添加してリビング重合を行
ない、これにアルコール類を添加し、その後、第１表の
実施例１の欄に示す耐光安定剤をＳ工Ｓ　１００重ｉｖ
部に対し１．５重量部添加し、均一に攪拌した後シクロ
ヘキサン／ｎ−ペンタンを加熱除去して、実施例１の試
料ＳＩＳ組成物を得た。

同様にしてＳ工Ｓを調製した後、第１表に示す各種耐光
安定剤を添加し、攪拌、溶媒除去して実施例２〜３およ
び比較例１〜９０１１種類のＳＩ８組成物を調製した。

（２）耐光安定性試験 上記の方法で得たＳ工Ｓ組成物からプレス成形によって
１３０℃、５分間で厚さ２ｍｍのシートを得た。

このプレスシートをサンシャインウェザオメータによ、
Ｃ１９０時間促進光劣化試験した後、引張試験による破
断強度およびシートの着色度を測定した。

引張強度はＳ工Ｓシートよシ内径１１．５ｍ、　外径１
３．８ｗのリング状試験片を打ち抜き、引張速度５００
　ｒａｎ／ｍｉルで破断強度を求めた。また変色度は色
差計（スガ試験機社製）を用い、次式によシ求めた。

ΔＥ：変色度、Ｌ：明度、ａ：赤色度、ｂ：黄色度第１
表に実施例１〜３および比較例１〜９のＳ工Ｓ試料の促
進光劣化試験結果を示す。

第１表よシ、ベンゾトリアゾール系化合物／ヒンダード
アミン系化合物の方がベンゾトリアゾール系化合・物ま
たはヒンダードアミン系化合物ヲ各各単独で添加するよ
シも耐光安定化効果が高いこと、また同様（ベンゾトリ
アゾール系化合物と他の安定剤を併用した場合よシも耐
光安定化効果が高いことが明らかで、ベンゾトリアゾー
ル系化合物／ヒンダード°アミン系化合物＝　３０／７
０〜７０７３０付近で極めて優れた耐光安定化効果を示
すことがｋ１７１　リβ＼　て−ｈ　ラ。

＊１安定剤Ａ：２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）ベンゾトリアゾール ＊２　安定剤Ｂ：テトラキスー（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）　−１，２，３，４・−ブ
タンテトラカルボキシレート（商品名　マークＬＡ５７
．アゾカヤーガス社製） ＊３安定剤Ｃ：オクタデシルー３−（３’、５′−ジ−
ｔ−メチル−４′−ヒトロチジフェニル）プロピオネー
ト ＊４安定剤Ｄ：　６−　（４−ヒドロ守シー３，５−ジ
ーｔ−ブチルアニリノ）２，４−ビスオクチル−チオ−
１，３，５−トリアジン ＊５　安定剤Ｅニドリスノニルフェニルホスファイト＊
６　安定剤Ｆ＝ビス−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）セバケート（商品名　サノールＬＳ
７７０．三共有機化学社製→ ＊７　安定剤Ｇ：ポリマータイプのヒシダードアミン（
分実施例４〜９、比較例１０〜１１ 実施例２で用いた耐光安定剤（安定剤Ａ／Ｂ　：重量比
率５０１５０　）を使用し、その添加酋のみを変えて、
前記実施例と同様にして第２表に示す８種類のＳ工Ｓ組
成物（実施ｇ／ｌｊ　４〜９、比較例１０〜１１）を論
失し、これらの試料について同様に促進光劣化試験を実
施した。その結果を第２表に示す。

第２表よシハンゾトリアゾール系化合物／ヒンダードア
ミン系化合物を８１５１００重量部に対して０．５〜２
．０　重量部添加すれば優れた耐光安定化効果を示すこ
とが明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）芳香族ビニル−共役ジエン系ブロック共重合体１０
   ０重量部に対して、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素または炭素数１〜４のア
   ルキル基またはフェニル基で置換された炭素数１〜４の
   アルキル基、Ｘは水素またはハロゲンである。〕 で示されるベンゾトリアゾール系化合物（Ａ）と一般式
   （II） 〔式中、Ｒは水素または炭素数１〜４のアルキル基であ
   り、複数のＲは同じでも異つていてもよい。但しＮＲ基
   のオルト位の少なくとも１つはアルキル基である。Ｒ′
   は炭素数１〜６の炭化水素残基であり、ｎは３〜６の整
   数である。〕で示されるヒンダードアミン系化合物（Ｂ
   ）とを、混合比率（（Ａ）／（Ｂ）重量％）が２０〜８
   ０／８０〜２０になるように０．３〜２重量部含有させ
   てなることを特徴とするブロック共重合体組成物。 ２）（Ａ）および（Ｂ）の化合物の混合比率（（Ａ）／
   （Ｂ））重量％）が３０〜７０／７０〜３０である特許
   請求の範囲第１項記載のブロック共重合体組成物。