JPS6351050B2 - - Google Patents
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- JPS6351050B2 JPS6351050B2 JP61203890A JP20389086A JPS6351050B2 JP S6351050 B2 JPS6351050 B2 JP S6351050B2 JP 61203890 A JP61203890 A JP 61203890A JP 20389086 A JP20389086 A JP 20389086A JP S6351050 B2 JPS6351050 B2 JP S6351050B2
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
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- C01B17/0482—Preparation of sulfur; Purification from gaseous sulfur compounds including gaseous sulfides by reaction of sulfur dioxide or sulfur trioxide containing gases with reducing agents other than hydrogen sulfide with carbon or solid carbonaceous materials
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- Treating Waste Gases (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は熱石灰（CaO）中におけるガスの乾燥
清浄に関するもので、この場合において石灰
（CaO）を再生し硫黄（Ｓ）を元素形態で回収す
る。
清浄に関するもので、この場合において石灰
（CaO）を再生し硫黄（Ｓ）を元素形態で回収す
る。
特に本発明は“Gasifier Produces Clean
Fuel from Resid and Lignite for Natural−
gas−fired Boiler”という題のGeneration
Planbook 1981.94〜95ページに記載された方法
を改良したものである。
Fuel from Resid and Lignite for Natural−
gas−fired Boiler”という題のGeneration
Planbook 1981.94〜95ページに記載された方法
を改良したものである。
かかる上記文献には、例えば油又は石灰のよう
な高硫黄燃料を第１反応器内に含まれる焼成石灰
石（CaO）の熱床に注入することが記載されてお
り、該焼成石灰石（CaO）を燃料ガス及び空気の
混合物により流動させて油又は石灰をガス化す
る。焼成石灰石（CaO）が徐々に消費されて硫化
カルシウム（CaS）の形態になると、熱いうちに
第２反応器に物理的に運搬されて空気（O2）で
再生され、硫化カルシウム（CaS）の焼成石灰石
（CaO）に転化して元に戻し、これにより二酸化
イオウ（SO2）のないガスを得る。次いで再生し
て焼成した熱石灰石（CaO）を第１反応器に物理
的に戻して高硫黄油又は石灰から硫黄を更に収集
する。生成した二酸化イオウ（SO2）のないガス
を第２図反応器から、硫黄原子を形成するのに必
要とされる炭素を供給するための石灰が充填され
ている第３反応器に直接導入する。
な高硫黄燃料を第１反応器内に含まれる焼成石灰
石（CaO）の熱床に注入することが記載されてお
り、該焼成石灰石（CaO）を燃料ガス及び空気の
混合物により流動させて油又は石灰をガス化す
る。焼成石灰石（CaO）が徐々に消費されて硫化
カルシウム（CaS）の形態になると、熱いうちに
第２反応器に物理的に運搬されて空気（O2）で
再生され、硫化カルシウム（CaS）の焼成石灰石
（CaO）に転化して元に戻し、これにより二酸化
イオウ（SO2）のないガスを得る。次いで再生し
て焼成した熱石灰石（CaO）を第１反応器に物理
的に戻して高硫黄油又は石灰から硫黄を更に収集
する。生成した二酸化イオウ（SO2）のないガス
を第２図反応器から、硫黄原子を形成するのに必
要とされる炭素を供給するための石灰が充填され
ている第３反応器に直接導入する。
石灰からの灰分を第３反応器から残査として除
去する。
去する。
上記方法の欠点は次の如くである。
１ 油又は石灰のような燃料を石灰（CaO）でガ
ス化する；このことにより過剰の微細物が生成
し、脱硫剤（CaO）と灰分との混合が生じる。
このことは石灰（CaO）の消費が増大し、より
多くの処理問題を生ずることとなる。
ス化する；このことにより過剰の微細物が生成
し、脱硫剤（CaO）と灰分との混合が生じる。
このことは石灰（CaO）の消費が増大し、より
多くの処理問題を生ずることとなる。
２ 硫化カルシウム（CaO）の形態になつている
消費された熱石灰を再生のため第２反応器に物
理的に運搬すること及び再生した熱石灰
（CaO）をガス化が行なわれる反応器に物理的
に運搬して元にもどすことは熱物質の移動を必
要とする移動であり、該物質は腐食性で研磨材
となり、その結果維持費を増加し、処理しなけ
ればならない付加的な微細物が生じる。
消費された熱石灰を再生のため第２反応器に物
理的に運搬すること及び再生した熱石灰
（CaO）をガス化が行なわれる反応器に物理的
に運搬して元にもどすことは熱物質の移動を必
要とする移動であり、該物質は腐食性で研磨材
となり、その結果維持費を増加し、処理しなけ
ればならない付加的な微細物が生じる。
３ 硫黄原子Ｓを形成するため二酸化イオウ
（SO2）を石灰と混合する第３反応器に該二酸
化イオウを導入することにより、再循環しなけ
ればならない廃ガス、処理しなければならない
石灰からの灰分を生成し、更に二酸化イオウ
（SO2）と石灰との反応において第３反応器に
制御空気を供給しなければならないという必要
性を生じる。
（SO2）を石灰と混合する第３反応器に該二酸
化イオウを導入することにより、再循環しなけ
ればならない廃ガス、処理しなければならない
石灰からの灰分を生成し、更に二酸化イオウ
（SO2）と石灰との反応において第３反応器に
制御空気を供給しなければならないという必要
性を生じる。
４ 資本経費及び操作経費が極めて高い。
本発明は炭素質燃料を既知の任意の方法によ
りガス化し、例えば次の成分：CO、CO2、
H2、CH4、N2、O2、H2S、H2Oを含む原料ガ
スを生成することにより上記欠点を除去するも
ので、若干の場合においては、芳香族も使用さ
れるガス化方法に左右されて原料ガスの一部と
なる。
りガス化し、例えば次の成分：CO、CO2、
H2、CH4、N2、O2、H2S、H2Oを含む原料ガ
スを生成することにより上記欠点を除去するも
ので、若干の場合においては、芳香族も使用さ
れるガス化方法に左右されて原料ガスの一部と
なる。
かかる原料ガスが熱い間に、該ガスを石灰
（CaO）、好ましくは石灰小粒の固定床で、その温
度が該ガス中に含まれる炭化水素の分解温度以上
に維持されているものに通し、かかる炭化水素を
分離し、石灰小粒（CaO）中に炭素析出をおこす
と同時にガス中の硫化水素（H2S）は石灰
（CaO）と反応して硫化カルシウム（CaS）と水
（H2O）を生成する。石灰（CaO）により炭素析
出と硫黄収集が同時に起こることで炭素含有硫化
カルシウム（CaS）が得られ、酸素と接触させる
ことで崩壊することなく効果的に石灰（CaO）に
転化して元に戻り、更に二酸化イオウ（SO2）を
生成するが、これを含有炭素とすぐに接触させる
ことでその場で反応が生じ蒸気形態の硫黄原子
（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）が変わりに得られる。
（CaO）、好ましくは石灰小粒の固定床で、その温
度が該ガス中に含まれる炭化水素の分解温度以上
に維持されているものに通し、かかる炭化水素を
分離し、石灰小粒（CaO）中に炭素析出をおこす
と同時にガス中の硫化水素（H2S）は石灰
（CaO）と反応して硫化カルシウム（CaS）と水
（H2O）を生成する。石灰（CaO）により炭素析
出と硫黄収集が同時に起こることで炭素含有硫化
カルシウム（CaS）が得られ、酸素と接触させる
ことで崩壊することなく効果的に石灰（CaO）に
転化して元に戻り、更に二酸化イオウ（SO2）を
生成するが、これを含有炭素とすぐに接触させる
ことでその場で反応が生じ蒸気形態の硫黄原子
（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）が変わりに得られる。
本発明者は例えば石灰ガスのような原料ガスか
ら硫黄原子を回収する新規で有効な製造方法を見
い出し、この主目的は上記ガスの優れた且つ経済
的な清浄方法を提供することである。従来は該清
浄に手間がかかり多大な費用を費やさなければな
らなかつた。
ら硫黄原子を回収する新規で有効な製造方法を見
い出し、この主目的は上記ガスの優れた且つ経済
的な清浄方法を提供することである。従来は該清
浄に手間がかかり多大な費用を費やさなければな
らなかつた。
本発明の他の目的は、原料ガスの清浄と硫黄元
素（Ｓ）の形態がその場で生じるため脱硫剤の移
動を妨げ、更にその崩壊を回避する方法を提供す
ることである。
素（Ｓ）の形態がその場で生じるため脱硫剤の移
動を妨げ、更にその崩壊を回避する方法を提供す
ることである。
本発明の他の目的は原料ガスが熱い間に熱石灰
（CaO）を通過して該ガスの硫黄含有成分と上記
石灰との反応性を著しく増大し、硫化カルシウム
（CaS）と水（H2O）を形成する方法を提供する
ことである。
（CaO）を通過して該ガスの硫黄含有成分と上記
石灰との反応性を著しく増大し、硫化カルシウム
（CaS）と水（H2O）を形成する方法を提供する
ことである。
本発明の他の目的は例えばタールのような炭化
水素を含む熱原料ガスを温度が上記炭化水素の分
解温度以上に保持された熱石灰（CaO）に通し、
上記石灰（CaO）中への炭素（Ｃ）析出と上記原
料ガス中に含まれる硫黄（Ｓ）成分の収集を同時
に生ぜしめて炭素（Ｃ）含有硫化カルシウム
（CaS）を実際に硫黄と炭化水素を含まない清浄
ガスを形成する方法を提供することである。
水素を含む熱原料ガスを温度が上記炭化水素の分
解温度以上に保持された熱石灰（CaO）に通し、
上記石灰（CaO）中への炭素（Ｃ）析出と上記原
料ガス中に含まれる硫黄（Ｓ）成分の収集を同時
に生ぜしめて炭素（Ｃ）含有硫化カルシウム
（CaS）を実際に硫黄と炭化水素を含まない清浄
ガスを形成する方法を提供することである。
従つて本発明の目的は上記石灰（CaO）を上記
炭素（Ｃ）含有硫化カルシウムから、上記硫化カ
ルシウム（CaS）中の硫黄（Ｓ）を酸化すること
によりその場で再生して酸化カルシウム（CaO）
と二酸化イオウ（SO2）を得る方法を提供するこ
とである。
炭素（Ｃ）含有硫化カルシウムから、上記硫化カ
ルシウム（CaS）中の硫黄（Ｓ）を酸化すること
によりその場で再生して酸化カルシウム（CaO）
と二酸化イオウ（SO2）を得る方法を提供するこ
とである。
更に本発明の目的は二酸化イオウ（SO2）が上
記析出炭素（Ｃ）とその場で反応して蒸気形態の
上記硫黄原子（Ｓ）と二酸化炭素を形成する方法
を提供することである。
記析出炭素（Ｃ）とその場で反応して蒸気形態の
上記硫黄原子（Ｓ）と二酸化炭素を形成する方法
を提供することである。
更に本発明の他の目的は、蒸気形態の上記硫黄
原子（Ｓ）と上記二酸化炭素を収集し、二酸化炭
素（CO2）から硫黄原子（Ｓ）を分離するため冷
却する方法を提供することである。
原子（Ｓ）と上記二酸化炭素を収集し、二酸化炭
素（CO2）から硫黄原子（Ｓ）を分離するため冷
却する方法を提供することである。
本発明の他の目的は脱硫に用いられる石灰
（CaO）を、原料ガスが石灰（CaO）中を通過す
る間、炭素（Ｃ）を上記石灰（CaO）中に均一に
堆積することにより物理的に強固にする方法を提
供することである。
（CaO）を、原料ガスが石灰（CaO）中を通過す
る間、炭素（Ｃ）を上記石灰（CaO）中に均一に
堆積することにより物理的に強固にする方法を提
供することである。
従つて本発明の他の目的は、２個の交互系を設
けて、１個の系においては、上記石灰（CaO）に
よる炭素析出（Ｃ）と硫黄（Ｓ）収集を同時に生
ぜしめて含有硫化カルシウム（CaS）を形成し、
他方の系においては上記硫化カルシウム（CaS）
からの上記石灰（CaO）の再生と硫黄原子（Ｓ）
の形成を同時に生ぜしめるような方法で該系を交
互に順番に用いる方法を提供する。
けて、１個の系においては、上記石灰（CaO）に
よる炭素析出（Ｃ）と硫黄（Ｓ）収集を同時に生
ぜしめて含有硫化カルシウム（CaS）を形成し、
他方の系においては上記硫化カルシウム（CaS）
からの上記石灰（CaO）の再生と硫黄原子（Ｓ）
の形成を同時に生ぜしめるような方法で該系を交
互に順番に用いる方法を提供する。
本発明は、3.8cm（１ 1/2″）厚で高さが122cm
（４フイート）、46cm（18″）直径のシリンダー中
で、酸素を含むことなく高硫黄石灰の脱蔵中に石
炭ガスを清浄にする方法に関するものである。シ
リンダーの底部にガスが底部から抜けないように
2.5cm（1″）板を溶接した。シリンダーの周囲を
カオールで遮断し、砂の上に埋込んだ。シリンダ
ーの上部にフランジが取り付けられており、それ
にガスケツトされたカバーを密着してボルト締め
した。フランジの下10.2cm（４インチ）の所に排
気口を設けた。
（４フイート）、46cm（18″）直径のシリンダー中
で、酸素を含むことなく高硫黄石灰の脱蔵中に石
炭ガスを清浄にする方法に関するものである。シ
リンダーの底部にガスが底部から抜けないように
2.5cm（1″）板を溶接した。シリンダーの周囲を
カオールで遮断し、砂の上に埋込んだ。シリンダ
ーの上部にフランジが取り付けられており、それ
にガスケツトされたカバーを密着してボルト締め
した。フランジの下10.2cm（４インチ）の所に排
気口を設けた。
第１シリンダーと同様の大きさ及び形状の第２
シリンダーを第１シリンダーから2.7ｍ（９フイ
ート）離れた距離に設置した。第２シリンダーの
内部にはダイヤフラムが縦方向に沿つて備わつて
おり、シリンダー内部に２個のチヤンバーを提供
した。ダイヤフラムは長さが112cm（44インチ）
で、シリンダーの底部とダイヤフラムの底部との
間が10.2（４インチ）の間隔を有するような方法
で設置された。かかる間隔により、ガスが第１チ
ヤンバ内では下方向に、第２チヤンバ内では上方
向に流れるように１個のチヤンバから他のチヤン
バへガスが流れるようにした。該第２シリンダー
のフランジの下方10.2cm（４インチ）の所に２個
の開口、即ち入口と排気口を、第１チヤンバ内に
入口が、第２チヤンバ内に排気口があるように設
けた。
シリンダーを第１シリンダーから2.7ｍ（９フイ
ート）離れた距離に設置した。第２シリンダーの
内部にはダイヤフラムが縦方向に沿つて備わつて
おり、シリンダー内部に２個のチヤンバーを提供
した。ダイヤフラムは長さが112cm（44インチ）
で、シリンダーの底部とダイヤフラムの底部との
間が10.2（４インチ）の間隔を有するような方法
で設置された。かかる間隔により、ガスが第１チ
ヤンバ内では下方向に、第２チヤンバ内では上方
向に流れるように１個のチヤンバから他のチヤン
バへガスが流れるようにした。該第２シリンダー
のフランジの下方10.2cm（４インチ）の所に２個
の開口、即ち入口と排気口を、第１チヤンバ内に
入口が、第２チヤンバ内に排気口があるように設
けた。
完全に遮断した９−フートパイプで第１シリン
ダーの排気口を第２シリンダーの入口に内部連結
した。かかる如き断熱を施す炭化水素縮合がおこ
らないようにするためである。制御バルブを備え
た２フートの長さのパイプを第２シリンダーの排
気口に設置し、２ケ所のガスサンプリング口、１
つは９−フートパイプ中の第２シリンダ上流に、
他方は制御バルブの上２−フートパイプ中の第２
シリンダ下流に設けた。マイナス7.6cm（マイナ
ス3″）〜プラス1.3cm（プラス1/2″）までの大き
さの石灰小粒（CaO）を第２シリンダーの両チヤ
ンバに入口及び排気口の下方5.1cm（２インチ）
まで充填した。石灰小粒（CaO）は塩基性酸素製
鋼炉で用いられる石灰小粒と同じものであつた。
次いでガスケツト付の2.5cm（１インチ）厚のス
チールカバーを第２シリンダーのフランジに密着
してボルト締めし、カバーとシリンダーの間にガ
スがもれないようにした。
ダーの排気口を第２シリンダーの入口に内部連結
した。かかる如き断熱を施す炭化水素縮合がおこ
らないようにするためである。制御バルブを備え
た２フートの長さのパイプを第２シリンダーの排
気口に設置し、２ケ所のガスサンプリング口、１
つは９−フートパイプ中の第２シリンダ上流に、
他方は制御バルブの上２−フートパイプ中の第２
シリンダ下流に設けた。マイナス7.6cm（マイナ
ス3″）〜プラス1.3cm（プラス1/2″）までの大き
さの石灰小粒（CaO）を第２シリンダーの両チヤ
ンバに入口及び排気口の下方5.1cm（２インチ）
まで充填した。石灰小粒（CaO）は塩基性酸素製
鋼炉で用いられる石灰小粒と同じものであつた。
次いでガスケツト付の2.5cm（１インチ）厚のス
チールカバーを第２シリンダーのフランジに密着
してボルト締めし、カバーとシリンダーの間にガ
スがもれないようにした。
3.2％の硫黄（Ｓ）を含有する高硫黄オハイオ
石炭を第１シリンダー内にその排気口下方5.1cm
（２インチ）のところまで充填した。ガスケツト
付の2.5cm（１インチ）厚のスチールカバーを第
１シリンダーのフランジにも密着してボルト締め
した。
石炭を第１シリンダー内にその排気口下方5.1cm
（２インチ）のところまで充填した。ガスケツト
付の2.5cm（１インチ）厚のスチールカバーを第
１シリンダーのフランジにも密着してボルト締め
した。
第２シリンダー内の石灰小粒（CaO）を、該石
灰小粒の温度が899℃（1650〓）に達するまで酸
素を含むことなく徐々に加熱した。該加熱に４時
間25分を要した。第２シリンダー内の温度が該温
度に達し、その温度を維持するようになつた後第
１シリンダーを酸素を含むことなく加熱し、第１
シリンダーに加熱を開始した後０時間42分で揮発
物が石炭から出始めた。
灰小粒の温度が899℃（1650〓）に達するまで酸
素を含むことなく徐々に加熱した。該加熱に４時
間25分を要した。第２シリンダー内の温度が該温
度に達し、その温度を維持するようになつた後第
１シリンダーを酸素を含むことなく加熱し、第１
シリンダーに加熱を開始した後０時間42分で揮発
物が石炭から出始めた。
観測１ 第２シリンダーの排気口を出たガスは目
視で清浄であつた。
視で清浄であつた。
観測２ 第２シリンダーの上流でサンプル採取し
たガス中の硫化水素（H2S）……2.6％ 観測３ 第２シリンダーの下流でサンプル採取し
たガス中の硫化水素（H2S）……0.05％ 観測４ シリンダーの上流からでた揮発物に関す
る検査……黄色がかつた汚染ガスが多量発生 観測５ 第２シリンダー排気口を出たガス中の凝
縮物（タール、NH3油等）……検出されず 観測６ 第２シリンダーの上流で再びサンプル採
取したガス中の硫化水素（H2S）……1.5％ 観測７ 第２シリンダーの下流で再びサンプル採
取したガス中の硫化水素（H2S）……検出され
ず 観測８ ９フツトのパイプを取りはずして第２シ
リンダーのカバーを除去した……酸化カルシウ
ム（CaO）が硫化カルシウム′（CaS）に添加
され、各小粒全体に炭素（Ｃ）が含有された。
たガス中の硫化水素（H2S）……2.6％ 観測３ 第２シリンダーの下流でサンプル採取し
たガス中の硫化水素（H2S）……0.05％ 観測４ シリンダーの上流からでた揮発物に関す
る検査……黄色がかつた汚染ガスが多量発生 観測５ 第２シリンダー排気口を出たガス中の凝
縮物（タール、NH3油等）……検出されず 観測６ 第２シリンダーの上流で再びサンプル採
取したガス中の硫化水素（H2S）……1.5％ 観測７ 第２シリンダーの下流で再びサンプル採
取したガス中の硫化水素（H2S）……検出され
ず 観測８ ９フツトのパイプを取りはずして第２シ
リンダーのカバーを除去した……酸化カルシウ
ム（CaO）が硫化カルシウム′（CaS）に添加
され、各小粒全体に炭素（Ｃ）が含有された。
観測９ 炭素（Ｃ）含有硫化カルシウム（CaS）
は未使用石灰小粒（CaO）より強固であつた。
は未使用石灰小粒（CaO）より強固であつた。
観測10 カバーを第２シリンダー上に戻して密閉
した。空気を石炭ガス流と反対の方向、即ち排
気口から硫化カルシウム（CaS）を通つて入口
へ抜ける方向に流して、蒸気形態の硫黄元素
（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）を床から除去した。
床温度は1507℃（2745〓）まで上昇した。
した。空気を石炭ガス流と反対の方向、即ち排
気口から硫化カルシウム（CaS）を通つて入口
へ抜ける方向に流して、蒸気形態の硫黄元素
（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）を床から除去した。
床温度は1507℃（2745〓）まで上昇した。
観測11 第２シリンダーのカバーを除去……硫化
カルシウム（CaS）を酸化カルシウム（CaO）
に添加して元にもどした。即ちその場で再生し
た。
カルシウム（CaS）を酸化カルシウム（CaO）
に添加して元にもどした。即ちその場で再生し
た。
従つて石灰（CaO）温度を、原料ガス中に含ま
れる炭化水素の分解温度以上に維持する限り、炭
化水素は分解して極めて多孔質である石灰
（CaO）上に、石灰中に、そして石灰全体に均一
に炭素（Ｃ）析出がおこつた。石灰石（CaCO3）
を焼成した石灰（CaO）にすることに伴う固有の
結果としてかかる如く多孔質になる。熱酸化カル
シウムは熱硫化水素（H2S）と極めて反応性に富
む。原料ガスが熱いので、該ガスが熱酸化カルシ
ウム（CaO）を通りガス化チヤンバ及びフイルタ
ーから出る際、硫化カルシウムをすぐに形成す
る。クラツキングによる炭素（Ｃ）析出と反応に
よる硫黄収集が同時におこることによる、ター
ル、油及び他の炭化水素のみならず原料ガスから
の硫黄の有効且つ乾燥清浄系を提供する。
れる炭化水素の分解温度以上に維持する限り、炭
化水素は分解して極めて多孔質である石灰
（CaO）上に、石灰中に、そして石灰全体に均一
に炭素（Ｃ）析出がおこつた。石灰石（CaCO3）
を焼成した石灰（CaO）にすることに伴う固有の
結果としてかかる如く多孔質になる。熱酸化カル
シウムは熱硫化水素（H2S）と極めて反応性に富
む。原料ガスが熱いので、該ガスが熱酸化カルシ
ウム（CaO）を通りガス化チヤンバ及びフイルタ
ーから出る際、硫化カルシウムをすぐに形成す
る。クラツキングによる炭素（Ｃ）析出と反応に
よる硫黄収集が同時におこることによる、ター
ル、油及び他の炭化水素のみならず原料ガスから
の硫黄の有効且つ乾燥清浄系を提供する。
再生工程において、使用した石灰（CaS）をそ
の場に放置し、酸素のみの形態若しくは空気の形
態での酸素が硫化カルシウム（CaS）と反応して
酸化カルシウム（CaO）及び二酸化イオウ
（SO2）を形成するが、炭素（Ｃ）の発火点以上
の温度で二酸化イオウは含有炭素（Ｃ）と反応し
て石灰（CaO）の再生と蒸気形態の硫黄原子の形
態を一工程で同時におこす。硫黄原子（Ｓ）の形
成に加えて、二酸化炭素（CO2）も発生する。硫
黄原子（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）を収集し冷却
する。
の場に放置し、酸素のみの形態若しくは空気の形
態での酸素が硫化カルシウム（CaS）と反応して
酸化カルシウム（CaO）及び二酸化イオウ
（SO2）を形成するが、炭素（Ｃ）の発火点以上
の温度で二酸化イオウは含有炭素（Ｃ）と反応し
て石灰（CaO）の再生と蒸気形態の硫黄原子の形
態を一工程で同時におこす。硫黄原子（Ｓ）の形
成に加えて、二酸化炭素（CO2）も発生する。硫
黄原子（Ｓ）と二酸化炭素（CO2）を収集し冷却
する。
本発明を工業的に利用する場合は、石灰小粒
（CaO）の床を２つ同時に用いることが提案され
るが、次の如く交互に用いられる。第１床は熱石
灰（CaO）による炭素（Ｃ）析出及び硫黄（Ｓ）
収集に用い、第２床は石灰（CaO）の再生及び硫
黄元素（Ｓ）の形成に用い、原料ガスは第１床を
直接通り、酸素又は空気が第２床中を原料ガスの
流れと反対の方向に流れる。第１床中の酸化カル
シウム（CaO）が消費されると、即ち硫化カルシ
ウム（CaS）に転化されると、原料ガスは第２床
を直接通り、酸素又は空気が第１床中を原料ガス
と反対方向に流れる；かかる如く床を交互に使用
することで操作方法の１つとして硫黄（Ｓ）収集
と再生を続ける。
（CaO）の床を２つ同時に用いることが提案され
るが、次の如く交互に用いられる。第１床は熱石
灰（CaO）による炭素（Ｃ）析出及び硫黄（Ｓ）
収集に用い、第２床は石灰（CaO）の再生及び硫
黄元素（Ｓ）の形成に用い、原料ガスは第１床を
直接通り、酸素又は空気が第２床中を原料ガスの
流れと反対の方向に流れる。第１床中の酸化カル
シウム（CaO）が消費されると、即ち硫化カルシ
ウム（CaS）に転化されると、原料ガスは第２床
を直接通り、酸素又は空気が第１床中を原料ガス
と反対方向に流れる；かかる如く床を交互に使用
することで操作方法の１つとして硫黄（Ｓ）収集
と再生を続ける。
本発明は硫化水素（H2S）含有ガスの清浄のみ
に限定されるものではなく、硫黄（Ｓ）成分を含
有する他のガスの清浄にも用いることができる。
に限定されるものではなく、硫黄（Ｓ）成分を含
有する他のガスの清浄にも用いることができる。
従つて本発明は、例えば石炭ガス、合成ガスの
ような原料ガスを効果的に清浄する優れた経済的
方法を提供するものであり、硫黄原子（Ｓ）を形
成する間その場で脱硫物（CaO）を再生する。
ような原料ガスを効果的に清浄する優れた経済的
方法を提供するものであり、硫黄原子（Ｓ）を形
成する間その場で脱硫物（CaO）を再生する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 硫黄及び炭化水素物質の化合物を含有するガ
スを処理する方法において、温度を炭化水素物質
の分解温度以上に保持した熱石灰物質の固定床に
ガスを導入して通過させ、(i)硫黄化合物を熱石灰
と反応させて該固定床中で硫化カルシウムを生成
し、(ii)同様の固定床中で硫化カルシウムが炭素を
含有する間に炭化水素物質を分解することを同時
に生ぜしめる第１工程と、炭素含有硫化カルシウ
ムを酸素含有ガスと反応させて(i)再生により上記
硫化カルシウムを熱石灰に転化して元に戻し(ii)硫
黄原子を生成する第２工程から成ることを特徴と
する硫黄及び炭化水素物質の化合物を含有するガ
ス処理方法。 ２ 酸素を含有する上記ガスは空気である特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 酸素を含有する上記ガスはほぼ純粋な酸素で
ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 炭素含有硫化カルシウムを酸素含有ガスと反
応させて(i)再生により上記硫化カルシウムを熱石
灰に転化して元に戻し更に(ii)硫黄原子を生成する
上記第２工程は更に上記硫黄原子を上記形態で抽
出し次いで凝縮する工程を更に含む特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ５ 上記硫黄原子を蒸気形態で抽出し次いで凝縮
する工程は未凝縮物から上記硫黄原子を分離し、
上記未凝縮物を収集する工程を更に含む特許請求
の範囲第４項記載の方法。 ６ 炭素含有硫化カルシウムを酸素含有ガスと反
応させる上記第２工程は硫黄及び炭化水素物質の
化合物を含有する上記ガスが流れる方向と反対方
向に酸素含有ガスを流す工程を更に含む特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ７ 少なくとも２つの石灰小粒の固定床を設け、
硫黄及び炭化水素物質の化合物を含むガスを熱石
灰の上記床の１つに導入して通過させ、次いで硫
黄及び炭化水素物質の化合物を含むガスを石灰の
他の床に導入して通過させ、酸素と上記床の１つ
が反応して硫黄元素を生成し、そして上記床の１
つを再生し、従つて炭化水素の分解及び脱硫反応
と再生及び硫黄原子の生成反応がおこり上記床対
間を交互に用いることを提供する工程を含む特許
請求の範囲第６項記載の方法。 ８ 硫黄及び炭化水素の化合物を含む上記ガスは
石炭ガスから成る特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ９ 上記石灰床は石灰小粒床である特許請求の範
囲第１項記載の方法。 １０ 上記炭化水素物質はタールから成る特許請
求の範囲第１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/711,241 US4609541A (en) | 1985-03-13 | 1985-03-13 | Method of processing coal gas |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6362524A JPS6362524A (ja) | 1988-03-18 |
| JPS6351050B2 true JPS6351050B2 (ja) | 1988-10-12 |
Family
ID=24857292
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61203890A Granted JPS6362524A (ja) | 1985-03-13 | 1986-09-01 | 硫黄及び炭化水素物質の化合物を含有するガス処理方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4609541A (ja) |
| EP (1) | EP0257158B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6362524A (ja) |
| AU (1) | AU588904B2 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SE8605211L (sv) * | 1986-12-04 | 1988-06-05 | Skf Steel Eng Ab | Sett att framstella en gas lempad for energiproduktion |
| US4927430A (en) * | 1988-05-26 | 1990-05-22 | Albert Calderon | Method for producing and treating coal gases |
| JP2865845B2 (ja) * | 1990-10-08 | 1999-03-08 | 三菱重工業株式会社 | 高温還元性ガスの精製方法 |
| US5469699A (en) * | 1994-10-14 | 1995-11-28 | Foster Wheeler Development Corporation | Method and apparatus for generating electrical energy utilizing a boiler and a gas turbine powered by a carbonizer |
| AU4853996A (en) * | 1994-12-30 | 1996-07-24 | Albert Calderon | Method for upgrading a gas |
| US5738758A (en) * | 1995-12-22 | 1998-04-14 | The University Of New Brunswick | Process for the conversion of calcium sulfide |
| US20040258592A1 (en) * | 2003-06-23 | 2004-12-23 | Anthony Edward J. | Regeneration of calcium oxide or calcium carbonate from waste calcium sulphide |
| US20070031311A1 (en) * | 2003-06-23 | 2007-02-08 | Anthony Edward J | Regeneration of calcium oxide or calcium carbonate from waste calcium sulphide |
| CN101607172B (zh) * | 2008-06-16 | 2011-07-27 | 中国科学院过程工程研究所 | 一种用于烟气脱硫的脱硫剂及其制法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE271002C (ja) * | ||||
| US2090797A (en) * | 1935-02-22 | 1937-08-24 | Lindblad Axel Rudolf | Method of producing sulphur through reduction of gases containing sulphur dioxide |
| US2635947A (en) * | 1948-07-02 | 1953-04-21 | Union Oil Co | Hydrogen process |
| GB1382041A (en) * | 1971-02-26 | 1975-01-29 | Exxon Research Engineering Co | Reduction of sulphur oxides |
| US3810972A (en) * | 1972-02-24 | 1974-05-14 | Exxon Research Engineering Co | Reduction of sulphur oxides |
| GB1541434A (en) * | 1975-02-03 | 1979-02-28 | Exxon Research Engineering Co | Production of elemental sulphur |
| US4066738A (en) * | 1976-11-19 | 1978-01-03 | Foster Wheeler Energy Corporation | Process for producing a fuel gas and sulfur from a hydrocarbon fuel |
-
1985
- 1985-03-13 US US06/711,241 patent/US4609541A/en not_active Expired - Lifetime
-
1986
- 1986-08-25 AU AU61737/86A patent/AU588904B2/en not_active Ceased
- 1986-08-29 EP EP86306717A patent/EP0257158B1/en not_active Expired
- 1986-09-01 JP JP61203890A patent/JPS6362524A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6362524A (ja) | 1988-03-18 |
| AU588904B2 (en) | 1989-09-28 |
| EP0257158A1 (en) | 1988-03-02 |
| EP0257158B1 (en) | 1990-11-22 |
| US4609541A (en) | 1986-09-02 |
| AU6173786A (en) | 1988-02-25 |
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