JPS60262596A - （１ｓ，４ｒ）‐４‐ヒドロキシ‐２‐シクロペンテニルエステルの製造方法 - Google Patents
（１ｓ，４ｒ）‐４‐ヒドロキシ‐２‐シクロペンテニルエステルの製造方法Info
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- JPS60262596A JPS60262596A JP11684285A JP11684285A JPS60262596A JP S60262596 A JPS60262596 A JP S60262596A JP 11684285 A JP11684285 A JP 11684285A JP 11684285 A JP11684285 A JP 11684285A JP S60262596 A JPS60262596 A JP S60262596A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は（ｌｓ、４Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−シクロ
ペンテニルエステルの新規製造方法ニ関する。
ペンテニルエステルの新規製造方法ニ関する。
下記式（１）
で示される高い光学的純度の（１５，４Ｒ）−４−ヒド
ロキシ−２−シクロペンテニルエステルは下記式 で示されるｍｅｓｏ−ｃイＪｌ−１，４−ジアシル−２
−シクロペンテンを酵素の存在下に加水分解する場合に
得られることが見い出された。
ロキシ−２−シクロペンテニルエステルは下記式 で示されるｍｅｓｏ−ｃイＪｌ−１，４−ジアシル−２
−シクロペンテンを酵素の存在下に加水分解する場合に
得られることが見い出された。
これに関連して、上記式（りにおいて、アシルは１〜１
８個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族ア
シル基を示す。アセチル基とゾロピオニル基がこれに関
連して特に重要である。
８個、好ましくは１〜６個の炭素原子を有する脂肪族ア
シル基を示す。アセチル基とゾロピオニル基がこれに関
連して特に重要である。
３−フェニルゾロピオニル基もまたこの点にライてあげ
られる。
られる。
特に適した酵素はブタ肝臓エステラーゼ（ｐｏデーｃｉ
ｎｅ １ｉｖｅｒ ｅｓｔｅｒａｓｅ ） （ｐ、ＬＫ
、 Ｅ、Ｃ，３，１，１゜１）である。
ｎｅ １ｉｖｅｒ ｅｓｔｅｒａｓｅ ） （ｐ、ＬＫ
、 Ｅ、Ｃ，３，１，１゜１）である。
次にあげる酵素もまた適している：
α−α−キモトリジシンｘ、ｃ、ａ、 ４．２１．１
）アセチルエステラーゼ（Ｅ、Ｃ，３，１，１，ｅ ）
アセチルエステラーゼ〔バチルス・ズブチリス（ＢａＣ
，ａｗｂｔｉｌｔａ ） ：１サツカロミセス・セリビ
シアエ（Ｓａｃｃ五αｒｏｍｙ−ｏｅｓ ｃｅｒｉｖｉ
ａｉａｅ ） （ベーカーズ・イースト（ｂａｋｅｒ’
ｓ ｙｅａｓｔ ） ）リパーゼ〔カンジダ・シリンド
ラセア（Ｃａｎｄｉｄαｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ ）
） （Ｅ、Ｃ，３，１，１，３）リパーゼ〔リゾプス・
エスピー（Ｒｈｉｚｏｐｗａ ５ｐ）３注目すべきこと
には、最後に記載した二つの酵素を用いるとき、正反対
の絶対立体配置を有する生成物が得られる。
）アセチルエステラーゼ（Ｅ、Ｃ，３，１，１，ｅ ）
アセチルエステラーゼ〔バチルス・ズブチリス（ＢａＣ
，ａｗｂｔｉｌｔａ ） ：１サツカロミセス・セリビ
シアエ（Ｓａｃｃ五αｒｏｍｙ−ｏｅｓ ｃｅｒｉｖｉ
ａｉａｅ ） （ベーカーズ・イースト（ｂａｋｅｒ’
ｓ ｙｅａｓｔ ） ）リパーゼ〔カンジダ・シリンド
ラセア（Ｃａｎｄｉｄαｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ ）
） （Ｅ、Ｃ，３，１，１，３）リパーゼ〔リゾプス・
エスピー（Ｒｈｉｚｏｐｗａ ５ｐ）３注目すべきこと
には、最後に記載した二つの酵素を用いるとき、正反対
の絶対立体配置を有する生成物が得られる。
５一
本発明に従って用いられる酵素は、可溶型で使用するこ
とができるのみ表らず、例えばＢｒＣＮ活性化セファロ
ース（５ｅｐｈａｒｏｓｅ ）又はオキシランアクリル
ビーズ（ｏｚｉｒａｎｅａａｒｙｌｉａ ｂｅａｄｓ
）上に固定化された酵素として用いることもできる。
とができるのみ表らず、例えばＢｒＣＮ活性化セファロ
ース（５ｅｐｈａｒｏｓｅ ）又はオキシランアクリル
ビーズ（ｏｚｉｒａｎｅａａｒｙｌｉａ ｂｅａｄｓ
）上に固定化された酵素として用いることもできる。
本発明による方法を用いると、（１５，４ｆｌ）−４−
ヒドロキシペンテニルアセテ−）（（ｌ物璽；但しＡａ
＝ミニアセチル及び（１ｉ、４７？）−４−ヒドロキシ
ペンテニルプロビオネート（化合物ＭＫ但しＡｃ＝プロ
ピオニル）を特に製造することができる。最初の生成物
（１）は低原価の出発材料から大量に得ることができる
〔シー・カネコ、エイ・スギモト、ニス・タナ力、「合
成」１９７４年３７６頁（Ｃ、Ｋａｎａｋｏ 、 Ａ
、Ｓｕｄｉｍｏｔｏ。
ヒドロキシペンテニルアセテ−）（（ｌ物璽；但しＡａ
＝ミニアセチル及び（１ｉ、４７？）−４−ヒドロキシ
ペンテニルプロビオネート（化合物ＭＫ但しＡｃ＝プロ
ピオニル）を特に製造することができる。最初の生成物
（１）は低原価の出発材料から大量に得ることができる
〔シー・カネコ、エイ・スギモト、ニス・タナ力、「合
成」１９７４年３７６頁（Ｃ、Ｋａｎａｋｏ 、 Ａ
、Ｓｕｄｉｍｏｔｏ。
Ｓ 、Ｔａｎａｋａ、 ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ １９ ？
４ 、３７６ ） ）。
４ 、３７６ ） ）。
化合物■、特にＲ＝ニアセチル化合物璽、及びＲ＝プロ
ピオニルの化合物（Ｉ）は多数のシクロペンタノイド（
ｅｙｃｌｏ−ｐｅｎｔａｎｏイｄ）の天然物、例えばプ
レフェルジンＡ （ｂｒｅｆｅｌｄｉｎ Ａ ）、セス
キテルペン類、及びプロスタグランディｙ類を６一 合成するのに貴重な初期生成物である〔エム・ナラ、ニ
ス・テラシナ、ニス・ヤマダ、「テトラヘドロン」第３
６巻（１９８０年）３１６１頁（Ｍ。
ピオニルの化合物（Ｉ）は多数のシクロペンタノイド（
ｅｙｃｌｏ−ｐｅｎｔａｎｏイｄ）の天然物、例えばプ
レフェルジンＡ （ｂｒｅｆｅｌｄｉｎ Ａ ）、セス
キテルペン類、及びプロスタグランディｙ類を６一 合成するのに貴重な初期生成物である〔エム・ナラ、ニ
ス・テラシナ、ニス・ヤマダ、「テトラヘドロン」第３
６巻（１９８０年）３１６１頁（Ｍ。
Ｎａｒａ、Ｓ、Ｔｅｒａｓｈｔｎａ、 Ｓ、Ｙａｍａｄ
ａ、 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ３６ （１９８０）
、 ３１６１ ）を参照されたい〕。
ａ、 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ３６ （１９８０）
、 ３１６１ ）を参照されたい〕。
化合物■は官能基を選択的に処理することによって他の
鏡像異性体（１μ、４５）に変えることができる。
鏡像異性体（１μ、４５）に変えることができる。
化合物■の可能表反応は広範囲に多様に存在する。
実際、化合物置を２，３−ジヒドロビラン／ｐ−ＴｓＯ
Ｅで処理することによって（−）−（１５，４ｆｆ）−
４−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンテニルエ
ステル（Ｉ）を得ることができることが示された。
Ｅで処理することによって（−）−（１５，４ｆｆ）−
４−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペンテニルエ
ステル（Ｉ）を得ることができることが示された。
（−）−（１互、４ｆｆ）−４−テトラヒドロピラノキ
シ−２−シクロペンテニルエステル（ＩＩ）をブタ肝臓
エステラーゼの存在下で加水分解するととにより、それ
は（＋）−（ＩＳ、４Ｒ）−４−テトラヒドロピラノキ
シ−２−シクロペンタノール（ｌへ変えられ、（＋）−
（１互、４Ｌ）−４−テトラヒドロピラノキシ−２−シ
クロペンタノール（Ｉｆ／）が同様に高い光学的純度で
製造される。
シ−２−シクロペンテニルエステル（ＩＩ）をブタ肝臓
エステラーゼの存在下で加水分解するととにより、それ
は（＋）−（ＩＳ、４Ｒ）−４−テトラヒドロピラノキ
シ−２−シクロペンタノール（ｌへ変えられ、（＋）−
（１互、４Ｌ）−４−テトラヒドロピラノキシ−２−シ
クロペンタノール（Ｉｆ／）が同様に高い光学的純度で
製造される。
更に化合物璽はアルキル基が１〜５個の炭素原子を有す
るトリアルキルシリロキシ誘導体（１、或いはトリベン
ジルシリロキシ誘導体に変えることができる。この型の
シリルエーテルにおけるシリロキシ基の例として下記の
式のものがあげられる： これらの化合物はシクロペンタノイドの天然物の合成に
特に適した中間体でおる。４−トリメチルシリロキシ−
２−シクロペンテニルエステル及び４− ｔａｒｔ−ブ
チルジメチルシリロキシ−２−シクロペンテニルエステ
ルも特にあげられる。
るトリアルキルシリロキシ誘導体（１、或いはトリベン
ジルシリロキシ誘導体に変えることができる。この型の
シリルエーテルにおけるシリロキシ基の例として下記の
式のものがあげられる： これらの化合物はシクロペンタノイドの天然物の合成に
特に適した中間体でおる。４−トリメチルシリロキシ−
２−シクロペンテニルエステル及び４− ｔａｒｔ−ブ
チルジメチルシリロキシ−２−シクロペンテニルエステ
ルも特にあげられる。
化合物璽及び化合物■は既知の方法によって酸化して、
（Ｓ）−４−オキソ−２−シクロペンテニルエステル（
ｖ）、及び（Ｒ）−４−＋）ジヒドロビランキシー２−
シクロペンテン−１−オン（ｌをそれぞれ取得すること
ができる。
（Ｓ）−４−オキソ−２−シクロペンテニルエステル（
ｖ）、及び（Ｒ）−４−＋）ジヒドロビランキシー２−
シクロペンテン−１−オン（ｌをそれぞれ取得すること
ができる。
化合物■又は化合物■はクライゼン転位（Ｃ１α−６ａ
ｅｎ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ） （オルト酢酸
トリエチル／ヒドロキノン；１６０°Ｃ）反応により、
プロスタグランディン類の合成に貴重な中間体であるラ
クトン類■及びμＶ−■が得られる。化合物■９− 及び但−■は三段階の反応により「プリン７」反応（“
ｐｒｔｎａ″ｒａａｃｔｉｏｎ ）を経て、「コレイラ
クトン類」 （“Ｃｏｒｅｙ Ｌａｃｔｏｎｅｓ” ）
■及びその天然に存在しない鏡像異性体圧−■にそれぞ
れ変えることができる。
ｅｎ ｒｅａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ） （オルト酢酸
トリエチル／ヒドロキノン；１６０°Ｃ）反応により、
プロスタグランディン類の合成に貴重な中間体であるラ
クトン類■及びμＶ−■が得られる。化合物■９− 及び但−■は三段階の反応により「プリン７」反応（“
ｐｒｔｎａ″ｒａａｃｔｉｏｎ ）を経て、「コレイラ
クトン類」 （“Ｃｏｒｅｙ Ｌａｃｔｏｎｅｓ” ）
■及びその天然に存在しない鏡像異性体圧−■にそれぞ
れ変えることができる。
本発明の方法は化合物置、特にＲ−アセチルの化合物Ｉ
をすぐれた化学的収量で且つ既知の多段階法〔ケー・オ
グラ、エム・ヤマシタ「テトラヘドロンφレターズＪ
１９７６年７５９頁＜ｘ、ｏｇｗｒａ。
をすぐれた化学的収量で且つ既知の多段階法〔ケー・オ
グラ、エム・ヤマシタ「テトラヘドロンφレターズＪ
１９７６年７５９頁＜ｘ、ｏｇｗｒａ。
Ｍ、Ｙａｍａａｈｔｔａ、 Ｔｅｔｒａｈａｄｒｏｎ
Ｌｅｔｔｅｒｓ １９７６゜７５９）］の場合の光学的
純度に相当する初期の光学的純度で生成せしめることを
可能にする。ジアステレオマーを分離する煩雑な方法〔
エム・ギル、アール・ダブリュー・リチャード［テトラ
ヘドロン・レターズＪ １９７９年１５３９頁（Ｍ。
Ｌｅｔｔｅｒｓ １９７６゜７５９）］の場合の光学的
純度に相当する初期の光学的純度で生成せしめることを
可能にする。ジアステレオマーを分離する煩雑な方法〔
エム・ギル、アール・ダブリュー・リチャード［テトラ
ヘドロン・レターズＪ １９７９年１５３９頁（Ｍ。
Ｇ１１ｌ、Ｒ，Ｗ、Ｒ４ｅｈａｒｄａ、Ｔｅｔｒａ五−
ｄｒｏｎ Ｌａｔｔｅｒｓ１９７９．１５３９））、又
は等しく可能な″ｍｅｍｏ−トリックｗ″ （“ｍｓｇ
ｏ−ｔｒｉｃｋ”″）の使用〔エム書ナラ、ニス・テラ
シマ、ニス・ヤマダ「テトラヘドロン」第３６巻（１９
８０年）３１１０− ６頁（Ｍ、Ｎａｒａ、 Ｓ、Ｔｅｒａｓｈｉｔｎａ、
Ｓ、Ｙａｍａｄａ。
ｄｒｏｎ Ｌａｔｔｅｒｓ１９７９．１５３９））、又
は等しく可能な″ｍｅｍｏ−トリックｗ″ （“ｍｓｇ
ｏ−ｔｒｉｃｋ”″）の使用〔エム書ナラ、ニス・テラ
シマ、ニス・ヤマダ「テトラヘドロン」第３６巻（１９
８０年）３１１０− ６頁（Ｍ、Ｎａｒａ、 Ｓ、Ｔｅｒａｓｈｉｔｎａ、
Ｓ、Ｙａｍａｄａ。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ ３６ （１９８０） 、 ３
１６ ） ）とは対照的に、本発明による方法に従い、
Ｒ−アセチルの化合物１を鏡像異性体を選択的に（ｅｎ
ａｎ−ｔｉｏａｅｌｅｃｔｉｖｅ ）加水分解すること
によッテ、単一の鏡像異性体、Ｒ＝ニアセチル化合物■
をほとんど排他的に得ることができる。
１６ ） ）とは対照的に、本発明による方法に従い、
Ｒ−アセチルの化合物１を鏡像異性体を選択的に（ｅｎ
ａｎ−ｔｉｏａｅｌｅｃｔｉｖｅ ）加水分解すること
によッテ、単一の鏡像異性体、Ｒ＝ニアセチル化合物■
をほとんど排他的に得ることができる。
この化合物は直ちに再結晶することによって光学的に純
粋に得ることができる。
粋に得ることができる。
下記の反応図式は本発明に従う化合物ｉから化合物Ｍへ
の転化及び得られる化合物厘を更に処理することを例示
している。
の転化及び得られる化合物厘を更に処理することを例示
している。
実施例１
ｍｅａｏ−ｃｉｓ−１、４−ジアセトキシ−２−シクロ
ペンテン（化合物１；Ｒ＝ニアセチル１２．８８１（７
０ｍｍｏｌ）を３２℃で０．１Ｍリン酸塩緩衝液（ｐＨ
７）１４０−中に懸濁させ、次いで可溶性ブタ肝臓エス
テラーゼ（Ｐ、Ｌ、Ｅ、 、 Ｅ、Ｃ，３，１，１゜１
１１０ｑ、スタンダード１３ｒｂ−０−Ａｃ）１０００
単位で処理した。
ペンテン（化合物１；Ｒ＝ニアセチル１２．８８１（７
０ｍｍｏｌ）を３２℃で０．１Ｍリン酸塩緩衝液（ｐＨ
７）１４０−中に懸濁させ、次いで可溶性ブタ肝臓エス
テラーゼ（Ｐ、Ｌ、Ｅ、 、 Ｅ、Ｃ，３，１，１゜１
１１０ｑ、スタンダード１３ｒｂ−０−Ａｃ）１０００
単位で処理した。
加水分解の開始はｐＨの急速な減少によって示された。
ｐＨをオートマチックビユレットからｌＮ水酸化ナトリ
ウム溶液を連続的に添加することによって７に一定に保
った。
ウム溶液を連続的に添加することによって７に一定に保
った。
水酸化ナトリウム溶液を７５＋ｄ（１，０４当量）添加
したのち、得られた混合物をエーテルで抽出した。
したのち、得られた混合物をエーテルで抽出した。
分留により、沸点８２℃１０．２ｔｏｒｒ、融点３２〜
３３℃の分析的に純粋な（−）−（ＩＳ 、 ４Ｒ）−
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテート（化
合物ＭＩＲ＝アセチル）８．６ＪｉＮ理論収量の８６チ
）を得ることができた。鏡像異性体の純度は’ＨＮＭＲ
Ｃ２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ））δ＝
１．６２（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝４．１５Ｈｚ）、２．０３
（３ｊ’／、ｓ 、ＣＨ２）、ＺｓＯ（ｌＨ。
３３℃の分析的に純粋な（−）−（ＩＳ 、 ４Ｒ）−
４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテート（化
合物ＭＩＲ＝アセチル）８．６ＪｉＮ理論収量の８６チ
）を得ることができた。鏡像異性体の純度は’ＨＮＭＲ
Ｃ２５０ＭＨｚ −’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ））δ＝
１．６２（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝４．１５Ｈｚ）、２．０３
（３ｊ’／、ｓ 、ＣＨ２）、ＺｓＯ（ｌＨ。
ｂｄ、Ｊ＝６．５Ｈｚ、ＯＲ）、Ｚ７９ （ｌＨ，ｄｔ
、Ｊ＝７．１５Ｈｚ）、４．７１ （ＩＪ７．脩）、５
．５０ （１ｊ７゜ｍ）、６．０５ （２Ｈ，ＡＢ 、
Ｊ４Ｂ ＝７．５Ｈｚ） 及びＥｒＬ（ＴＦＣ）、のよ
うなシフト試薬、並びに（−）−α−メトキシ−α−ト
リフルオロメチルフェニル酢酸エステルをガスクロマト
グラフィー分析によって決定した。鏡像異性体の比は８
３：１７（６６％ｅ、ｅ、）であった。旋光度は〔α〕
ガー４９．７° （ｃＯ，８６、ＣＨＣｌ、）であった
。
、Ｊ＝７．１５Ｈｚ）、４．７１ （ＩＪ７．脩）、５
．５０ （１ｊ７゜ｍ）、６．０５ （２Ｈ，ＡＢ 、
Ｊ４Ｂ ＝７．５Ｈｚ） 及びＥｒＬ（ＴＦＣ）、のよ
うなシフト試薬、並びに（−）−α−メトキシ−α−ト
リフルオロメチルフェニル酢酸エステルをガスクロマト
グラフィー分析によって決定した。鏡像異性体の比は８
３：１７（６６％ｅ、ｅ、）であった。旋光度は〔α〕
ガー４９．７° （ｃＯ，８６、ＣＨＣｌ、）であった
。
石油エーテル／エーテル（９：１．−１５℃）から再結
晶することによって、鏡像異性体比が９８：２（（＞９
５％ｇ、ｇ、）（検出限界ＮＭＲ。
晶することによって、鏡像異性体比が９８：２（（＞９
５％ｇ、ｇ、）（検出限界ＮＭＲ。
Ｃｇ）〕の光学的に純粋な化合物ＵｉＲ＝アセチルが得
られた（理論収量の６３優）。融点４９〜 １５０℃、
〔α）ニーｓａｔ°（ｃ Ｏ，２？ 、 ＣＢＣＩ、）
。
られた（理論収量の６３優）。融点４９〜 １５０℃、
〔α）ニーｓａｔ°（ｃ Ｏ，２？ 、 ＣＢＣＩ、）
。
ｒａｅｓｏ−ｃｉｓ −１，４−ジプロビオノキシー２
−シクロペンテン（化合物１；Ｂ＝プロピオニル）を前
記と同じ酵素と同様に反応させることにより、理論収量
の８７俤の収量で、沸点７４℃１０．２ｔｏｒｒの（−
）−（１５，４７＜）−４−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテニルグロピオネート（化合物■；Ａｃ＝グロビオニ
ル）を得ることができた。旋光度は〔α〕γ−３８°
（６０，４３７、ＣＨＣｌ、）であった。鏡像異性体比
は８８：１７（６６％ｇ、 ｅ、 ）であった。他の酵
素を基質である化合物Ｉ；Ａａ＝アセチルと共に用いた
場合、次のような結果が得られた： １５− 基質である化合物Ｉ ＨＡｃ−プロピオニルをり／＃
−セ（Ｃａｎｄｉｄａ ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ ）
（Ｅ、Ｃ，３，１，１゜３）と反応させることにより、
絶対立体配置がＳ配置の化合物１；Ａｃ＝プロピオニル
を化学的収率６０％、Ｒ：５＝４ｅ：５４（８１，＃、
）で得ることができた。
−シクロペンテン（化合物１；Ｂ＝プロピオニル）を前
記と同じ酵素と同様に反応させることにより、理論収量
の８７俤の収量で、沸点７４℃１０．２ｔｏｒｒの（−
）−（１５，４７＜）−４−ヒドロキシ−２−シクロペ
ンテニルグロピオネート（化合物■；Ａｃ＝グロビオニ
ル）を得ることができた。旋光度は〔α〕γ−３８°
（６０，４３７、ＣＨＣｌ、）であった。鏡像異性体比
は８８：１７（６６％ｇ、 ｅ、 ）であった。他の酵
素を基質である化合物Ｉ；Ａａ＝アセチルと共に用いた
場合、次のような結果が得られた： １５− 基質である化合物Ｉ ＨＡｃ−プロピオニルをり／＃
−セ（Ｃａｎｄｉｄａ ｃｙｌｉｎｄｒａｃｅａ ）
（Ｅ、Ｃ，３，１，１゜３）と反応させることにより、
絶対立体配置がＳ配置の化合物１；Ａｃ＝プロピオニル
を化学的収率６０％、Ｒ：５＝４ｅ：５４（８１，＃、
）で得ることができた。
化合物ｗＨＲ＝アセチルをテトラヒドロピラン及びｐ−
ＴａＯＨと反応させることによυ、理論収量の９５チで
（−）−（１Σ、ｌ？）−４−テトラヒドロピラノキシ
−２−シクロペンテニルアセテート（化合物ｗ；Ｒ＝ア
セチル）（〔α〕ｙ−８゜（ｃｌ、６５．ＣＢＣＩ、）
）を得ることができた。
ＴａＯＨと反応させることによυ、理論収量の９５チで
（−）−（１Σ、ｌ？）−４−テトラヒドロピラノキシ
−２−シクロペンテニルアセテート（化合物ｗ；Ｒ＝ア
セチル）（〔α〕ｙ−８゜（ｃｌ、６５．ＣＢＣＩ、）
）を得ることができた。
これはブタ肝臓エステラーゼでｐＨ１にておだやか力条
件下に処理することによシ、（＋）−（１，、！ｉ 。
件下に処理することによシ、（＋）−（１，、！ｉ 。
４ｆｆ）−４−テトラヒドロピラノキシ−２−シクロペ
ンタノール（ｌに変えることができた。理論収量の９５
％、ジアスチオマーの１：ｌの混合物；〔α） ｎ−２
１，ｓ°（Ｃ３，１２、ＣＥＣｌｓ）。
ンタノール（ｌに変えることができた。理論収量の９５
％、ジアスチオマーの１：ｌの混合物；〔α） ｎ−２
１，ｓ°（Ｃ３，１２、ＣＥＣｌｓ）。
実施例２
ｍｅｍｏ−ｃｉａ−１、４−ジアセトキシ−２−シクロ
ペンテン（化合物Ｉ−、Ｒ＝アセチル）３．６８１１（
２０ｍｍｏｌ ）を３２℃で０．１Ｍリン酸塩緩衝液（
ｐＨｙ）ｓｏｄ中に懸濁させ、次いでオキシランアクリ
ルビーズ上に固定化されたブタ肝臓エステラーゼの懸濁
液２０ｔｄを加えた。
ペンテン（化合物Ｉ−、Ｒ＝アセチル）３．６８１１（
２０ｍｍｏｌ ）を３２℃で０．１Ｍリン酸塩緩衝液（
ｐＨｙ）ｓｏｄ中に懸濁させ、次いでオキシランアクリ
ルビーズ上に固定化されたブタ肝臓エステラーゼの懸濁
液２０ｔｄを加えた。
加水分解の開始はｐＨの急速な低下によって示された。
ｐＨをオートマチックビユレットから１Ｎ水酸化す）
ＩＪウム溶液を連続的に添加することにより７に保った
。水酸化ナトリウム溶液２１ゴ（１，０ｓ当量）を添加
したのち、前記固定化酵素を口過（Ｇ３フリット）によ
って除去した。残りの溶液をエーテルによって抽出し、
生成物を分留した。分析的に純粋な化合物■；Ｒ＝アセ
チル２．４１．９を理論収量の８５％で得ることができ
た；〔α〕π−４５，８° （ｃ＝ｘ、ｓ５ａ、ＣＨ３
Ｃｌ、）。
ＩＪウム溶液を連続的に添加することにより７に保った
。水酸化ナトリウム溶液２１ゴ（１，０ｓ当量）を添加
したのち、前記固定化酵素を口過（Ｇ３フリット）によ
って除去した。残りの溶液をエーテルによって抽出し、
生成物を分留した。分析的に純粋な化合物■；Ｒ＝アセ
チル２．４１．９を理論収量の８５％で得ることができ
た；〔α〕π−４５，８° （ｃ＝ｘ、ｓ５ａ、ＣＨ３
Ｃｌ、）。
実施例３
５’−（Ｓ）−アセトキシ−３−（Ａ’）−トリノ 、
チルシリロキシ−１−シクロペンテン（化合物■＋アル
キルーメチル、Ａｃ＝アセチル）。
チルシリロキシ−１−シクロペンテン（化合物■＋アル
キルーメチル、Ａｃ＝アセチル）。
（１互、４μ）−４−ヒドロキシ−２−シクロ−ペンテ
ニルアセテート（化合物ｘＨＡｃ＝アセチルｔｌｔａ＃
（７，ｓ４脩ｏ１）を無水ピリジン５ｆｆｌ／中に、４
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン０． Ｉ Ｉ
ｉ及びＣＣｌ４２０−を添加し溶解した。（Ｃ７７ｓ）
ｓＳ＠Ｃ１１，６２９１１（１５ｔｎｔｎｏｌ ）を攪
拌しながら滴下して添加し、次いで得られた混合物を５
分間室温で攪拌した。次いで飽和ＮａＨＣＯ。
ニルアセテート（化合物ｘＨＡｃ＝アセチルｔｌｔａ＃
（７，ｓ４脩ｏ１）を無水ピリジン５ｆｆｌ／中に、４
−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）−ピリジン０． Ｉ Ｉ
ｉ及びＣＣｌ４２０−を添加し溶解した。（Ｃ７７ｓ）
ｓＳ＠Ｃ１１，６２９１１（１５ｔｎｔｎｏｌ ）を攪
拌しながら滴下して添加し、次いで得られた混合物を５
分間室温で攪拌した。次いで飽和ＮａＨＣＯ。
溶液２０ｔｎｔを添加し、次いで得られた混合物をエー
テル５０−と共に振盪することによって抽出した。有機
相をＮα、ＳＯ，で乾燥し、溶媒を真空中で蒸発せしめ
、残留物を微量の酢酸ナトリウムの添加後に真空中で蒸
留させた。
テル５０−と共に振盪することによって抽出した。有機
相をＮα、ＳＯ，で乾燥し、溶媒を真空中で蒸発せしめ
、残留物を微量の酢酸ナトリウムの添加後に真空中で蒸
留させた。
収量：沸点５１℃１０．２ｔｏｒγの無色の液体ｔｏｅ
ｓ’（理論収量の６５チ）。
ｓ’（理論収量の６５チ）。
〔α）ｙ−ａ、ｅｏ （Ｃ＝４．４７ ｓ 、 ＣＨＣ
Ｉｍ）。
Ｉｍ）。
類似の方法で、下記の一般式の化合物が得られる：
１９−
２０−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｌ 下記式（１） 試片、ＡＣは１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アシ
ル基を示す、 のｒＨｓｏ−ａｉｍ −１，４−ジアシル−２−シクロ
ペンテンを酵素で処理することを特徴とする下記式（１
） 式中、Ａｃは上記の意味を有する、 の（１１，４Ｒ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテ
ニルエステルのａ遣方法。 ２、ＡＣが１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を
有する脂肪族アシル基を示すことを特徴とする特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ３、ｍｅｓｏ−ａｉｍ −１，４−ジアセトキシ−２−
シクロペンテンをブタ肝臓エステラーゼで処理すること
を特徴とする（１，５，４７７）−４−ヒドロキシ−２
−シクロペンテニルアセテートの製造方法。 ４、使用する酵素を固定化された形で用いるととを特徴
とする特許請求の範囲第１項または第２項記載の方法。 ５、少なくとも９５チの光学的純度を有する（１盈、４
ｉＬ）−４−ヒドロキシ−２−シクロペンテニルアセテ
ート。 ６、下記式（ｌの 式中、アルキル基は１〜５個の炭素原子を有し、そして
Ａｃは前記の意味を示す、 の４−トリアルキルシリロキシ−２−シクロペンテニル
エステル。 ７．４−）ＩＪメチルシリロキシ−２−シクロペンテニ
ルアセテート。 ８、 ４−ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリロキシ−２−
シクロペンテニルアセテート。 ９．４−トリヘンシルシリロキシ−２−シクロペンテニ
ルアセテート。 １０、特許請求の範囲第６項に記載の式（１％式％ テニルエステル及び／又は４−トリベンジルシリロキシ
−２−シクロペンテニルアセテートのシクロペンタノイ
ド化合物の合成用中間体としての使用。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3420510 | 1984-06-01 | ||
| DE3420510.1 | 1984-06-01 | ||
| DE3439598.9 | 1984-10-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262596A true JPS60262596A (ja) | 1985-12-25 |
Family
ID=6237420
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11684285A Pending JPS60262596A (ja) | 1984-06-01 | 1985-05-31 | （１ｓ，４ｒ）‐４‐ヒドロキシ‐２‐シクロペンテニルエステルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262596A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01225489A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | 光学活性ビス酢酸モノエステルの製法 |
-
1985
- 1985-05-31 JP JP11684285A patent/JPS60262596A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01225489A (ja) * | 1988-03-07 | 1989-09-08 | Dai Ichi Seiyaku Co Ltd | 光学活性ビス酢酸モノエステルの製法 |
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