JPS61501011A - 燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物お・よび硫黄酸化物ならびに場合により他の 有害物質を分離する方法本発明は、燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電 所のボイラの煙道がスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の 有害物質を分離し、その際窒素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならび に場合により他の有害物質は洗浄法により分離する方法に関する。

化石燃料を燃響する場合、窒素酸化物（ＮｏおよびＮＯ□）は、空気中の窒素と 空気中の酸素との熱反応（熱Ｎ０ｘ）により、燃料からの窒素と空気中の酸素と の反応（燃料−ＮＯｘ　）によシならびに含窒素化合物（ラジカル）と・燃焼用 空気との反応（即発ＮＯｘ　）によって生成する。

窒素酸化物の含量は、使用される燃料および燃焼条件により変わる。窒素酸化物 は、それが大気中へ遊離した後、さらに化学的、殊に光化学的変換を受け、最後 に同様に存在する炭化水素により有機過酸化物型化合物を生成することができ、 該化合物それ自体はさらに確認すべき植物被害の原因である。

燃料の硫黄化合物から生じる硫黄酸化物（ＳＯ□および５０３）ならびにそれか ら生じる駿とともに、窒素酸化物および大気中に形成したその一連の生成物は、 空気汚染お二びそれから生じる被害の主因とみなされる、多種多様の被害の正確 な作用機構は、明夜不十分にしか知られていないっ 硫黄酸化物および窒素酸化物の排出をブナさせるためて、種々の工業国において 既に法的文書ならびに通達および基準が発行されている。

窒素酸化物を分離するために、ＮｏおよびＮｏ２を還元剤によシ元素状望素に還 元する接触的方法が公知である。燃焼装置、たとえば発電所では、主にアンモニ アが窒素酸化物の還元剤として使用され、遷移金属酸化物、ゼオライト、活性炭 または活性コークスのような種々の触媒で元素状窒素と水とに変換される。

煙道ガスから硫黄酸化物を除去するのはしばしば、カル／ラムイオンを含有し、 硫酸塩に酸化された硫黄酸化物を石貴として分離する洗浄液との接触によって実 施される。

この技術水準から出発して、本発明の根底をなす課題は、冒頭に述べた種類の方 法を、その実施の簡単性ならびに得られる結果の点でさらに改良することである 。

これは本発明によれば、脱硫装置の洗浄液に、エチレンジアミンテトラ酢酸（Ｅ ”ＤＴＡ）　Ｃ工。Ｈ工。０８Ｎ２ならびに一塩基性および／または多塩基性カ ルざン酸、とくに蟻酸を石灰石、白色微細石灰またはそれらの誘導体と一緒に添 加することによって達成される。ＥＤＴＡによるＳ０２およびＮＯｘ−成分の還 元は、双方の添加物の組合せ作用で、総添加物よりも有利に、つまり高い効率で かつ経済的に、つまり低い濃度密度で達成される洗浄循環路にＥＤＴＡおよび硫 酸鉄（Ｉｔ）を添加することによって分離することは公知であり、この場合には Ｓ０２とＮＯｘとの間の特殊な割合（少なくとも２：１）および煙道がスの酸素 含量に注意しなければならない。

同時的ＮＯｘ分離は著しく増加させることができ、この場合従来公知の不利な影 響は、同時的ＮＯｘ分離を、塩化物−ないしは塩化水素洗浄と一緒に、脱硫装置 の前またはＨＣ６洗浄と脱硫装置との間で別個の洗浄として実施することによっ て減少させ、むしろ避けうろことが判明した。

利点は、ＮＯｘ分離を制御可能な酸性洗浄液（ｐＨ２，５〜４．５）中で実施し うろことであり、その理由はａ）錯結合した鉄（ｎ）はこの酸性媒体中では酸化 困難でありかつ ｂ）　Ｎｏ結合は鉄酸化を著しく阻止することなしに維持されるためである。

もう一つの利点は、煙道がスの全ＳＯ２量が（石灰量が初めに脱硫装置に添加さ れるので）！（Ｏ還元に利用され、ＥＤＴＡの結合値はカル／ラムイオンには利 用できず、鉄（ｉｔ）イオ／にしか利用されないことである。

洗浄循環路は、ｐＨ価調節および洗浄水蒸発によって、洗浄液中で最大ＥＤＴＡ 濃度を達成することができかつ洗浄液中のｐＨ価をｐＨ２に下げることによって ＥＤＴＡを沈殿物として回収できるように制御することができる。

さらに、ＥＤＴＡＯ代りに、Ｎ−（２−カルボキンエチル）−１−アミノエタン −１，１−ジホスホン酸のカリウム塩ならびにＮ、Ｎ−ビス（カルボキシメチレ ン）１−アミノエタン−１，１−ジホスホン酸のカリウム塩を使用できることが 見出されたが、その理由は、これらの見出されたホスホン酸はＥＤＴＡよりも著 しく多くの鉄（ＩＩ）を錯結合しうるからである。

煙道ガスからＳ○２＋　ｓ○３．ＨＦおよびＨＣ／のほかにＮＯｘを同時に洗浄 するために、ポリカルボン酸またはホスホン酸を硫酸鉄（Ｉｔ）とともに使用す ることは公知である。

この洗浄は、Ｓ０２洗浄の前でハコデン化水素と一緒の予洗浄においてｐＨ２， ５〜４．５の洗浄液のｐＨ価で行なうか、またはハロビン化水素洗浄の後、Ｓ０ ２洗浄の前で、別個の洗浄としてＤＨ２，５〜４．５の洗浄液のｐＨ価で行なう ことができる。

さらに、同時的１＝ＴＯｘ洗浄を、固有の洗浄水循環路を有するＳ○２洗浄と一 緒にまたはＳ０２洗浄の後で、ｐＨ不発明により同時的ＮＯｘ分離は、使用する ポリカルボッ酸（ＥＤＴＡを含む）ないしはホスホン酸を硫酸鉄（ｎ）とろらか しめ、つまり洗浄水循環路に添加する前に錯結合すれば、著しく増加させかつ強 化しうることか判明した。これは、本発明によればヒリカルポ／鉄溶液のｐＨ価 により、とくに硫酸または他の鉱酸を用いｐＨ５以上のｐＨ価でかつアルカリな いしはアルカリ土類を用いてｐＨ５よりも小さいｐＨ価で行なわれる。

その後、洗浄液中のｐＨ価は、鉄（Ｉｔ）錯体の安定性に影響を与えることなく 任意に変えることができ゛る。

才、スホン酸の鉄（Ｉｔ）錯体の錯結合は、本発明によればアルカリないしはア ルカリ土類溶液をｐＨ８〜１０のｐＨ価になるまで添加することによって行なわ れる。

その後、この鉄錯体もそれぞれのｐＨ変化に対して安定である。

こうして調製されたポリカルボン酸溶液ないしはホスホン酸溶液は、そのつど所 望の洗浄水のｃＨ価を有する洗浄水に添加することができる。

同時的Ｓ０２およびＮＯｘ洗浄の場合には、たいてい得られる結果は満足なもの ではない。

しばしば８０２対ＮＯｘの割合は、ＮＯｘ分離の方向に良好な反応が進行するよ うに形成されていない。

煙道ガス中の８０２含量とは独立にＮＯｘ分離を行なうために、本発明より、第 １洗浄段において、とくに弱酸性短時間況浄法を用い亜硫酸水素アルカリまたは 亜硫酸水素アルカリ土類塩、たとえば亜硫酸水素カワラムまたは亜硫酸水素すｌ −ＩＪウム等ｔつくり、その際この形成した亜硫酸水素塩をＮＯｘ単独洗浄装置 またはＳＯ２およびＮＯｘを同時に洗浄する同時的洗浄段に添加し、この場合こ の洗浄段にポリカルボン酸（ＥＤＴＡ　Ｑ含む）および／′ｉたはホスホン酸を 供給することを提案する。

亜硫酸水素アルカリ土類ないしは亜硫酸水素アルカリ塩の自発形成の代りに、固 形の亜硫酸塩ないしは亜硫酸廃液が同時的Ｓ０２およびＮＯｘ洗浄の之めないし は単独ＮＯｘ洗浄のために外部供給物として使用される。

選択的に、上述した成分は第２洗浄段に供給するか、または第２洗浄段が純Ｓ０ ２洗浄段とじて使用され、その際第１洗浄段からの亜硫酸水素塩がＳ０２洗浄後 第３洗浄段に供給され、第６洗浄段においてポリカルボ／酸および／またはホス ホン酸（ＥＤＴＡを含む）がＮＯｘ洗浄に使用される。

燃焼装置の煙道がスからＳＯ２およびＮＯｘを同時に洗浄する場合、ＳＯ２を９ ０％よりも大きい効率で洗浄することは問題がないが、ＮＯｘを一般に７０チよ シも多く洗浄することはほとんど不可能でらって、特定の条件下でのみ可能でお る、つま）Ｓ０２対ＮＯｘのモル比は２：１よりも大きい割合になければならな い。

殊に、低いＳＯ３値を有する煙道ガスの場合それにも拘らず非常に高いＮＯｘ洗 浄度を得るために、本発明によれば、２段洗浄法を次のように実施することを提 案する： 第１段では、Ｓ０２が有利にｍ　ＩＪカルボン酸および石灰添加物（たとえば石 灰石または白色微細石灰またはドロマイトの形の石灰）を用いて洗浄される。

第２洗浄段では、ＳＯ２の著しく減少した廃ガスがアルカリ溶液、とくに苛性ソ ーダ溶液で洗浄され、その際このアルカリ溶液ないしは苛性ソーダ溶液にはポリ カルボン酸（ＥＤＴＡを含む）が添加されている。この場合、ＮＯｘは窒素に変 換される、つまり純ガスとなって大気に放出され（残り５０２）、同時に鉄を錯 体中に２価の鉄として得るために（その理由は僅少量の３０２分子が存在するか らである）、付加的にたとえばアスコルビン酸のような還元剤が添加される。

硫酸ナトリウムないしは亜硫酸す）　ＩＪウム含量の高くなるのを阻止するため に、第２洗浄循環路の洗浄液の部分１が第１洗浄循環路に添加され、ここで硫酸 アルカリないしは亜硫酸アルカリが石膏に変えられる。

殊に燃焼装置の後で廃ガスが２：１の小さいＳ０２対ＮＯｘモル比を有する場合 に高いＮＯｘ分離を得るために、本発明により２段法が提案され、この場合第１ 洗浄段はＳＯ２分離の課題を有し、同時的ＮＯｘ分離の主特徴を有せず、かつ第 ２洗浄段に２ける主特徴はＮＯｘ分離であり、ここで特定割合に強制的にＳ０２ も洗浄され（その際双方の洗浄段は別個の洗浄液循環路で作業する）かつ第１の 洗浄液循環路はポリカルボ／酸（三〇ＴＡ　）なしにカルざン酸を用いて作業さ れ、第２の洗浄段にはポリカルボン酸（ＥＤＴＡ　）または２価の鉄錯体を含有 するジホスホン酸が添加され、同時添加の場合には亜硫酸の塩のような酸素結合 物質および／またはたとえばアルコルビン酸のような還元剤が添加される。

第２洗浄段の洗浄液循環路は、洗浄液循環槽および沈殿槽を有し、この場合洗浄 液循環槽中にはポリカルボ／酸（ＥＤＴＡ　）および鉄（ＩＩ）塩またはジホス ホン酸およびアスコルビン酸のような還元剤の添加された洗浄液量が添加され、 洗浄液循環槽からの部分量が沈殿槽に供給され、沈殿槽には付加的に水酸化カル シウムないしは酸化カルシウムが添加され、こうして沈殿したＣａＳＯ３ないし はＣａ５Ｏ４は脱水装置に運搬され、ここから濾液は洗浄液循環槽に供給され、 洗浄液槽中の固形物は第１洗浄段に供給される。第２洗浄段の温度は有利に５０ °Ｃよシも小さい。

鉄（ｎ）錯体を含有する、ＮＯｘ減少のためのＥＤＴＡ溶液が安定でないことは 公知である。

鉄（ＩＩ）が鉄（Ｉ）に酸化され、このため洗浄プロセスにおけるＮＯｘ吸吸が 著しく減少することは避けられない。

使用ずみ溶液は、亜硫酸アルカリおよび／または他の還元剤、とくにアスコルビ ン酸の添加によって活性化し、安定化しうろことが見出された。

さらに、還元剤には安定化および再活性化のために亜ニチオン酸ナトリウムが添 加される。

８０２を石灰石、水和石炭またばＮａＯＨを用いて洗浄することは公知である。

さらに、２段装置において、Ｎ２を遊離させるために亜硫酸ナトリウムを添加し 、付加的に還元剤を添加することは公知である。

この工程は、鉄がぼりカルざン酸キレート錯体中に２価の鉄として維持される場 合にのみ安定でかつ有効である。

洗浄液中に２価の鉄を安定に保持するためには亜硫酸ナトリウム＋他の還元剤が 必要であるだけでなく、本発明によればこの添加物組合せの代りに亜二チオン酸 ナトリウムだけでもよいことが判明した。

さらに本発明によれば、ＥＤＴＡの代シに、生物学的に分解可能であるニトリロ トリ酢酸（ＮＴＡ　）およびその塩を使用して、排出すべき水量を極めて簡単に 処理して無害で排水路に送ることができるようにすることを提案する。

Ｓ０２およびＮＯｘを、唯１つの洗浄器または多段洗浄型中で洗浄液中に分離す ることは公知であり、該洗浄器中で洗浄液は石灰石、白色微細石灰、ＥＤＴＡお よび／またはポリカルざン酸の含量が増加している。

同時的ＳＯ□およびＮＯｘ分離工程における最終生成物は使用可能または貯蔵可 能の物質であることが望ましい。

最も周知の生成物は最終生成物ＣａＳＯ４である。

１段でＳ０２およびＮＯｘを分離する場合の困難は、−面では、Ｓ０２洗浄およ び必要な酸化に基づきＣａＳ○、をつくらねばならず、他面では鉄キレートを付 着したＮＯにより還元し、鉄（ｎ）を維持するためには同じ洗浄装置中に還元作 用が存在しなければならないことがその理由である。

このことは互いに調和して進行しないので、鉄（ｎ）の鉄（Ｉ［）への高い酸化 率、それとともに錯体の不活性化が生じる。錯体分を再び活性にするため、本発 明によれば、洗浄液からの分流、とくに固形物の脱水からｏｍｉｔ−１別個の容 器中でアスコルビン酸、ナトリウム、ピロ亜硫酸塩、亜ニチオン酸ナトリウム等 のような還元性物質で処理して、特定の滞留時間後に再び活性化された添加物を 洗浄工程に供給することを提案する。

さらに本発明によれば、石灰石ないしは水和石灰およびＥＤＴＡないしはＮＴＡ および／またはポリカルボン酸のような添加物およびＣａＳＯ４ないしはＣａＳ Ｏ３を有し洗浄のために使用される液体を部分量として固体・液体分離段に通し 、不活性液体は、還元性添加物および／または鉄粉、鉄屑およびその他の金属鉄 形態のような金属鉄が添加される反応槽中へ排出し、その際還元性添加物をとく に６よシも小さいｐＨ価の酸性層に添加して活性化し、ポンプを用い流入面を経 て洗浄水受容器に戻し、および／またはノズル組により直接に洗浄工程に再び利 用することを提案する。

還元剤としては、とくに亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、亜ニチオン酸 ナトリウムおよび金属鉄および類似の還元剤が使用される。

濾過水の部分量は、活性化装置に達する前に、塩含有分とともにボイラの燃焼室 中へ送入して環境汚染のないものにされる。濾過水の部分水量は、ボイラに装入 する前燃料石炭に噴霧される。

多段洗浄装置においてできるだけ高いＳＯ□およびＮＯｘ分離効率を得るために 、本発明によれば、第１洗浄段中の洗浄液をｏＨ５とｐＨ４の間のｐＨ価で鉄反 応器を経て循環させ、後置された第２洗浄器部分中で循環液はｐＨ５よりも大き いｐＨ価を有しかつ洗浄段の洗浄循環路に接種剤として亜ニチオン酸ナトリウム を加えて、双方の洗浄段中で形成したレドックス電位により鉄（ｉｔ）キレート を得ることを提案する。

Ｓ０２およびＮＯｘ同時的分離の場合レドックス電位はＳ０２とＮＯｘとの間の モル比次第で、たとえばピロ亜硫酸塩または亜二チオン酸ナトリウムのような還 元剤の添加によって、つまり還元剤により化学的に形成できることは公知である 。

本発明により１、レドックス電位を有利に形成するために、化学的方法以外に電 気化学的方法も適用でき、それによシミ解によって化学的還元剤を完全にまたは 部分的に節約しうることか判明した。

１段洗浄器を用いて同時にＳＯ２およびＮＯｘを洗浄することは公知である。し かし成果は満足なるものではない。

従って本発明によれば、１段洗浄器において（それが向流洗浄器または並流洗浄 器として構成されているかはどうでもよい）、Ｓ０２と差当シ接触するゾーンを 、ＮＯｘ移動の際８０２対ＮＯｘのモル比がＳ０２にできるだけ有利なようにす るために、酸性に調節することを提案する。

それに後接された部分中で、有利に洗浄水に、たとえばｐＨ５よシも大きい高い ｐＨ価を与え、これによってＳＯ□および残痕跡量のＮＯｘを洗浄して規定され た値にする。

ＳＯ３およびＮＯｘの同時的分離のためにはＳＯ２の分子量がＮＯｘの分子量に 勝っていなければならないことは公知である。

しばしば、殊にスラグタップ式ボイラ装置では、この必要性は公知技術によれば 与えられていなかった。

本発明思想により、同時にＳ０２およびＮＯｘを１洗浄段で洗浄して、ＳＯ２が ＣａＳＯ４に変換され、ＮＯｘはＮ２に還元され、暑離する酸素がＳＯ２に付加 するようにすることのできる方法が提案される。

これは本発明によれば、煙道ガスを１段向流洗浄器に供給し、１つまたは若干の ノズル面で煙道がスを差当りプラスのしＶノクス厳位を有する洗浄液に加圧向流 させ、その際この洗浄水には石灰石または水和石灰のような添加物が加えられて いて、溶解度を改良するためにとくにカルボ７′酸を添加物とともに洗浄液に加 え、かつ最後の／゛ズル面１つおよび／または若干のよび／またはその他の還元 剤の添加に＝るか、またはたとえば鉄板の充填されている還元容器に通して調節 することによって達成される。

さらに、電気化学的還元（電解）により付加的に還元剤として亜ニチオン酸塩を 添加することができるので、同時にＳＯ２およびＮＯｘが分離され、洗浄器たま り部で酸化装置によって完全に酸化され、本発明によるノズル装置により窒素Ｎ ２は液滴分離装置を経て煙突および／または冷却塔に送られ、硫酸カルシウム２ 水和物は分離される。

ＮＯｘを分離するだめの湿式還元法は、還元性化学薬品、たとえば金属鉄、亜硫 酸水素塩または亜二チオ／び排出しなければならない。煙道ガスによって、燃料 からの塩化物が搬入され、これも同様に排出しなければならない。

排出さｒ−だ溶液はエチレンジアミ／テトう酢酸（ＥＤＴＡ　）またはニトリロ トリ酢酸（ＮＴＡ　）ならびに一連の遷移金属を含有するので、廃水処理装置は 法律で規定さ扛た限界値への廃水処理を行なわねばならないっ 用）の場合には、触媒および炭化水素またはアノモニアのような有用な装入物が 必要である。

触媒は、約３２０〜５８０℃の・狭い温度範囲内で有効に作用するにすぎない。

触媒は、ダストによる磨耗を受ける。触媒は鉛のような金属によって被毒されう る。っ発電所燃焼装置後方の触媒では、ＳＯ３，Ｈ２ＯおよびＮＨ３およびフラ イアッシュから、主にＮＨ４Ｈ３Ｏ，からなる粘着性付着物が生成しうる。この 付着物は、煙道ガス気流中に存在する取付物、たとえば空気予熱器、触媒および 電気収塵器に付着して作業故障を惹起しうる場合に、大きい技術的、場所的およ び経済的欠点をもたらす。アンモニウム塩を含有する、使用ずみの遷移金属触媒 およびフライアッシュの除去は、別の困難を伴なう。アンモニアが最終生成物と して石膏を有する煙道ガス脱硫装置の洗浄液に入ると、事情によっては石膏およ び廃水からのアンモニウム化合物の除去を行なわねばならない。その理由は、ア ンモニウムイオ／はたとえば魚類に対して有毒作用をし、アンモニアが石膏製品 から逃出することかあり、悪臭公害と感じられうるからである。最後ではないが 、アンモニアは危険な作業物質であって、安全予防措置に高す費用をかけた場合 にのみ運搬、荷積みおよび貯蔵しうるにすぎない。

本発明の目的は、廃ガスの窒素酸化物の大部分をなす一酸化窒素を静電気的方法 を用いて電気化学的に還元することである。この還元は水相中で行なわれ、この 場合−酸化窒素の溶解度は公知方法でたとえば２価の鉄との錯体生成によって決 定的に改良される。還元に必要なレドックス電位を、還元性化学薬品の代りに電 流を用いて調節することによって、廃ガス処理のために必要な洗浄循環路は小さ くなり、かつたとえばすの混入もないが、該米雑イオンは循環路から再び排出し なければならず、この場合に必要な廃水処理または石膏としての分離によってさ らに費用を要する原因となる。−酸化窒素の還元を、既に専ら煙道ガス脱硫のた めに最終生成物としてたとえば石膏とともに作業するかないしは規定されている と同じ装置中で実施する本発明による利点によって、特別な窒素酸化物減少装置 は大部分不要となる。新たな圧損失は生じないし、危険な作業物質も必要としな い。

本発明は、燃・牒装置の廃がスから一酸化窒素を除去する場合、既に存在するか または企画されている煙道ガス処理装置を硫黄酸化物を減少するのに利用して、 廃ガス側で付加重圧損失を惹起する他の装置が必要にならないようにするという 基本思想に従うものである。

さらに、洗浄循環路はできるだけ閉じているべきであ一酸化窒素のほかに、塩化 物および可溶性遷移元素のような他の煙道ガス内容物質も減少さるべきである。

本発明によれば、−酸化窒素を元素状窒素に還元するために必要なしＶソクス電 位は電位差計装置を用いて維持される。たとえば炭素からなる陰極では、ｌ（０ の還元に必要な２つの電子が利用される。還元性担持物質としては、廃ガスのＳ Ｏ２から形成される亜硫酸水素塩が使用でき、このものは亜ニチオン酸塩となっ て、電子をたとえば２価の鉄に錯結合したＮｏに伝達し、この場合それ自体は硫 酸塩に酸化され、最後に石膏として除去される。

たとえばチタンからなる耐蝕性陽極では、溶液中で煙道ガスからの塩化物が元素 状塩素に酸化され、該塩素はこうして洗浄循環路から取り出され、たとえば化学 工業に利用することができるっ 洗浄液中に含ぼれている溶解した遷移金属イオノは陰極で還元され、こうして洗 浄液から同様に取り出すことができる。必要（て応じ、折離した金属を処理する ことができる。

レドックス電位の調節は、洗浄器たまり部中かまたは有利に特別な貫流槽中で行 なわれ、ここから再生された還元性洗浄に！Ｌは常用のスプレーノズルに供給さ れる。

陰啄および陽極のまわりの還元域と酸化域とを分離するために、これらを予測し ない混合を避けるために隔膜によって分離することができ、隔膜は半透過性でち るかまたは陰イオンまたは陽イオンのみ透過性であってもよい。

本発明による方法の工業的および工業経済的成果は、付加的装置の十分な回避、 炭化水素、アンモニアおよび触媒のような危険であるかまたは高価な装入物質の 不使用、廃ガス側での圧損失の回避ならびに発電所における短時間の交換および 作業開始である。電気化学的還元により必要な添加物は、鉄塩およびＥＤＴＡ、 　ＮＴＡおよび／または蟻酸のような錯化剤であり、補助装置は隔膜によって分 離された陰極室および陽極室を有する静電気的回路、元素状塩素の捕集装置およ び場合により陰極に折離した金属の後処理装置である。現在主に討論されている 接触的還元法は、高い投資費、粘着性付着物による作業故障、廃ガス温度の制限 、付加重圧損失、触媒摩滅および還元剤消費による高い作業費を生じる。

既に上述したように、原料ガスはまず並流洗浄段に供給することができ、七Ｏｇ 第１洗浄股の出口からの洗浄液は鉄反応器を経てマイラスのしｒノクス電位を有 するように調節され、差当り原料ガスと接触させられＳつ 第２の洗浄ノズル面（では、ボンデ０により、最上方のノズル面よりも弱いしｆ ソクス電位が供給される。アルカリ性作業の向流洗浄器は、固有の循環路中のボ ンデにより、容器からの亜ニチオン酸塩および他の還元剤の添加下に作業する。

っ 本発明によれば、もう１つの工程により、同時的＄０２およびＮＯｘ分離法は、 差当り原料ガスの導入される並流洗浄器が第１のノズル面で、鉄反応器によりマ イナスのレドックス電位で帯電されてガス気流と接触する洗浄液が使用され、こ の場合後接されたノズル面でノズルの範囲からの結合したＮｏ−ＮＯ２の分離が 行なわれて元素状窒素が生じる。

鉄反応器には、容器からの還元剤によってマイナスのレドックス電位に調節され る洗浄液が供給される。

洗浄工程中で最後に使用されるノズル面には、とくに容器および／または電解か らの還元剤により制御されているマイナスのレドックス電位を有する洗浄液が供 給される。

向流洗浄器中のノズル面および並流洗浄器中のノズルは、向流洗浄器および並流 洗浄器中の上方のノズル面よりも小さいマイナスのレドックス電位を有する。

レドックス電位の調節は、鉄反応器および亜ニチオン酸ナトｌ）ラムのような還 元剤および／または電解の選択的使用によって行なわれる。

上記に既に、レドックス電位の調節のためおよび鉄キレート溶液の安定化のため に、添加される添加物にこの方法は本発明によれば、ＮＯｘ含量に比して十分に 高くないＳ０２含量の場合、Ｓ０２とＮＯｘとを差別するためピロ亜硫酸塩を配 量して洗浄工程に添加し、その際同時に石灰石および／または水和石灰が添加さ れ、ＮＴＡまたはＥＤＴＡが添加されかつレドックス電位を調いて、この場合し Ｖンクス電位の安定化と同時に石灰石および／または水和石灰の溶解度を改良す るためおよび同時に鉄キレートの安定化のために、酸、とくに蟻酸を添加しかつ 液量中のレドックス電位の急速な制御のために相応する液量を電解に通す。

この手段により、工程は極めて急速に課題設定に適合可能である。

本発明の実施例は図面につき詳述されており、第１図は第１実施例の分離法を系 統図で示し、第２図は第１図による方法の変更形を系統図で示し、第３図は第２ 実施例の分離法の系統図で示し、第４図は第６実施例の分離法を系統図で示し、 第５図は第４実施例の分離法を系統図で示し、第６図は第５実施例の分離法を系 統図で示し、第７図は第６実施例の分離法を系統図で示し、第８図は第７実施例 の分離法を系統図で示し、第９図は第８実施例の分離法を系統図で示し、第１０ 図は第９実施例の分離法を系統図で示し、第１１図は第１０図による方法の変更 形を系統図で示し、かつ 第１２図は第１０実施例の分離法を系統図で示す。

第１図において、 １は原料ガス入口、 ２ｉ１　Ｎ０ｘ−ＨＣｌ　ｆｉｚ浄器、３は添加物ＫＤＴＡないしはホスホン酸 を有する洗浄水貯槽、 ４はＮＯＸないしはＮＯｘ＋ＨＩ４’洗浄の洗浄水循環路、５はＳＯ２洗浄器を 表わす。

第２図において、 １は原料ガス入口、 ２はＨＣ７！洗浄器、 ３は洗浄水貯槽、 ４は予洗浄装置、たとえばＨＣ１洗浄器用洗浄水循瑣路、 ５はＮＯｘ洗浄器、 ６は添加物ＥＤＴＡおよび／′またはホスホン酸を有する洗浄水貯槽、 ７は洗浄水循環路、 ８はＳ０２洗浄器を表わす。

さらに、本発明によれば殊に、低い塩化物含量を有する石炭を燃焼させる場合、 主洗浄循環路中Ｋ　ＥＤＴＡの代りにホスホン酸を、煙道ガス脱硫の際の予洗浄 器なしでも使用することができる。

第３図において、 １１は原料ガス、 １２はとくに弱酸性で作業されかつ比較的短い洗浄正面でＣａ（Ｈ”’０３）２ をつくる、いわゆる亜硫酸塩洗浄器を表わす。

それに、 １３のＳ０２洗浄器が研くっ 形成した亜硫酸水素塩は、とくにＳ０２またはＮＯＸの同時的洗浄のためもしく はＮＯｘだけの洗浄のために後置された洗浄段中で使用される； １４はＮＯｘ洗浄器、 １５は亜硫酸塩貯槽を表わし、これは亜硫酸塩分離器１２に後接され、形成した 亜硫酸塩はＮＯｘ洗浄水貯槽１６に送られ、ここからポンプによりＮＯｘ洗浄洗 浄器に供給され、あとでＣａ５Ｏ，に酸化されて使用に供することができる； １７はＳＯ□洗浄洗浄３のたまり部を表わす。洗浄段１２からの形成した亜硫酸 水素塩は、洗浄器１３中および付加的に洗浄器１４中での同時的Ｓ０２およびＮ Ｏｘ洗浄のためて使用することもできる。それにもせる本発明による思想および 固有の生成または外部添加による亜硫酸水素塩を使用する、ポリカルざン酸を用 いるＮＯｘ洗浄の本発明によるもう１つの思想が同様に維持される。

第４図において、 ２１は洗浄段１． ２２は洗浄段２． ２３は洗浄液循環槽、 ２４は搬出されたｃａｓｏ、・２Ｈ２０を脱水するためのいわゆる石膏ステーシ ョンを表わし； ２５は洗浄段２用の洗浄液循環槽（この場合洗浄液には石灰石ないｌ、　ｉｚ　 、４（旬石灰な（・しは苛性ソーダ士鉄（［）塩十ポリカルボン酸（ＺＤＴＡ　 ）またはジホスホン酸、およびたとえばアスコルビン酸のような還元剤が添加さ れている）、 ２６はＣａ５ｏ３・′Ｖ２Ｈ２０およびｃａｓｏ、　、　２Ｈ，Ｏを沈殿させる ための重力分離器、 ２７はｃａｓｏ３／Ｃａ５Ｏ，脱水ステーションを表わし、この場合濾液は容器 ２５１：Ｐへ送られ、固形物８は洗浄液循環槽２３中へ送られ、ここからまだ酸 化されて（・ないＣａＳＯ３・Ｖ２Ｈ２０は石膏結晶Ｃａ５Ｏ４・２ＨＯＯとと もに洗浄段１の洗浄工程中へ強制的に導入され、後接された酸化器を経て全部が Ｃａｂ’）、・２Ｈ２０Ｋ変換される。

第１の洗浄循環段には、 ２９でカルボン酸ないしはポリカルボン酸および石灰石、水和石灰またはドロマ イト、とくて白色微細５仄の形の石灰が添加され、優先的にＳ０２が洗浄される 。ＳＯ２洗浄装置は、第２のＮＯｘ洗浄段に関して多かれ少かれ激しく作業させ ることができる。

第２の洗浄段において８０２が強くまたはそれよりも弱く減少された廃ガスは、 本発明により３０で苛性ソーダまたは水酸化カルシウムないしは石灰石ないしは ドロマイトならびにポリカルボン酸（ＥＤＴＡ　）、ジホスホン酸十鉄（Ｉｔ） 塩、およびたとえば亜硫酸の塩またはアスコルビン酸のような還元剤の添加され る洗浄水溶液の使用下にＮＯｘが十分に除去される。

容器２５からの部分量が容器２６に供給され、ここで ３１で水和石灰ないしは酸化カルシウムの付加的供給下に、亜硫酸カルシウム（ ｃａｓｏ３）ないしは硫酸カルシウム（Ｃａ５Ｏ，）が沈殿され、濃縮される。

これは、殊に容器２５中で苛性ソーダおよび水酸化マグネシウムを使用する場合 に言える。

濃縮された固形物は、容器２６から遠心分へ機またはドラム真空濾過器を経て洗 浄され、数多の水になるまで脱水される。

濾液は容器２５に供給され、固形物は２８により容器２３に供給され、洗浄段１ のＳ０２洗浄に積極的て参加し、洗浄器２１のたまり部で酸化され、石膏脱水装 置２４を経て使用可能の石膏で搬出される。

本発明によれば、ＩＩＣＤＴＡは洗浄段１ではなく、同時的Ｓｏ２およびＮＯ！ 洗浄段２に送られ、ここで同時に８０２が洗浄され、石膏に変換される。その理 由はここで大部分ＺＤＴＡは ａ）石膏残存水量および排出すべき水量によりｂ）洗浄段１からＣａＣｌ２濃縮 を阻止するために一緒に搬出されるからである。

６００ＭＷのブロンゾの場合、洗浄段１中で高すぎない塩化カルシウム濃度を維 持するためには、普通３０ｍ３までの洗浄水を洗浄段１の洗浄水循環路から搬出 しなければならない。

第２の洗浄段からは有利に水は排出されない。固形物は洗浄され、たとえば１０ チより小さい残存水分を有して石膏脱水ステーション２７かも洗浄循環路２３甲 へ導入されるっ 容器２５は本発明によりポリカルボン＠　（ＥＤＴＡ　）または２価の鉄を！鋳 結合して含有するジホスホン酔を含有し、ＮＯｘ洗浄は５０℃より低い温度およ びとくに５．５〜１０．５の一価で実施される。

第２洗浄段の廃がス中のＳＯ。ハＯｘのモル比は鉄（ＩＩ）錯体を得るためＫは 低すぎるので、洗浄液シて付加的に亜硫酸の塩のような酸素結合物質な（・しは たとえばアスコルビン醗のような還元剤が添加される。

第５図におし・て、 ４１はＳ０２およびＮＯｘ含有原料ガス、４２は洗浄装置、 ４３は洗浄水たまり部、 ４４はノズル面４５への循環ポンプ、 ４６は循環水槽Ａ３から脱水ステーション４７への流出管を表わす。

脱水ステーション４７からは部分水量が再生槽４８中へ送入される。

この甲で、洗浄液の活性化のために還元剤の添加４９が行なわれる。

ポンプ５０は、活性化された洗浄液を流入口５１により洗浄液槽５３に供給する ： ５２はポンプ、 ５３は熱ガス区域を表わす。

本発明は、上記に詳述され、図示された実施例に限定されろものではなく、多数 の変更形が可能であるが、ＳＯ□およびＮＯｘとの接触後に洗浄液を洗浄液槽４ ３の流出路を経て固体／′Ｍ、体分穏段４７に供給し、該分離段は分離した不活 性の洗浄液を活性剤槽４８に供給し、この中で４９で還元剤、とくにアスコルビ ン醗、亜硫酢水素ナトリウム、亜ニチオン酸ナトリウムまたは類似の還元剤の添 初によって活性化されボンデ５０シてよつ工再び洗浄液槽４３または５１に送り および／または４５で付加的にノズル面に直接に再び噴射することができ、かつ ４Ｔから４８へ案内される濾過水の部分量はボンデ５２によりボイラ装置の熱ガ ス区域５３に送入して熱的に無効にするかないしは装入物質石炭に噴霧するとい う根本思想から逸脱することもない。

第６図におい℃、 ６１はＳＯ３およびＮＯｘ含有原料がス、６２は洗浄装置、 ６３は洗浄水たまり部 ６４はノズル面６５への循環ポンプ、 ６６は循環水槽６３から脱水ステー７ヨン６７への流出槽を表わす。

脱水ステーション６７から部分水量は再生槽６８甲へ送入される。

この中で、洗浄液の活性化のため還元剤の添加６９が行なわれ、−ンゾ７０は活 性化された洗浄液を流入ロア１を経て洗浄液槽６３に供給する。

７２はボンデ、 ７３は熱ガス区域を表わす。

本発明は上記に詳述しかつ図示した実施例に限定されるものではなく、多数の変 更形が可能であるが、ＳＯっおよびＮＯＸと接触した後に洗浄液を洗浄液槽６３ の流出路により固体／液体分離段６了に供給し、該分離段は分離した不活性の洗 浄液を活性剤槽６８に供給し、この中で６９で還元剤、とくにアスコルビン醗、 亜硫酸水素ナトリウム、亜ニチオン酸ナトリウムおよび／または鉄粉、鉄屑また は類似物の形の金属鉄および類似の還元物質の添加により活性化され？ンプ７０ によって再び洗浄液槽６３または７１に送りおよび／または６５で付加的にノズ ル面へ直接に再び噴射することができ、かつ６７から６８へ案内される濾過水の 部分量はポンプにより、ｆイラ装訝の熱ガス区域γ３に送入して熱的に無効にす るかないしは装入物質石炭に噴霧するという根本思想から逸脱することもない。

第７図において、 ８１は虐素に富む石炭の場合に塩素分離のために役立ついわゆる予洗浄器、 ８２は、とくにｐＨ３とｐＨ４との間の範囲内で酸性に作業する洗浄段、 ８３は、酸性洗浄循環路からの液体が供給されろ鉄反応器、 ８４は、洗浄液がｐＨ５よりも大きい２８価で循環させられろアルカリ洗浄槽。

８５は第２洗浄段８４後方の液滴分離器、８６は第２の洗浄循ヌ段８４からの洗 浄液の一部を浄化して、水洗のため液滴分離器シて供給するデカンタ８７は、石 膏脱水装置（遠心分＼→または帯状濾過器）への洗浄液供給量、 ８８は、洗浄循環路８２用の循環ポンプ、８９は、洗浄器８４（ｐＨ５よりも大 き−・−価を有する循環路の第２洗浄段）用の洗浄液ポンプ（この場合部分量は デカンタ−８６を経℃案内されて固形物（石膏）を搬出する）、 ９０は、石灰石または水和石灰混合槽、９１は、亜ニチオン酸ナトリウム、アス コルビン酸または等価の還元剤用容器を表わす。

この方法技術によって、第１洗蒸段において低い一価ｐ８３〜４で洗浄液中て鉄 （ＩＩ）　’−レートを得るために必要なレドックス電位を鉄度応器８３によっ て生成させることが保証されている。第２洗浄段において、亜ニチオン酸ナトリ ウムの添加によって本発明による洗浄液中で、２８価が４よりも小さい第１洗浄 段に比して５よりも大きい、Ｈ価で同様；（レドックス電位が生成されるので、 鉄（ＩＩ）キレートが維持され、それとともに相応に高い同時的Ｓ０２およびＮ ＯＸ分離が保証されている。

第８図において１０１は洗浄器を表わし、上方範囲における５つの挿入ノズルＡ 、Ｂ、Ｃは容器１０２かは１０５で表わされている。

水和石灰または石灰石は、とく：ｃ上方のノズル面用ならびに下方のノズル面用 の容器中で異なるＰＨを調節するために添加される。しかし、−価は上方で：ま とく１てＰＨ４よりも小さく保たれ、後耕するノズルはとくにＰ）（５よりも大 きく保たれる。

ざらに本発明によれば、後接された洗浄器たまり部子での滞留時間を、しｒツク スミ位を−１００ミｌ）ボルトよＩ）も大きく調節するために最低少なくとも１ ０分であるような大きさにすることを提案する。

第９図において、 １１１は煙道ガス入口、 １１２および １１３はノズル面■および■、 １１４はノズル面■を表わし、 １１５はノズル面Ｉおよび■の洗浄水に溶解した炭酸カルシウムまたは水和石灰 を装入するためのｃａｃｏ：Ｘ配量および混合装置を表わす。

１１６は、洗浄器たまり部を表わし、 １１７は、回転ぎストン送風機からたとえば洗浄器たまり孔中へ供給される空気 吹込み装置を表わす。

１１８は送Ｎ、機を表わし、 １１９は、たとえば亜ニチオン酸塩のような還元剤の添加を有する容器を表わし 、 １２０は蟻酸の添加、 １２１は、たとえば鉄板等を有する還元槽な（・しは電気化学的還元装置（電解 ）、 １２２は、還元剤およびマイナスの還元電位を有して存在する洗浄液を、原料が ス流に対し結局反対方間に作用するノズル面１１４甲へ供給するためのボンデ、 １２３は、洗浄器たまり部からプラスのレドックス電位を有する洗浄水を還元槽 １２１に供給するポンプを表わし、 １２４は、ノズル面■および■を操作し、プラスのレドックス電位を有しかつ石 灰石および／または水和石灰の添加された洗浄液を循環させるボンデを表わす。

１２５は、洗浄器後方の液滴分離てよる除霧装置を表わい １２６は石膏搬出を表わす。

この本発明による装置によって、ＳＯ２および窒素酸化物を同時に煙道ガスから 、硫酸カルシウムおよび遊離窒素の形成下に分離する保証が与えられている。

本発明は、上記に詳述した実施例に限定されろものではなく、多数の変更形が可 能であるが、向流洗浄器中で第１ノズルに、石灰石または溶解した水和石灰およ び水からなる洗浄液を供給し、この場合有利に添加物の良好な溶解のためにカル ざンびを一緒に使用し、この場合最後のノズル面に最初のノズル面とは異なり、 マイナスのレドックス電位を有する洗浄液を噴射し、該電位をとくに亜ニチオン 酸塩のような還元剤の添加によるかまたは鉄板を備えた還元槽に通すことによっ て調節するという根本思想から逸脱することもない、さらに、所望のレドックス 電位は電気化学的還元（電解）によって調節することができるので、洗浄液はボ ンデ１２２によりノズル面１１４、つまり最後に奉げたノズル面に供給されろ。

同時に、洗浄器たまり部には空気が添加されるので、洗浄器たまり部の下部でｃ ａｓｏ３のｃａ　ｓｏ　、への酸化が行なわれ、プラスの還元電位を有する洗浄 水の部分量はボンデ１２３により還元装置１２１にマイナスの還元電位を調節す るために送られる。

遠心機等による石膏搬出１２６が設けられている。

第１０図において、 １３１は原料ガス、 １３２は洗浄器、 １３４は洗浄器たまり部、 １３５は陰極、 １３６は陽極（これらは隔膜１４０とともに電解槽を形成する）、 １３７はノズル、 １３８は塩素ガス排出路、 １３９はポンプ、 １４０は隔膜、 １４１は硫酸塩分離装置、 １４２は純ガスを表わす。

第１１図において、 １５１は原料ガス、 １５２は純ガス、 １５３は洗浄器、 １５４はポンプ、 １５５は陰極、 １５６は陽極、 １５７はノズル、 １５８は塩素ガス、 １５９は洗浄器たまり部、 １６０は隔膜、 １６１は濾過への石膏、 濁 １６２は新しい石灰石懸Ｘ投を表わす。

第１０１ｆｆｌおよび第１１図による実施例では、Ｎｏ。

ＮＯ２、ＳＯ２、Ｓ０３．　Ｈ２Ｏ，Ｎ２　、０３．　Ｃｏ、　ＣＯ２すらびに ダストを含有する原料ガス１３１，１５１が洗浄器１３２，１５３に供給され、 洗浄液１５３と並流または向流で処理される。第１０図および第１１図における 実施例は向流洗浄器として表わされて（・る。洗浄液１５３は２価の鉄を含有し 、これは水和されたイオンとして、硫酸塩錯体として、塩化物錯体としておよび 錯化剤によりたとえばＥＤＴＡまたはＮＴＡ　ｉ体とじて存在する。２価の鉄は 公知のよう、・こ、水溶解安の僅かな８０分子を錯結合し、水相、て移すのに役 立つっ同様に千支状態で存在する５価の鉄：ま、本発明によれば蟻酸によって錯 結合さｎ２従って水酸化鉄（ｍ）として沈殿するのが狙止さハ、こｎ（でよって ）まじめて電気化学的７０ロセスが安定ンζ経過オろ。

３〜６の一領域および標準水素電極に対し一１５０ｍＶ〜２５０　ｒｎＶのレド ックス電位にお−・℃、総鉄の２０多以下が６価の鉄として存在する。

Ｋ添加する。

１３６．１５６）ｉぐ供給される。

部分流が電解槽：で人つ、この甲で錯結合されたＮＯが陰極１３５，１５５で窒 素と水とに変換されろ。さらに、＠極１３５，１５５において６５の鉄が２価の 鉄に還元され、たとえばＣｕ＋＋およびＣｄ２＋のような溶解した遷移金属は陰 極に析出し、ならびに亜硫酸水素塩は亜ニチオン酸塩に変換される。

陽極１３６．１５６では塩素がスが生成し、このものは半３膜１４０，１６０を 備えている陽極室から公知方法で取り出され、乾燥され、圧縮される。

適当な工程実施によって廃水のない作業法が達成さねるが、その理由は普δ必然 的：て分＝する塩素イオンは塩素ガスとして導出されるからである。

煙道ガス洗浄の際ＮＯ２から形成、′！れる亜硝酸イオ／および硝酸イオンは、 とくに陰イオン交換膜、ンてより主流から分離−１ろことができる。この場合、 亜硝酸塩は・容易に硝酸塩に酸化され、たとえば硝耐として得るこ移動性発電機 、船舶、ディーゼル機関車および自動車のような可動装置におい又も、廃ガス含 有物の減少を達成するごとができる。

第１２図において、 １７１は、Ｎ塩素炭の場合塩素分離のために役立ついわゆる予熱器、 １７２は、とくにｐＨ３とＰ）（４との間の範囲内で酸性作業される洗浄段、 １７３は、酸性洗浄？ｔａ環路からの液体がそれを通して送られる鉄反応器、 １７４は、とくにアルカリ性、つまり１７２で表わされた洗浄段よりも若干高い 、５よりも大きい一価で作業される第２洗浄段、 １７５は、第２洗浄段１７４の後方の液滴分離器、１７６は、第２洗浄循環段１ ７４からの洗浄液の一部を浄化して洗浄のため液滴分離器に供給するデカンタ− １ １７７は、石膏水洗装置（遠心機または帯状濾過器）への洗浄液排出を表わし、 １７８は、洗浄循環段１７２用の循環ポンプ、１７９は、洗浄器１７４（ｐ）（ ５よりも太き（・一価と有する循環液用の第２洗浄段（この場合一部分量は、固 形物（石膏）を搬出するためデカンタ−１７６を通過させられる）〕、 １８０は、石１天石または水和石灰混合槽、１８１は、亜ニチオン酸すｒノウム 、アスコルビン酸または等価の還元剤用容器を表わし、１８２は、鉄反応器１７ ３の前方で洗浄液に添加される亜ニチオン酸ナトリウムないしはアスコルビン酸 または等価の還元剤の添加を表わし、この場合とくにこの添加は初期相に対して のみ行なわれ、反応器１７３が還元剤なしに所定のレドックス電位を維持するま で行なわれろ。

さらに、ポンプ１７９の一部分量にピング１８４の範囲内に添加される。

１８５は洗浄液量を表わす。

石灰石混合槽１８０からの洗浄液の一部分量は、電解ステーション１８３に添加 される。

電解ステー・／コン１８３から、相応するマイナスのレドックス電位に処理され た洗浄イぞ１８６は、鉄父応器１７３の範囲内へ（案内は１８７で表わす）およ び／または向流洗浄器１７４の範囲内（１８８で表わす）へ供給される。

還元剤で満たされている容器１８１からも、部分量を電解ステーション１８３に 送ることができ、従って還元剤および電解によって還元電位を調節するための非 常に迅速な度応を行なうことができ、かつもう１つの？ンゾ１８９により洗浄液 中の集中されたマイナスのしｒツクスミ位をノズル面１９０に供給することも完 全に可能である。

このノズル面は、洗浄系統ておける最後のノズル面であり、ここで未だ分離され なかったＮＯｘおよびＳ０２は洗浄液に付与され、その下方にあるノズル面１９ １に供給され、ここで元素状の窒素Ｎ２を遊離させる。

上述した本発明による装置によつ”’（、ＳＯ２およびＮＯｘの最大の同時的分 離が保証されている。

１９２は並流洗浄器：Ｐｆ）ノズル面、１９３は後接されたノズル面を表わす。

国際調査報告 にＱ花ＸＴｏ　＝−ＺＮτ工λＮλ：：Ｃ；ｑλｗ　ＳジａＣｎ　荘ＦＯＫ：　 ＋ｘ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素酸 化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒素 酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は洗 浄工程により分離する方法において、脱硫装置の洗浄液にエチレンジアミンテト ラ酢酸（ＥＤＴＡ）ＣｌｏＨ１６Ｏ８Ｎ２ならびに一塩基性および／または多塩 基性カルボン酸、とくに蟻酸を、石灰石、白色微細石灰またにその誘導体と一緒 に添加することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸 化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ２．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素酸 化物および硫黄酸化物ならびに他の有害物質を分離し、この場合窒素酸化物は元 素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は洗浄工程によ り分離 する。殊 に請求の範囲第１項記載の方法において、洗浄液にホスホン酷ないしはホスホン 酸の塩を添加することを特徴とする、燃焼装置）煙道ガスから窒素酸化物および 硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ３．ＥＤＴＡ＋ホスホン酸ないしはホスホン酸の塩を洗浄液に添加する、請求の 範囲第２項記載の方法。 ４．ＮＯｘ分離のためのＥＤＴＡおよび／またはホスホン酸ないしはホスホン酸 の塩および硫酸鉄（ＩＩ）の添加を、別個の洗浄水循環路を有する別個の洗浄段 中で、しかし脱硫の前に、酸性範囲（ｐＨ２．５〜４．５）内での塩化水素・塩 化物洗浄と一緒に実施する、請求の範囲第２項または第３項記載の方法。 ５．ＮＯｘ洗浄を、塩化水素・塩化物洗浄の後で、しかし酸化硫黄洗浄の前に、 固有の酸性洗浄水循環路（ｐＨ２．５〜４．５）を有する別個の洗浄として実施 する、請求の範囲第２項または第３項または第４項記載の方法。 ６．アルカリまたはアルカリ土類に対する硫黄酸化物の結合なしにＮＯｘを分離 するため、全二酸化硫黄量を得るためにＮＯｘ分離を、ホスホン酸、その塩およ び／またはＥＤＴＡ濃度の増加しているｐＨ価制御可能な酸性洗浄液（ｐＨ２． ５〜４．５）中で実施する、請求の範囲第２項または第３項から第５項までのい ずれか１項記載の方法。 ７．アルカリ−またはアルカリ土類添加物の添加なしの別個のＮＯｘ洗浄によつ て、カルシウムイオンに対するＥＤＴＡないしはホスホン酸またはその塩の結合 値を最小であるが、鉄（ＩＩ）イオンの錯結合には完全に利用する、請求の範囲 第２項まには第３項から第６項までのいずれか１項記載の方法。 ８．ｐＨ価によるＮＯｘ洗浄および蒸発の洗浄循環路を制御することができ、従 つて最大の洗浄水蒸発濃縮およびｐＨ価をｐＨ２．０に調節する場合に、ＥＤＴ Ａたいしはホスホン酸またはその塩を沈殿によつて回収することができる、請求 の範囲第２項または第３項から第７項までのいずれか１項記載の方法。 ９．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素酸 化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒素 酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は洗 浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、ポリカルボ ン酸（ＥＤＴＡを含む）およびホスホン酸、有利にジホスホン酸を、洗浄水に添 加する前に、硫酸鉄（ＩＩ）と錯結合させることを特徴とする、燃焼装置の煙道 ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離す る方法。 １０．アルカリ性特性を有し、その溶液がアルカリ性範囲内にあるポリカルボン 酸を使用する場合、ポリカルボン酸溶液（ＥＤＴＡを含む）をｐＨ価により鉱酸 、とくに硫酸を用いて十分酸性にし、その際同時にこの混合工程において鉄キレ ート、とくに硫酸鉄（ＩＩ）を混合する、請求の範囲第９項記載の方法。 １１．酸性特性を有し、その溶液が酸性範囲内にあるポリカルボン酸（ＥＤＴＡ を含む）を使用する場合、これをアルカリないしはアルカリ土類を用いてアルカ リ性にし、その際同時にこの混合工程において鉄キレート、とくに硫酸鉄（ＩＩ ）を混合する、請求の範囲第９項または第１０項記載の方法。 １２．洗浄水（この場合洗浄水はカルボン酸とともにまたはこれなしで使用され る）に対する添加物として、ホスホン酸を鉄（ＩＩ）塩と混合または錯結合して 使用し、その際ホスホン酸および鉄を、アルカリ−ないしはアルカリ土類溶液の 添加によつて強アルカリ性にし、その際鉄（ＩＩ）を、洗浄水に添加する前にホ スホン酸中で錯綜合させる、請求の範囲第９項または第１０項もしくは第１１項 記載の方法。 １３．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、第１洗浄 液（２）においてとくに弱酸性短時間洗浄法を用いてアルカリまたはアルカリ土 類の亜硫酸水素塩、たとえば亜硫酸水素カリウムまたは−ナトリウム等をつくり 、その除この形成した亜硫酸水素塩をＮＯｘ単独洗浄段（４）またはＳＯ２およ びＮＯｘを同時に洗浄する同時的洗浄段（３）に添加し、その際この洗浄段にポ リカルボン酸（ＥＤＴＡを含む）および／またはホスホン酸を添加することを特 徴とする、燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合に より他の有害物質を分離する方法。 １４．アルカリ土類ないしはアルカリの亜硫酸水素塩の自発生成の代りに、固形 の亜硫酸塩ないしは亜硫酸廃液を、同時的ＳＯ２およびＮＯｘ洗浄ないしは単独 ＮＯｘ洗浄のために外部供給物として使用する、請求の範囲第１３項記載の方法 。 １５．選択的に請求の範囲第１４項による第２洗浄段に添加するかまたは第２洗 浄段を純ＳＯ２洗浄段として使用し、第１洗浄段からの亜硫酸水素塩をＳＯ２洗 浄後第３洗浄段に供給し、その際第３洗浄段においてＮＯｘ洗浄のためポリカル ボン酸および／またはホスホン酸（ＥＤＴＡを含む）を使用する、請求の範囲第 １３項または第１４項記載の方法。 １６．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、第１洗浄 段においてＳＯ２を、石灰石ないしは白色微細石灰またはドロマイトが加えられ ていて、同時にポリカルボン酸を含有する洗浄液で洗浄し、こうしてＳＯ２があ らかじめ除去された廃ガスを同時に僅かなＳＯ２減少の場合に第２洗浄段に供給 し、該洗浄段において廃ガスを、ポリカルボン酸（ＥＤＴＡを含む）を加えたア ルカリ溶液、とくに苛性ソーダ溶液で、ＮＯｘおよび残留ＳＯ２減少のため洗浄 し、その際同時にＥＤＴＡまたはポリカルボン酸からＦｅ（ＩＩ）を得るために 、たとえばアスコルビン酸のような還元剤を添加することを特徴とする、燃焼装 置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに他の有害物質を分離する 方法。 １７．第２洗浄段において硫酸ナトリウムおよび亜硫酸塩含量の増加を阻止する ために、洗浄水の部分量を第２洗浄段に供給して、硫酸ナトリウムおよび亜硫酸 塩量を硫酸カルシウムないしは石膏に変換する、請求の範囲第１６項記載の方法 。 １８．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、第１洗浄 段がＳＯ２分離の課題を有し、同時的ＮＯｘ分離の主特徴を含有せす、第２洗浄 段における主特徴はＮＯｘ分離であり、該洗浄段において特定部まで強制的にな おＳＯ２が洗浄され、その際双方の洗浄段は別個の洗浄液循環路で作業し、第１ 洗浄液循環管はポリカルボン酸（ＥＤＴＡ）なしにカルボン酸で作業し、第２洗 浄段にポリカルボン酸（ＥＤＴＡ）または２価の鉄錯体を含有するジホスホン酸 を添加し、同時に亜硫酸の塩のような酸素結合剤および／またはたとえはアスコ ルビン酸のような還元剤を添加することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスから 窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 １９．第２洗浄段の洗浄液循環路が容器（２５）および容器（２６）を有し、そ の際容器（２５）には、ポリカルボン酸（ＥＤＴＡ）および鉄（ＩＩ）塩または ジホスホン酸およびアスコルビン酸のような還元剤含量の増加した洗浄液量を添 加し、容器（２５）からの部分量は、付加的に水酸化カルシウムないしは酸化カ ルシウムを添加して沈殿槽（２６）に添加し、こうして沈殿したＣａＳｏ３ない しはＣａＳｏ４を脱水ステーシヨン（２７）に運殻し、ここから濾液は容器（２ ５）に供給し、固形物は容器（２３）に供給する、請求の範囲第１８項記載の方 法。 ２０．洗浄段（２）の温度が有利に５０℃よりも低い、請求の範囲第１８項また は第１９項記載の方法。 ２１．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物に元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、溶液に亜 硫酸水素アルカリを添加することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスから窒素酸 化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ２２．方法に亜硫酸水素アルカリ以外に付加的に他の還元剤を添加する、請求の 範囲第２１項記載の方法。 ２３．還元剤としてアスコルビン酸を使用する、請求の範囲第２１項または第２ ２項記載の方法。 ２４．液体に課題設定に応じ亜硫酸水素皇アルカリ＋還元剤、とくにアスコルピ ン酸および／または亜ニチオン酸ナトリウムを安定化および再活性化のために添 加する、請求の範囲第２１項または第２２項から第２３項までのいずれか１項記 載の方法。 ２５．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、洗浄液に 亜ニチオン酸ナトリウムを添加することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスから 窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ２６．ＮＴＡおよび亜ニチオン酸ナトリウムを洗浄液に添加する、請求の範囲第 ２５項記載の方法。 ２７．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、石灰石な いしは水和石灰およびＥＤＴＡないしはＮＴＡおよび／またはポリカルボン酸の ような添加物およびＣａＳＯ４ないしはＣａＳＯ３を有し洗浄のために利用され る液体を部分量として固体・液体分離段（４７）に通し、不活性液体（４８）は 、還元性添加物の添加される反応槽中へ排出して活性化し、ポンプ（５０）を用 いて流入面（５１）を経て洗浄水受容器（４３）に戻しおよび／またはノズル組 （４５）により直接に洗浄工程に再び利用することを特徴とする、燃焼装置の煙 道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離 する方法。 ２８．還元剤としてとくに亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、亜ニチオン 酸ナトリウムおよび類似の還元剤を使用する、請求の範囲第２７項記載の方法。 ２９．濾過水の部分量を、活性化する前に、環境汚染しない無害物にするため塩 含有分とともに、ボイラの燃焼室中へ送入する、請求の範囲第２７項または第２ ８項記載の方法。 ３０．濾過水の部分量を、燃料石炭（５３）に、ボイラに装入する前に噴霧する 、請求の範囲第２７項記載の方法。 ３１．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物たらびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、石灰石な いしは水和石灰およびＥＤＴＡないしはＮＴＡおよび／またはポリカルボン酸の ような添加物およびＣａＳＯ３ないしはＣａＳＯ４を有し洗浄のために利用され る液体を部分量として固体・液体分離段（６７）に通し、不活性液体（６８）は 、還元性添加物および／または鉄粉、鉄屑およびその他の形状の金属鉄のような 金属鉄の添加される反応槽（６９）中へ排出し、その際還元性添加物を、とくに ６より小さいｐＨ価の酸性相に添加して活性化し、ポンプ（７０）を用い流入面 （７１）を経て洗浄水受容器（６３）に戻し、および／またはノズル組（６５） により直接に洗浄工程に再び利用することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスか ら窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法 。 ３２．還元剤としてとくに亜硫酸水素ナトリウム、アスコルビン酸、亜ニチオン 酸ナトリウムおよび金属鉄および類似の還元剤を使用する、請求の範囲第３１項 記載の方法。 ３３．濾過水の部分量を、活性化する前に、環境汚染のない無害物にするため、 塩含有分とともにボイラの燃焼室中へ送入する、請求の範囲第３１項または第３ ２項記載の方法。 ３４．濾過水（７２）の部分量を、燃料石炭（７３）に、ボイラ中へ装入する前 に噴霧する、請求の範囲第３１項または第３２項から第３３項までのいずれか１ 項記載の方法。 ３５．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、第１洗浄 段（８２）においてｐＨ３とｐＨ４の間のｐＨ価を有する循還洗浄液を鉄反応器 （８３）に通し、後置された第２洗浄器部分中で、循還液はｐＨ５よりも大きい ｐＨ価を有し、接種剤として亜ニチオン酸ナトリウムを洗浄段（８４）の洗浄循 環路に添加して、双方の洗浄段（８３）および（８４）中で形成したレドツクス 電位により鉄（ＩＩ）キレートを得ることを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスか ら窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法 。 ３６．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、請求の範囲第１項記載の方法において、レドツクス電 位を純化学的方法で亜ニチオン酸ナトリウムのような還元剤およびその他これに 類する還元物質の添加によりおよび／または付加的にまたは単独で電気化学的方 法で調節することを特徴とする、燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄 酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ３７．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、洗浄器が 、ノズル面Ａ、Ｂ、Ｃを有する並流または向流洗浄器として構成されていて、該 ノズル面は差当り原料ガス流に相対しかつ該ノズル面にはとくにｐＨ４より小さ いｐＨ価が加えられ、後方のたとえば３つの他のノズル面Ｄ、Ｅ、Ｆにはとくに ｐＨ５よりも大きいｐＨ価が加えられかつ洗浄液たまり部は、この中における洗 浄液の滞留時間が１０分よりも大きいように構成されていることを特徴とする、 燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに他の有害物質を分 離する方法。 ３８、燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、煙道ガス を１段の向流洗浄器に供給し、１つまたは若干のノズル面において煙道ガスをま すプラスのレドツクス電位を有する洗浄液に反対方向に圧入し、その際この洗浄 水に石灰石または水和石灰のような添加物が加えられており、かつ溶解度をより 良くするためにとくにカルボン酸を添加物とともに洗浄液に添加し、最後のノズ ル面は１つおよび／または若干のノズルまたはノズル面からなり、第１のノズル 面装置（１１２）および（１１３）の後方のノズル面（１１４）によつてマイナ スのレドツクス電位を有する洗浄液を供給し、該レドツクス電位を亜ニチオン酸 塩および／または他の還元剤の添加によるか、またはたとえば鉄板が充填されて いる還元槽に通して調節し、さらに電気化学的還元（電解）による場合付加的に 還元剤として亜ニチオン酸塩を添加することもでき、従つてＳＯ２およびＮＯｘ け同時に分離されかつ洗浄器たまり部（１１６）中で酸化装置（１１７）によつ て完全に酸化され、本発明によるノズル装置により窒素（Ｎ２）は液滴分離装置 （１２５）を経て煙突および／または冷却塔に送られ、硫酸カルシウム二水和物 は分離することを特徴とする、内燃機関の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸 化物ならびに場合により他の有害物質を分離する方法。 ３９．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、慣用の脱 硫装置の洗浄液に、一酸化窒素と鉄ニトロシル錯体のような錯体を形成する塩を 添加し、該錯体は水酸化鉄（ＩＩ）の沈殿阻止のため蟻酸の混合下に静電気的に 接続された陰極において元素状窒素と水とに還元することを特徴とする、燃焼装 置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質 を分離する方法。 ４０．陽極に塩素ガスを生成させ、排出する、請求の範囲第３９項記載の方法。 ４１．陰極に金属析離が出現し、これにより金属を除去しうる、請求の範囲第３ ９項または第４０項記載の方法。 ４２．隔膜によつて分離された陽極室中で硝酸イオン含量の増加が出現し、別個 にさらに処理される、請求の範囲第３９項または第４０項または第４１項記載の 方法。 ４３．隔膜が陰イオン交換体材料からなる、請求の範囲第３９項または第４０項 から第４２項までのいずれか１項記載の方法。 ４４．方法は並流ならびに向流で実施することができる、請求の範囲第３９項ま たは第４０項から第４３項までのいずれか１項記載の方法。 ４５．陽極が耐蝕性材料、とくにチタンからなる、請求の範囲第３９項または第 ４０項から第４４項までのいずれか１項記載の方法。 ４６．陰極が適当な材料、とくに炭素からなる、請求の範囲第３９項または第４ ０項から第４５項までのいずれか１項記載の方法。 ４７．電気化学的方法が無廃水法である、請求の範囲第３９項または第４０項か ら第４６項までのいずれか１項記載の方法。 ４８．電気化学的反応が洗浄器たまり部の分割された区域内で行なわれる、請求 の範囲第３９項または第４０項から第４７項までのいずれか１項記載の方法。 ４９．電気化学的反応が、陰極と陽極を含有し、これらが隔膜によつて互いに分 離されている別個の装置中で進行し、洗浄液を既存のポンプにより、とくに途中 で該装置を通つて、存在するノズル面に送る、請求の範囲第３９項または第４０ 項から第４８項までのいずれか１項記載の方法。 ５０．発電所、加熱工場、工業馬燃焼装置およびその他の一酸化窒素放出装置の ような定置の装置に関する、請求の範囲第３９項または第４０項から第４９項ま でのいずれか１項記載の方法。 ５１．船舶、鉄道、デイーゼル駆動の発電機または自動車のよ５な可動装置に関 する、請求の範囲第３９項または第４０項から第５０項までのいずれか１項記載 の方法。 ５２．陽極に生じる酸化作用ガスを意図的に亜硫酸塩を硫酸塩に酸化するのに使 用する、請求の範囲第３９項または第４０項から第５１項までのいずれか１項記 載の方法。 ５３．洗浄器たまり部が異なる仕切りに分離されていて、その中で酸化過程およ び還元過程が互いに別個に進行する、請求の範囲第３９項または第４０項から第 ５２項までのいずれか１項記載の方法。 ５４．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物たらびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物たらびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、原料ガス がまず導入される並流洗浄器は第１ノズル面（１９２）において、鉄反応器を通 つてマイナスのレドツクス電位が印加されてガス気流に差当り接触する洗浄液で 作業し、この場合後援されたノズル面（１９３）においてノズル（１９２）の範 囲から結合したＮＯ−ＮＯ２を元素状窒素に分解することを特徴とする、燃焼装 置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質 を分離する方法。 ５５．鉄反応器（１７３）に供給される洗浄液は、容器（１８１）からの還元剤 によつてマイナスのレドツクス電位に調節する、請求の範囲第５４項記載の方法 。 ５６．洗浄プロセスにおいて最後のものとして使用されるノズル面に、とくに容 器（１８１）および／または電解ステーシヨン（１８３）からの還元剤によつて 制御されているマイナスのレドツクス電位を有する洗浄液を供給する、請求の範 囲第５４項または第５５項記載の方法。 ５７．向流洗浄器内のノズル面（１９１）および並流洗浄器内のノズル（１９３ ）が、ノズル面（１９０）および（１９２）よりも小さいマイナスのレドツクス 電位を有する、請求の範囲第５４項または第５５項から第５６項までのいずれか １項記載の方法。 ５８．レドツクス電位の調節を、鉄反応器（１７３）および選択的に亜ニチオン 酸ナトリウムのような還元剤（１８１）および／または電解（１８３）の使用に よつて行なう、請求の範囲第５４項または第５５項から第５７項までのいずれか １項記載の方法。 ５９．燃焼装置、とくに化石燃料の供給される発電所ボイラの煙道ガスから窒素 酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質を分離し、この場合窒 素酸化物は元素状窒素に還元し、硫黄酸化物ならびに場合により他の有害物質は 洗浄工程により分離する、殊に請求の範囲第１項記載の方法において、石灰石お よび／または水和石灰を有する、洗浄液をＮＴＡおよび／またはＥＤＴＡの添加 下に亜ニチオン酸ナトリウムを加えて鉄反応器に通し、ＳＯ２とＮＯｘとの間の 収支がマイナスの場合、洗浄液にピロ亜硫酸塩を添加し、進行（殊に鉄キレート ）の安定化のために酸、とくに蟻酸を供給し、洗浄液を所望のレドツクス電位の 範囲内に迅速調節するために洗浄液循環路中に電解を接続することを特徴とする 、燃焼装置の煙道ガスから窒素酸化物および硫黄酸化物ならびに場合により他の 有害物質を分離する方法。