JPS63502971A

JPS63502971A - 廃ガスからＳＯ↓２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液の処理法

Info

Publication number: JPS63502971A
Application number: JP62502453A
Authority: JP
Inventors: ヘルター，ハインツ; イーゲルビユーシヤー，ハインリツヒ; グレシユ，ハインリツヒ; デヴエルト，ヘリベルト
Original assignee: Individual
Current assignee: Individual
Priority date: 1986-04-05
Filing date: 1987-04-04
Publication date: 1988-11-02
Also published as: EP0262204A1; WO1987005825A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】廃ガスからＳ０２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液の処理法本発明は廃ガスをアルカリ性鉄−ＩＩ　−ＥＤＴＡ−錯体及び還元剤を含有する洗浄液と接触させて、廃ガスから８０２及びＮＯｘを除去する際に洗浄液を処理するための方法に関する。廃ガス中のＳＯ２及びＮＯｘを洗浄機中の洗浄溶液を用いて還元することは公知である。この際、有利にアルカリ性洗浄液中のＥＤＴＡ−鉄錯化合物を使用する。この際、鉄■から鉄■への強い鉄酸化が廃ガス中の高い空気酸素量によシ必然的に生じる。

鉄Ｉから鉄■への還元を可能とするために、還元剤又は電解工程を使用する。必要な還元剤使用又は電解液の使用は非常に費用がかかる。

この費用を著しく減少させるために、洗浄液を滞留容器中に導入し、還元のために約１５分間以上の滞留時′関でこの容器中に貯蔵することを本発明において提案する。この滞留時間を還元すべき鉄−■の量に依存させて調節する。

滞留容器中での還元は洗浄液中に含有されているサルファイドを介して行なわれる。ここでは同時にニトロシル錯体（ＥＤＴＡ　Ｆｅ　−ｎ　−Ｎｏ　）のスルフェート及び元素窒素への還元が行なわれる。

これによシ十分に遊離のＦＥ−１［が形成され、こうして洗浄機中で廃ガスとの接触相においてＮｏ−吸収がふたたびＥＤＴＡ−鉄−■−錯体を介して行なわれる。

更に、還元反応が温度に依存性であシ、これによシ方法の最適化の更なる可能性が生じることが意外にも判明した。

こうして、ＦＥ−夏−ＥＤＴＡ錯体の還元は滞留容器の組込み単独によっても、最適な温度の調節単独によっても、又に前記方法の組合わせＫよっても実現化することができる。

該方法に配置された容器、例えば洗浄機浴、濃縮器、予備容器又は補助容器中での全洗浄液又はこれの部分流の滞留時間は１５分〜３時間であるべきである。一般に温度範囲は廃ガス温度の全プロフィールから生じ、これによシ４０℃〜４８ ℃の洗浄液温度となる。こうして、Ｆｅ−１−ＥＤＴＡ還元にとってのすでに有利な条件が与えられる。しかしながら、十分な還元は、洗浄液又は部分流を循環において、又は分離した装置において７０℃までのよシ高い温度にする時に達せられる。

Ｆｅ　−１−ＥＤＴＡを還元するためのこの処置は全体において高いＮＯｘ−分離度に導ひく。

更に、ＮＯｘ−分離度は、洗浄溶液の密度にとって、有利な範囲を選択することによシ影響を受ける。こうして高いＮＯｘ−分離度を達するためには洗浄液の密度を１．１０〜１．２０１１／ｌの範囲にするのが有利であるここと示された。

温度上昇によシサルファイトを介して鉄■を鉄■に還元するために、本発明においては動力機の水冷塔の熱交換を一部熱交換器を介して行なうが、この際この熱交換器を滞留容器として利用されている同時ＳＯ２／ＮＯｘ−洗浄物の洗浄液容器中に浸漬し、温度を例えば５０℃から７０℃に上昇させることを提案している。

これによシ直接冷却が行なわれ、この冷却は冷却塔の負担を軽くシ、かつ／または動力機の効率を改良し、かつ同時に洗浄液中での鉄夏から鉄■への還元の著しい強化に作用する。この際、保持され５る高い鉄−■−量によシ、ＮＯｘ洗浄７０ｔｓの洗浄度からほぼ９９チの洗浄度が達せられるということが判明した。

この方法は全く付加的なエネルイーを必要とせず、むしろ冷却塔の効率の改良に作用し、こうして動力機のエネルギー利用も改良される。

この実施態様の根本思想は、動力機工程から、有利に使用されず、必然的に導出すべき熱の範囲から、熱を取り出し、かつこの熱を、鉄■から鉄■への還元を促進するために洗浄水を加熱するだめの、滞留容器中に本発明によシ装置されている熱交換クステ、ムを介して利用することにあるが、この際この熱導出は、エレクトロフィルターの後で冷却塔及び／又は廃ガス範囲から例えば１００〜１８０ ℃の範囲で及び／又は回転ガス予加熱器又に回転空気予加熱器の後方の範囲から１００℃よ）低温で取り出し、滞留容器中で利用する。

ＥＤＴＡ−錯体を有するナトリウムもしくはカルシウムベースの廃ガス脱硫装置を洗浄水溶液を介して、Ｓ０２及びＮＯｘを同時に洗出するように調節することは公知である。この洗浄法における困難な点は、一般に水溶液中でのＦｅ　−ＩＩ−錯体の安定保持にある。例えば７チ以上の高い酸素値はＦｅ　−ｎ価の高められた酸化に導ひき、こうしてＮＯｘ分離の強い低下に導びく。

この高められる酸化を回避するために、マグネシウム塩、有利に塩化マグネシウム又は硫酸マグネシウムの添加によシ、鉄酸化力；非常に強く低下することが見い出された。

更に、塩化マグネシウム又は硫酸マグネシウムの添加によシ、生じた硫酸ナトリウムの溶解性が著しく減少し、水酸化カルシウムでの沈殿の際に、有利に硫酸カルシウムが生じる。

更に、マグネシウムは洗浄水中へのサルファイドの溶解性を上昇させ、鉄還元のために必要なサルファイドの析出が減少した。

塩化マグネシウム又は硫酸マグネシウムはカルシウム及び／又はナトリウムをベースとして鉄キレート錯体と共に構成されているすべての種類の洗浄液に添加することができる。

ＳＯ□及びＮＯｘの洗浄のだめの混合物をナトリウムをベースとするＥＤＴＡ又はＮＴＡを用いず、有利にマグネシウムをベースとするＥＤＴＡ又はＮＴＡで溶かす。これによシガス量に応じて一定に保持される洗浄液量で、効率において数パーセント実施可能である。燃料ベルト上に担持される、必要な廃水除毒は釜及び熱交換器中で皮殻が生じ、かつ灰のために廃棄堆積物問題が生じるのでナトリウム化合物よ、９　ＥＤＴＡに対するマグネシウムを用いることが著しく有利である。

国際調査報告ＡＮＮＥＸＴｏ’ｈｋｍｆＮＴＥＲＮＡＴＩＯＮＡｆシ５ＥＡＲＣ）！ＲＥＦＯＲＴＯＮＤＨ−Ａ−コ５０７６２６　１１１０９／６６　Ｎｏｎｅ

Claims

【特許請求の範囲】１．廃ガスをアルカリ性鉄−ＩＩ−ＥＤＴＡ錯体及び還元剤を含有する洗浄液と接触させることにより廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液を処理するための方法にかいて、該洗浄液を滞留容器に導入し、かつ還元のために該滞留容器中に１５分より長い滞留時間で貯臓することを特徴とする廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液の処理法。２．滞留時間が１５分〜５時間てある請求の範囲第１項記載の方法。５．滞留時間を６０分〜１２０分に記節する請求の範囲第１項又は第２項のいずれか１項記載の方法。４．全洗浄液又はその１部分流を、サルファイトで還元するために滞留容器に導入する請求の範囲第１項から第５項までのいずれか１項記載の方法。５．滞留容器中の洗浄液の温度が４０〜７０℃、有利に４５〜６５℃である請求の範囲第１項から第４項までのいずれか１項に記載の方法。６．廃ガスをアルカリ性鉄−ＩＩ−ＥＤＴＡ錯体及び還元剤を含有する洗浄液と接触させることにより廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液を処理するための方法、特に請求の範囲第１項又は請求の範囲第２項から第５項までのいずれか１項記載の方法を実施するための方法にかいて、ＳＯ２／ＮＯｘ−洗浄システム中の洗浄液の温度が４０〜７０℃、有利に４５〜６５℃であることを特徴とする廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する除の洗浄液の処理法。７．洗浄液の密度が１．１０〜１．２０ｇ／１の範囲、有利に１．１０〜１．１６ｇ／１の範囲にある請求の範囲第１項から第６項までのいずれか１項記載の方法。８．清浄化すべき廃ガスが発生する燃焼過程からの熱を導出し、熱交換器により滞留容器に供給する請求の範囲第１項から第７項までのいずれか１項記載の方法。９．エレクトロフィルターの後方の、温度１００〜１８０℃の精浄化される廃ガスを、滞留容器と結合している熱交換面を介して通す請求の範囲第８項記載の方法。１０．ガス又は空気予熱器又は類似の装置の後方の、温度が１００℃より低い廃ガスを、滞留容器と結合している熱交換面を介して通す請求の範囲第８項記載の方法。１１．廃ガスをアルカリ性鉄−ＩＩ−ＥＤＴＡ錯体及び還元剤を含有する洗浄液と接触させることにより廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液を処理するための方法において、洗浄液中の鉄キレート錯体溶液にマグネシウム塩を添加することを特徴とする廃ガスからＳＯ２及びＮＯｘを除去する際の洗浄液の処理法。１２．マグネシウム塩として塩化マグネシウム又は硫酸マグネシウムを使用する請求の範囲第１１項記載の方法。１３．洗浄液に、ナトリウム−ＥＤＴＡ−化合物又はＮＴＡ−化合物のかわりにマグネシウム−ＥＤＴＡ−化合物を添加する請求の範囲第１１項又は第１２項記載の方法。