JPS635056A - （１ｒ，４ｓ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルエステル類の製造方法 - Google Patents
（１ｒ，４ｓ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルエステル類の製造方法Info
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- JPS635056A JPS635056A JP62148123A JP14812387A JPS635056A JP S635056 A JPS635056 A JP S635056A JP 62148123 A JP62148123 A JP 62148123A JP 14812387 A JP14812387 A JP 14812387A JP S635056 A JPS635056 A JP S635056A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/02—Silicon compounds
- C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
- C07F7/18—Compounds having one or more C—Si linkages as well as one or more C—O—Si linkages
- C07F7/1804—Compounds having Si-O-C linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
３、発明の詳細な説明コ
メソ−シス−１，４−ジアシル−２−シクロペンテン類
（１）を加水分解（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ）酵素で処理
する時に（１Ｒ、４ジ）−４−ヒドロキシ−２−シクロ
ペンテニルエステル類（Ｉ［）が高い光学的純度で得ら
れるということを見出した。
（１）を加水分解（ｈｙｄｒｏｌｙｔｉｃ）酵素で処理
する時に（１Ｒ、４ジ）−４−ヒドロキシ−２−シクロ
ペンテニルエステル類（Ｉ［）が高い光学的純度で得ら
れるということを見出した。
この式（１）および（１）において、Ａｃは炭素数が１
−１０の、好適には炭素数が１−６の、脂肪族アシル基
を示す。ここでは特にアセチルおよびブチリル基が意図
される。ここでは３−フェニルプロピオニル基も挙げら
れる。
−１０の、好適には炭素数が１−６の、脂肪族アシル基
を示す。ここでは特にアセチルおよびブチリル基が意図
される。ここでは３−フェニルプロピオニル基も挙げら
れる。
ここで適している酵素類は特に、豚膵臓リパーゼ（Ｐ、
Ｐ、 Ｌ、 、 Ｅ、 Ｃ，３，１，１，３，）であ
る。シュードモナスＮ（Ｐ ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓ
ｐ、）、ムコール・ミニヘイ（Ｍ ｕｃｏｒ 石１ｅ
ｈｅｉ ）およびクロモバクチル・ヴイスコスム（Ｃｈ
ｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ）からの
リパーゼ票も適している。
Ｐ、 Ｌ、 、 Ｅ、 Ｃ，３，１，１，３，）であ
る。シュードモナスＮ（Ｐ ｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ｓ
ｐ、）、ムコール・ミニヘイ（Ｍ ｕｃｏｒ 石１ｅ
ｈｅｉ ）およびクロモバクチル・ヴイスコスム（Ｃｈ
ｒｏｍｏｂａｃｔｅｒ ｖｉｓｃｏｓｕｍ ）からの
リパーゼ票も適している。
本発明に従って使用される酵素類は可溶性の形でそして
例えばＢｒ−ＣＮ活性化セファローズまたはオキシラン
−アクリル系ビーズまたはシリカゲル上の如き固定化酵
素上で使用できる。
例えばＢｒ−ＣＮ活性化セファローズまたはオキシラン
−アクリル系ビーズまたはシリカゲル上の如き固定化酵
素上で使用できる。
本発明に従う方法により、特に（１Ｒ、４β−）−４−
ヒドロキシペンテニルアセテート（Ｉ［ａ；Ａ ｃ ＝
アセチル）および（１Ｒ、４Ｓ）−４−ヒドロキシペン
テニルブチレート（］Ｉｂ；Ａｃ＝ブＩｂ；Ａｃニブチ
リル、出発化合物類（Ｉ）は安価な出発物質類から大量
に入手できる［Ｃ，カネコ（Ｋａｎｅｋｏ） 、Ａ、ス
ギモト（Ｓｕｇｉｍｏｔｏ） 、Ｓ 。
ヒドロキシペンテニルアセテート（Ｉ［ａ；Ａ ｃ ＝
アセチル）および（１Ｒ、４Ｓ）−４−ヒドロキシペン
テニルブチレート（］Ｉｂ；Ａｃ＝ブＩｂ；Ａｃニブチ
リル、出発化合物類（Ｉ）は安価な出発物質類から大量
に入手できる［Ｃ，カネコ（Ｋａｎｅｋｏ） 、Ａ、ス
ギモト（Ｓｕｇｉｍｏｔｏ） 、Ｓ 。
タナ力（Ｔａｎａｋａ） 、シンセシス（Ｓ ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓ ）、１９７４．３７６］ 。
ｅｓｉｓ ）、１９７４．３７６］ 。
化合物■、特にｎａ（Ａｅ＝アセチル）およびｕｂ（Ａ
ｃ＝ブチリル）、は例えばプレフェルジンＡ、セスキテ
ルペン類およびプロスタグランジン類の如き多数のシク
ロペンタノイド天然生成物類の合成用の価値ある出発物
質類である［Ｍ、ナラ（Ｎａｒａ） 、Ｓ、テラシナ（
Ｔｃｒａｓｈｉｎａ） 、Ｓ 、ヤマダ（Ｙ ａｍａｄ
ａ ） 、テトラヘドロン（Ｔ ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
）、ユ６、３１６ （１９８０） 参照コ 。
ｃ＝ブチリル）、は例えばプレフェルジンＡ、セスキテ
ルペン類およびプロスタグランジン類の如き多数のシク
ロペンタノイド天然生成物類の合成用の価値ある出発物
質類である［Ｍ、ナラ（Ｎａｒａ） 、Ｓ、テラシナ（
Ｔｃｒａｓｈｉｎａ） 、Ｓ 、ヤマダ（Ｙ ａｍａｄ
ａ ） 、テトラヘドロン（Ｔ ｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ
）、ユ６、３１６ （１９８０） 参照コ 。
化合物類■は官能基の選択的操作により他のエナンチオ
マー類（１Σ、４Ｒ）に転化させることができる。
マー類（１Σ、４Ｒ）に転化させることができる。
化合物類Ｈの可能な反応は広範囲にわたる。
その理由は、化合物類■を２，３−ジヒドロピラン／ｐ
−）ルエンスルポン酸で処理するとく−）−（１Ｒ、４
３）−４−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンテ
ニルエステル（ＩＩ［）が生成し、それを炭酸カリウム
の存在下で加水分解して（−）−（１Ｒ、４β−）−４
−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンタノール（
ＩＶ）に転１ヒし、それも同様に高い光学的純度で製造
されるということが示されていたからである。
−）ルエンスルポン酸で処理するとく−）−（１Ｒ、４
３）−４−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンテ
ニルエステル（ＩＩ［）が生成し、それを炭酸カリウム
の存在下で加水分解して（−）−（１Ｒ、４β−）−４
−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンタノール（
ＩＶ）に転１ヒし、それも同様に高い光学的純度で製造
されるということが示されていたからである。
さらに、化合物■をアルキル基が１−６個の炭素原子を
含有しているトリアルキルシリルオキシ誘導体類（ＩＸ
）またはトリベンジルシリルオキシ誘導体に転化させ
ることもできる。そのようなシリルエーテル類のシリル
オキシ基の例を下記の式により説明するニ トリメチルシリル トリエチルシリルイソプロビル
ｔ−ブチル ジメチルシリル ジメチルシリル２−メチルブチ
ル ジイソプロピルジメチルシリル メチル
シリル ジ−ｔ−ブチル トリベンジルシリルメチルシリ
ル これらの化合物類は、シクロペンタノイド天然生成物類
の合成用の中間生成物類として特に良く適している。４
−１−ジメチルシリルオキシ−２−シクロペンテニルエ
ステルおよび４−ターシャリー−ブチル−ジメチルシリ
ルオキシ−２−シクロペンテニルエステルが特に挙げら
れる。
含有しているトリアルキルシリルオキシ誘導体類（ＩＸ
）またはトリベンジルシリルオキシ誘導体に転化させ
ることもできる。そのようなシリルエーテル類のシリル
オキシ基の例を下記の式により説明するニ トリメチルシリル トリエチルシリルイソプロビル
ｔ−ブチル ジメチルシリル ジメチルシリル２−メチルブチ
ル ジイソプロピルジメチルシリル メチル
シリル ジ−ｔ−ブチル トリベンジルシリルメチルシリ
ル これらの化合物類は、シクロペンタノイド天然生成物類
の合成用の中間生成物類として特に良く適している。４
−１−ジメチルシリルオキシ−２−シクロペンテニルエ
ステルおよび４−ターシャリー−ブチル−ジメチルシリ
ルオキシ−２−シクロペンテニルエステルが特に挙げら
れる。
化合物類■を公知の方法により酸化して（Ｒ）−４−オ
キソ−２−シクロペンテニルエステル類（Ｖ）を製造す
ることができる。■を塩化ベンゾイルで処理しそしてそ
の後ｐ−）ルエンスルホン酸を使用して加水分解して安
息香酸塩■を製造する。
キソ−２−シクロペンテニルエステル類（Ｖ）を製造す
ることができる。■を塩化ベンゾイルで処理しそしてそ
の後ｐ−）ルエンスルホン酸を使用して加水分解して安
息香酸塩■を製造する。
化合物類■または■をクライゼン転位（オルト酢酸トリ
エチル／ヒドロキノン；１６０℃）にかけると、ラクト
ン類■または■′が得られ、それらはプロスタグランジ
ン類の合成用の価値ある中間生成物類である。例えば■
′を「プリンス反応」による三段階方法により「コレイ
・ラクトン」（■）に転化させることができる。
エチル／ヒドロキノン；１６０℃）にかけると、ラクト
ン類■または■′が得られ、それらはプロスタグランジ
ン類の合成用の価値ある中間生成物類である。例えば■
′を「プリンス反応」による三段階方法により「コレイ
・ラクトン」（■）に転化させることができる。
本発明に従う方法により、化合物［［［、特に■ａ（Ａ
ｃ＝アセチル〉、を優れた化学的収率でそして公知の多
段階方法のものに相当する初期光学的純度で製造できる
［Ｋ、オグラ（Ｏｇｕｒａ） 、Ｍ。
ｃ＝アセチル〉、を優れた化学的収率でそして公知の多
段階方法のものに相当する初期光学的純度で製造できる
［Ｋ、オグラ（Ｏｇｕｒａ） 、Ｍ。
ヤマシタ（ＹａｍａｓｃｈｉＬａ） 、テトラヘドロン
・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｃｌｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ） 、 １９７９．７５９］。不便なジアステレ
オマー分離方法［Ｍギル（Ｇｉｌｌ）、Ｒ，Ｗ、リチャ
ーズ（Ｒ１ｃｈａｒｄｓ ）、テトラヘドロン・レター
ス（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ） 、
１９７９．１５３９コまたは「メソトリク」の同様な見
込みのある使用法［Ｍ、ナラ（Ｎｎｒａ）、Ｓ、テラシ
マ（Ｔｅｒａｓｈｉｎ＋ａ）、Ｓ、ヤマダ（Ｙ ａｍａ
ｄａ ） 、テトラヘドロン（Ｔ ｃｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ）］とは対照的に、本発明に従う方法によると（１）
のエナンチオ選択性加水分解でほとんど１種だけのエナ
ンチオマー（ＩＩ）が生成する。
・レタース（Ｔｅｔｒａｈｅｃｌｒｏｎ Ｌｅｔｔｅ
ｒｓ） 、 １９７９．７５９］。不便なジアステレ
オマー分離方法［Ｍギル（Ｇｉｌｌ）、Ｒ，Ｗ、リチャ
ーズ（Ｒ１ｃｈａｒｄｓ ）、テトラヘドロン・レター
ス（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ Ｌｅｔｔｅｒｓ） 、
１９７９．１５３９コまたは「メソトリク」の同様な見
込みのある使用法［Ｍ、ナラ（Ｎｎｒａ）、Ｓ、テラシ
マ（Ｔｅｒａｓｈｉｎ＋ａ）、Ｓ、ヤマダ（Ｙ ａｍａ
ｄａ ） 、テトラヘドロン（Ｔ ｃｔｒａｈｅｄｒｏ
ｎ）］とは対照的に、本発明に従う方法によると（１）
のエナンチオ選択性加水分解でほとんど１種だけのエナ
ンチオマー（ＩＩ）が生成する。
この化合物は簡単な再結晶化により光学的に純粋な形で
得られる。
得られる。
下記の反応図は本発明に従う反応■→■および得られる
化合物類Ｈのその後の処理を示すものである。
化合物類Ｈのその後の処理を示すものである。
棗ｊしく總−側御
実施例１
０．２モル（３６，８ｇ＞のメソ−シス−１，４−ジア
セトキシ−２−シクロペンテンを１２５ｍ１の０．１λ
１燐酸塩緩衝液（ｐＨ７）中に４０℃において懸澗させ
、そして３，０００単位（１００ｍｇ）のシュードモナ
ス種リパーセ（粗製生成物）で処理した。２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液の添加により、反応中はｐＨを一定に保っ
た。１８時間後に（両方のエステル基の加水分解に関し
て５０％の転化率）、生成物をエーテルを用いる抽出に
より処理した。２５．６ｇ（９０％の（＋）−＜１Ｒ、
４Ｓ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテ
ート（Ｉ［ａ）が得ちれ、それはくエーテル／石油エー
テル−１：１．４からの）１回の再結晶化後に２４．２
ｇ（８５％）の光学的に純粋な物質を生成した。
セトキシ−２−シクロペンテンを１２５ｍ１の０．１λ
１燐酸塩緩衝液（ｐＨ７）中に４０℃において懸澗させ
、そして３，０００単位（１００ｍｇ）のシュードモナ
ス種リパーセ（粗製生成物）で処理した。２Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液の添加により、反応中はｐＨを一定に保っ
た。１８時間後に（両方のエステル基の加水分解に関し
て５０％の転化率）、生成物をエーテルを用いる抽出に
より処理した。２５．６ｇ（９０％の（＋）−＜１Ｒ、
４Ｓ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテ
ート（Ｉ［ａ）が得ちれ、それはくエーテル／石油エー
テル−１：１．４からの）１回の再結晶化後に２４．２
ｇ（８５％）の光学的に純粋な物質を生成した。
［ａ ］智・＋６５．５°（ｃｍ２，３Ｃ１１Ｃ１３１
＄１Ｅｔ０１１）Ｉａから１ｌａ（Ａｃ＝アセチル）へ
のおよびｌｂからＩＩｂ（Ａｃ＝ブチリル）への本発明
に従う加水分解の他の結果を下表にまとめた。生成物（
ＩＲ１４Ｓ−化合物類）の初期エナンチオマー純度（処
理前）を、対応するジアステレオマーモ・ラシャ−エス
テル類のガスクロマトグラフィ＜５Ｏｎ＋毛管カラム、
カルボワックス２０Ｍ、Ｔ＝１５０℃）により測定した
。
＄１Ｅｔ０１１）Ｉａから１ｌａ（Ａｃ＝アセチル）へ
のおよびｌｂからＩＩｂ（Ａｃ＝ブチリル）への本発明
に従う加水分解の他の結果を下表にまとめた。生成物（
ＩＲ１４Ｓ−化合物類）の初期エナンチオマー純度（処
理前）を、対応するジアステレオマーモ・ラシャ−エス
テル類のガスクロマトグラフィ＜５Ｏｎ＋毛管カラム、
カルボワックス２０Ｍ、Ｔ＝１５０℃）により測定した
。
−Ｉａ＝メソーシスー１．４−ジアセトキシ−２−シク
ロペンテン 一１ｂ＝メソ−シス−１，４−ジブチロロキシ＝２−シ
クロペンテン 一緩衝液＝０．１Ｍ燐酸塩緩衝液（ｐＨ７）−酵素調合
物は粗製生成物状で使用された。
ロペンテン 一１ｂ＝メソ−シス−１，４−ジブチロロキシ＝２−シ
クロペンテン 一緩衝液＝０．１Ｍ燐酸塩緩衝液（ｐＨ７）−酵素調合
物は粗製生成物状で使用された。
−ジエチルエーテル二石油エーテル＝１：１から０℃に
おいて再結晶化 α智・＋６８，８°（Ｃ・２．３ＣＩＩＣＩ、 安定
６０ｐｐｍアミレン） 実施例２ ５− （Ｒ）−アセトキシ−３−（Ｓ）−１〜リメチル
シリルオキシーシクロペンテ−１−ン（■、アルキル−
メチル、Ａｃ＝アセチル） ０．１ｇの４− （Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン
および２０ｍ１のＣＣｌ４を添加しながら、１゜１１３
ｇ（７，８４ミリモル）の（１Ｒ、４３−）−４−ヒド
ロキシ−２−シクロペンテニルアセテート（ＩＩ ａ、
Ａｅ＝アセチル）を５ｍｌの無水ピリジン中に溶解さ
せた。１．６２９ｇ（１５ミリモル）の（ＣＨ３）５ｓ
ｉｃＩを撹拌しなから滴々添加し、そして混合物を室温
で５分間撹拌した１次に２０ｍ１の飽和Ｎ ａ ＨＣＯ
３溶液を加え、混合物を５０ｍ１のエーテルと共に振り
、有機相をＮ ａ ２ Ｓ Ｏ４上で屹燥し、溶媒を真
空中で蒸発させ、そして痕跡量の酢酸ナトリウムの添加
後に残渣を真空中で蒸留した。
おいて再結晶化 α智・＋６８，８°（Ｃ・２．３ＣＩＩＣＩ、 安定
６０ｐｐｍアミレン） 実施例２ ５− （Ｒ）−アセトキシ−３−（Ｓ）−１〜リメチル
シリルオキシーシクロペンテ−１−ン（■、アルキル−
メチル、Ａｃ＝アセチル） ０．１ｇの４− （Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン
および２０ｍ１のＣＣｌ４を添加しながら、１゜１１３
ｇ（７，８４ミリモル）の（１Ｒ、４３−）−４−ヒド
ロキシ−２−シクロペンテニルアセテート（ＩＩ ａ、
Ａｅ＝アセチル）を５ｍｌの無水ピリジン中に溶解さ
せた。１．６２９ｇ（１５ミリモル）の（ＣＨ３）５ｓ
ｉｃＩを撹拌しなから滴々添加し、そして混合物を室温
で５分間撹拌した１次に２０ｍ１の飽和Ｎ ａ ＨＣＯ
３溶液を加え、混合物を５０ｍ１のエーテルと共に振り
、有機相をＮ ａ ２ Ｓ Ｏ４上で屹燥し、溶媒を真
空中で蒸発させ、そして痕跡量の酢酸ナトリウムの添加
後に残渣を真空中で蒸留した。
収量：１．０９５ｇ（理論値の６５兇）の、沸点が５１
℃１０．１）ルの無色液体。
℃１０．１）ルの無色液体。
［α］２８・＋３．８’ ｃ；４．４７５（ＣＨＣＩｓ
）同様な方法で下記の一般式 の化合物類が製造された。
）同様な方法で下記の一般式 の化合物類が製造された。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 Ａｃは炭素数が１−１０の脂肪族アシル基を表わす］ の（１￥Ｒ￥、４￥Ｓ￥）−４−ヒドロキシ−２−シク
ロペンテニルエステル類の製造方法において、式（ I
） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） のメソ−シス−１，４−ジアシル−２−シクロペンテン
類を加水分解酵素で処理することを特徴とする方法。 ２、Ａｃが炭素数が１−６の、好適には炭素数が１−４
の、脂肪族アシル基を表わすことを特徴とする、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３、メソ−シス−１，４−ジアセトキシ−２−シクロペ
ンテンを豚膵臓リパーゼで処理することを特徴とする、
（１￥Ｒ￥、４￥Ｓ￥）−４−ヒドロキシ−２−シクロ
ペンテニルアセテートの製造方法。 ４、メソ−シス−１，４−ジアセトキシ−２−シクロペ
ンテンをシュードモナス種リパーゼで処理することを特
徴とする、（１￥Ｒ￥、４￥Ｓ￥）−４−ヒドロキシ−
２−シクロペンテニルアセテートの製造方法。 ５、メソ−シス−１，４−ジアセトキシ−２−シクロペ
ンテンをムコール・ミエヘイ・リパーゼで処理すること
を特徴とする、（１￥Ｒ￥、４￥Ｓ￥）−４−ヒドロキ
シ−２−シクロペンテニルアセテートの製造方法。 ６、メソ−シス−１，４−ジアセトキシ−２−シクロペ
ンテンをクロモバクテル・ヴィスコスム・リパーゼで処
理することを特徴とする、（１￥Ｒ￥、４￥Ｓ￥）−４
−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテートの製造
方法。 ７、酵素を固定形で使用することを特徴とする、特許請
求の範囲第１および２項に記載の方法。 ８、少なくとも９５％の光学的純度の（１￥Ｒ￥、４￥
Ｓ￥）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテ
ート。 ９、式（IX） ▲数式、化学式、表等があります▼（IX） ［式中、 アルキル基は１−６個の炭素原子を含有しており、そし
て Ａｃは上記の意味を有する］ の４−トリアルキルシリルオキシ−２−シクロペンテニ
ルエステル類。 １０、シクロペンタノイド化合物類の合成における中間
生成物類としての、特許請求の範囲第９項記載の式IXの
４−トリアルキルシリルオキシ−２−シクロペンテニル
エステル類および／または４−トリベンジルシリルオキ
シ−２−シクロペンテニルアセテートの使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3620646.6 | 1986-06-20 | ||
| DE19863620646 DE3620646A1 (de) | 1986-06-20 | 1986-06-20 | Verfahren zur herstellung von (1r, 4s)-4-hydroxy-2-cyclopentenylestern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS635056A true JPS635056A (ja) | 1988-01-11 |
Family
ID=6303304
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62148123A Pending JPS635056A (ja) | 1986-06-20 | 1987-06-16 | （１ｒ，４ｓ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルエステル類の製造方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0249859A2 (ja) |
| JP (1) | JPS635056A (ja) |
| DE (1) | DE3620646A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009142184A1 (ja) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | 大正製薬株式会社 | 酵素を用いたビシクロ［３．１．０］ヘキサン誘導体の製造方法 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK160271C (da) * | 1982-09-17 | 1991-07-22 | Glaxo Group Ltd | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 5-halogenvinyl-uracil-derivater |
| US5274157A (en) * | 1991-11-12 | 1993-12-28 | Ciba-Geigy Corporation | Protected formylpentanediols, hydroxymethylpentanediols, process for their preparation and intermediates |
| US6620600B2 (en) * | 2000-09-15 | 2003-09-16 | Bristol-Myers Squibb Co. | Enzymatic resolution of aryl and thio-substituted acids |
-
1986
- 1986-06-20 DE DE19863620646 patent/DE3620646A1/de not_active Withdrawn
-
1987
- 1987-06-10 EP EP87108343A patent/EP0249859A2/de not_active Withdrawn
- 1987-06-16 JP JP62148123A patent/JPS635056A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009142184A1 (ja) * | 2008-05-21 | 2009-11-26 | 大正製薬株式会社 | 酵素を用いたビシクロ［３．１．０］ヘキサン誘導体の製造方法 |
| JPWO2009142184A1 (ja) * | 2008-05-21 | 2011-09-29 | 大正製薬株式会社 | 酵素を用いたビシクロ［３．１．０］ヘキサン誘導体の製造方法 |
| US8618312B2 (en) | 2008-05-21 | 2013-12-31 | Taisho Pharmaceutical Co., Ltd. | Method of producing bicyclo[3.1.0] hexane derivative using enzyme |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3620646A1 (de) | 1987-12-23 |
| EP0249859A2 (de) | 1987-12-23 |
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