JPS6348047B2 - - Google Patents
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Description
本発明はネガとして働く乾式ピールアパート
(引離し)タイプ光重合性エレメント、そしてよ
り特定的にはポリビニルホルマールが重合体結合
剤の成分として存在している光重合性エレメント
に関する。 ネガとして働く乾式ピールアパート光重合性エ
レメントは既知である。これらエレメントはテン
ト形成のためのホトレジストを含む印刷回路製造
用ホトレジストとして特に有用であるとして記載
されている。そのようなエレメントは、また室温
での一の簡単な操作により良好な品質の陰画およ
び陽画像の両方を製造するに当つても使用でき
る。 米国特許第3770438号明細書は結合剤の吸収能
力以上の量で層中に重合性単量体を存在させて光
重合性層の表面上に有意量の遊離単量体の薄い層
を存在させるという原則に従つて操作する重合体
フイルム支持体上の乾式現像性光重合性層を開示
している。この遊離単量体は層の任意の光露出の
前にその層を銅から引離した際に例えば銅の基材
表面上に油性残渣として検出可能である。活性線
照射に光学的に露出された場合遊離単量体は重合
して層の露光部分をフイルム基質に対するよりも
一層強く銅基質に接着せしめる。層の未露光部分
における銅基質に対するよりも一層強い単量体の
フイルム支持体に対する親和性は、層の未露光部
分がフイルム支持体に接着残留することを可能な
らしめる。この米国特許においては単量体過剰の
達成に対しては種々の方法が使用されており、例
えば炭化水素重合体結合剤および非常に大割合の
単量体(例3においては77.5%)を使用して、単
量体に対してより少い吸収能を有するクロロカー
ボン重合体結合剤を使用してそれにより単量体含
量を40〜50%(例9、13、15および16)に減少さ
せるかまたはクロロカーボン重合体(分子量約
20000)とより高分子量(約60000)のポリ(メチ
ルメタクリレート)との組合せを使用して層の流
れ性を減少させている。使用されるクロロカーボ
ン重合体の量は24.6〜41.1重量%の範囲であり、
炭化水素重合体の量は3〜29.4重量%であり、そ
して単量体の量は24.2〜65.6重量%の範囲である
(例1、2、5〜8、12、14および16)。この米国
特許の乾式現像性光重合性層の不利点は、通常の
室温での層の流れが大きすぎるかまたはその層に
より再生された像の忠実性が所望されるよりも低
いということであつた。商業的受容性のために要
求されるようなロールの形態で供給できる層を与
える試みにおいて光重合性層の流れを低下させた
場合、その層は所望の画像忠実性を与えるための
平滑でシヤープな破断を伴なつては層の未露光部
分と露光部分との間の境界において凝集破壊しな
いかまたはそれは全然凝集破壊しない。すなわち
フイルム支持体が引離される場合に層の未露光部
分さえ基質に接着している。乾式現像において良
好な画像忠実性を与える層は粘着性でありその結
果場合により層の表面に積層されているカバーシ
ートを除去することは困難である。 その他のピールアパート系を開示している米国
特許第4058443号明細書は乾式現像に使用される
光重合性層の機械的強度は不充分機械的強度を有
する傾向があり、このことは層をテント形成性レ
ジストとして使用する場合には重要であると記載
している。米国特許第4058443号明細書は塩素化
ポリオレフインの他に、層のその他の成分と充分
な相容性を有しそして少くとも10000そして
2000000までの範囲の分子量を有している直鎖重
合体状物質10〜90%より光重合性層の結合剤を構
成せしめることによつてこの問題の解決を意図し
ている。塩素化ポリオレフインはまた600〜20000
の重合度を有するものとされているがこれは塩素
化ポリプロピレン(64重量%Cl)に対しては約
34000〜2200000の分子量に相当する。この特許に
開示されているレジスト有用性はエツチングレジ
ストとしてである。この特許の層は流動性が大き
すぎるか、あるいは流動性が大きすぎない場合に
はそれらは乾式現像によつて不充分な画像忠実性
しか有していない。更に乾式現像の達成のための
支持体フイルムを引離すための条件は商業的実施
に対しては厳密すぎる。そのままではこれらの層
は実験室的応用以外には出ない。 米国特許出願第144300号明細書は層の吸収能力
以上の重合性単量体、光開始剤系、およびその少
くとも1種の重合体結合剤が非相容性であつてそ
の結果光重合性層中に分散相として存在して層の
凝集強度を低下させるような複数種の重合体結合
剤を含有する乾式現像光感受性乾燥フイルムレジ
ストを開示している。この光感受性層中の非相容
性重合体結合剤は70℃以下のガラス転移温度
(Tg)を有している。ホトレジストとして有用で
あるのみならず高解像陰画および陽画カラー投影
透明画その他の製造を含むその他の使用に対して
も有用な70℃以上のガラス転移温度を有する非相
容性重合体結合剤を含有する容認された応用の利
点を有するその他の光感受性エレメントを製造す
ることが望ましい。 本発明によれば本質的に支持体、カバーシート
およびその中間の光重合性組成物の層(この中間
層は少くとも0.0005mmの乾燥厚さおよび活性領域
において0.7を越えない光学濃度を有し、そして
本質的に、 (1) 少くとも2種のハロゲン不含重合体状有機結
合剤、 (2) 活性線照射により活性化可能な遊離ラジカル
生成性付加重合開始剤または開始剤系、および (3) 少くとも相とカバーシートとの界面における
光重合性層の表面に有意量の遊離単量体の薄層
を存在させるように単量体に対する結合剤の吸
収能力以上の量で存在しておりそして通常の大
気圧で100℃以上の沸点を有し且つ遊離ラジカ
ル開始連鎖延長付加重合によつて高分子を形成
しうる少くとも1個の末端エチレン基を有する
少くとも1種のエチレン性不飽和単量体よりな
る)よりなるネガとして働く乾式ピールアパー
ト光重合性エレメントが提供されるものであ
り、その際この光重合性層のカバーシートへの
接着は重合の前にはそれの支持体に対する接着
より大であり、一方重合後には層の支持体への
接着はそれのカバーシートに対する接着より大
であり、支持体またはカバーシートの少くとも
一方は活性線照射に対して透明であり、そして
結合剤成分の単量体成分に対する比が0.5:1.0
から3.0:1.0までであること、重合体状有機結
合剤の少くとも一つが存在する重合体状結合剤
の全重量基準で0.5〜40.0重量%のポリビニル
ホルマールを含有しており、そしてそれが非相
容性であるため層中に分散層として存在する結
果となつて、その非相容性結合剤が層中に存在
しない場合に比べて光重合性層の凝集強度に有
意の低下を与えることを特徴としている。 支持体とカバーシートとの間にサンドイツチ形
態にされているのは、少くとも0.0005mmの乾燥厚
さを有する光重合性組成物の層である。より厚い
光重合性層は0.019mmまたはそれ以上の厚さであ
りうる。好ましい光重合性層厚さの範囲は0.0025
〜0.005mmである。 本発明は米国特許第3770438号明細書の過剰の
単量体の原則を利用しているが、しかし本発明は
層の流動性を減少させた場合前記米国特許および
米国特許第4058443号明細書におけるように画像
忠実性を犠性にする必要のないことを見出した。
本発明は層中にポリビニルホルマール含有ハロゲ
ン不含重合体結合剤の分散相を存在させた不均質
光重合性層を与えることによつて減少した流動
性、非粘着性またはカバーシートの容易な剥離に
対して充分なだけ低い粘着性の尺度を高い画像忠
実性と共に与える。このことは米国特許第
4058443号明細書に開示の相容性要求と対照的な
ものである。ハロゲン含有重合体結合剤の使用も
また必要とされない。 この光重合性層は高温例えば積層温度において
は流動性を有してはいるがしかしこの層は通常の
室温(20℃)では充分に低い流動性を有してい
て、その結果フイルム支持体とカバーシートとの
間にサンドイツチ化された層は取扱いおよび保存
の便利さのためにそしてもとの層厚さに実質的低
下を与えることなしに少くとも50層の硬いロール
包装に巻き上げることができる。 本発明の乾式ピールアパートエレメントに使用
される光重合性層はハロゲン不含重合体状有機結
合剤、単量体および光開始剤より構成されてい
る。これらは相互にそして全体としての層に対し
てある種の関係を有しており、そしてこれら成分
は特別の方法で層に組合されて非相容性結合剤関
係の分散相を生ぜしめる。重合体結合剤の合計重
量基準で0.5〜40.0重量%のポリビニルホルマー
ルを存在させることが必要である。少くとも1種
の重合体結合剤にこの量のポリビニルホルマール
を含有させることができるし、またはポリビニル
ホルマールのこの量を1種より多くの結合剤中に
存在させることができる。 光重合性層の処方に当つては、室温で撹拌され
ている溶媒にこれら成分を加える。好ましくは、
撹拌が成分の溶液を生成させるに充分量の溶媒が
存在せしめられ、すなわち固体分濃度が充分低く
されてその結果それによつてその完全な混合を確
実ならしめる。予期せざることに、撹拌が停止さ
れた場合この液体媒体は外観上透明である。 媒体のための溶媒は媒体が表面にコーテイング
されそして乾燥されて光重合性層を生成する前ま
たはその間に相分離が生じないように選ばれる。
分散された非相容性結合剤相が乾燥の間に層中で
生成する筈である。メチレンクロリドは満足すべ
き溶媒である。少量のメタノールを存在させるこ
とができる。その他の有用な溶媒としてはメチル
エチルケトン、トルエン、トリクロロエタン、エ
チルおよびブチルセロソルブ、テトラヒドロフラ
ンその他があげられる。一般にほとんどのケト
ン、エステルおよび低沸点芳香族溶媒が有用であ
る。 例えば約100倍の倍率の位相差顕微鏡によつて
光重合性層中の分散相をみることができる。この
分散層は連続相中にその断面がより細いものにみ
える小さなばらばらな円形様領域として観察され
た。この物体のサイズはコロイドのサイズよりも
大である。 この分散相は層中においては層の凝集力を低下
させることにより機能する。凝集力は、表面に接
着した層の露光部分から支持体シートを引離すに
必要な力の量により試験される。この力は引張り
強度試験装置(インストロン)を使用して測定さ
れ、そしてこの測定された凝集力は層の露光部分
とその未露光部分との境界での層厚さの破壊に必
要な力である。 層の凝集力のこの減少は非相容性相間の界面に
沿つて生ずる凝集破壊によつてかまたは露光およ
び未露光部分の間の境界での非相容性相の破壊に
より生ぜしめられると信じられる。層中に非相容
性相がばらばらな領域として存在している場合に
は、これら領域の存在は比較的高い凝集力の連続
相内での凝集破壊の通路長さを独立の領域から独
立の領域まで短縮して層の凝集強度を有意に低下
させる。このことは相間の接着が非相容性重合体
状結合剤なしの層の凝集強度に比して低いことを
要求する。積層された表面から除去するに充分な
だけの凝集強度を層(未露光部分)がなおまだ有
している限りにおいて、非相容性重合体状結合剤
が存在しない場合に比して好ましくは25%、そし
てより好ましくは少くとも50%、そして更により
好ましくは少くとも75%の凝集強度の減少が得ら
れる。 光重合性層の組成に関しては、複数種の結合剤
を選んで、本明細書記載の非相容性を生成させ、
そして通常の室温(20℃)において比較的流れの
ない条件を層に付与する。この非相容性は、結合
剤重合体の化学的非類似性および/または分子量
差の結果として生じて結合剤成分のうちの少くと
も1種の重合体結合剤の他方の重合体結合剤に対
する親和性の欠除を生成する。 光重合性組成物中に存在する重合体状有機結合
剤はハロゲン不含でなくてはならず、そして重合
体状結合剤の合計重量基準で少くとも0.5〜40.0
重量%、好ましくは1〜10重量%、そしてより好
ましくは1〜5重量%のポリビニルホルマールが
存在している。好ましくは、すべての重合体状結
合剤の平均分子量は少くとも10000である。0.5重
量%以下のポリビニルホルマール水準において
は、ピールアパート傾向は失われる。約40重量%
以上のポリビニルホルマール水準においては層の
露光/未露光界面にきれいな凝集破断を生成させ
ることなく、光重合体の一部は支持体に接着しう
るし、そして一部はカバーシートに接着しうる。
好ましい結合剤組合せは、ポリ(ブチルメタクリ
レート/イソブチルメタクリレート)、ポリビニ
ルアセタール/ポリビニルアルコール/ポリビニ
ルホルマールターポリマーおよびポリメチルメタ
クリレートである。その他の有用な重合体状結合
剤組合せとしては、ポリメチルメタクリレート/
ポリビニルブチラール/ポリビニルホルマール、
スチレン/マレイン酸無水物共重合体およびポリ
ビニルアセタール/ポリビニルアルコール/ポリ
ビニルホルマールターポリマーその他があげられ
る。 非相容性重合体は前記の重合体の1種またはそ
れ以上でありうる。しかしながらポリメチルメタ
クリレートはポリビニルホルマール結合剤を含有
する光重合性層中では分散相を生成させないこと
が見出されている。好ましくは非相容性重合体状
結合剤は示差走査カロリメトリーにより測定して
70℃以上のガラス転移温度(Tg)を有している。
これは前記の特定の重合体に特性的なものであ
る。非相容性重合体が、層の調製に使用される組
成物の他の成分を溶解する溶媒中に可溶性である
ことが望ましい。 層の残りの主成分は単量体および光開始剤であ
る。単量体は好ましくは少くとも1個の末端エチ
レン性不飽和基を有し、そして通常の室温で液体
でありそして100℃以上の沸点を有している。単
量体の例としては1種またはそれ以上の次の単量
体すなわちペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
エチレングリコールジアクリレートおよびジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、およびその他の米国特許第3770438号明細書
に開示の単量体があげられる。層中に存在せしめ
られる単量体の量は層を積層させそして次いであ
る適正な時間例えば2時間放置後に離層された
(光露光なしに)銅表面上に単量体富化相が存在
することにより示されるように、層の吸収能力を
越える量である。重合体状結合剤は単量体に対し
て吸収能力を有する層成分なのであるから、単量
体は重合体結合剤成分の吸収能力以上の量で存在
している各重合体結合剤は単量体に対してそれ自
体の吸収能力を有しており、従つて要求される単
量体の量は結合剤成分として存在する重合体なら
びに単量体のタイプに依存する。非相容性重合体
の比率は、例えばそれが凝集強度を減少させる一
方でそれが過剰の単量体を浸出して積層された表
面への露光された像の接着性を失わせる程に高い
ものであるべきではない。 光開始剤の例としては、ミヒラーのケトン、ベ
ンゾフエノン、チオキサンテノン、2−クロロチ
オキサンテノン、9,10−フエナントレンキノ
ン、2−第3級ブチルアントラキノン、ヘキサア
リールビスイミダゾールとロイコ染料との組合せ
およびヘキサアリールビスイミダゾールとメルカ
プタン連鎖移動剤例えば2−メルカプトベンゾキ
サゾール、2−メルカプトベンズトリアゾール等
の組合せがあげられる。この光開始剤は単量体の
重合を開始させるために別々にかまたは一緒にお
いて作用する1種またはそれ以上の成分から構成
されているものでありうる。 光重合性組成物は一般に紫外線範囲において最
大の感度を示しそしてその放射源は有効量の照射
を与えるべきである。そのような源としてはカー
ボンアーク、水銀蒸気アーク、特別の紫外線発生
性螢光体を有する螢光ランプ、アルゴングローラ
ンプ、エレクトロニツクフラツシユユニツトおよ
び写真用フラツドランプがあげられる。与えられ
た光重合性層の満足すべき複製に対して要求され
る露光量は露光時間、使用される放射源のタイ
プ、および放射源と層表面との間の距離の函数で
ある。一般に、標準的市販放射源を使用する場合
の露光時間は比較的短かく、例えば10秒〜3分ま
たはそれ以上である。 この層には重合体結合剤に対する可塑剤の1種
またはそれ以上を存在せしめうる。可塑剤の例と
してはトリエチレングリコールジカプレートおよ
びジカプリレートの混合エステル、塩素化パラフ
インおよびポリオキシエチレンアルコールのセチ
ルエーテルがあげられる。可塑剤は通常の室温に
おける流動性を高すぎるものとなすことなしに層
の高温流動性を増大させる。 この光重合性層中に存在させることのできるそ
の他の成分は熱重合阻害剤および着色剤である。
これら両成分は当業者には既知である。阻害剤は
一般に、単量体成分に関連して存在せしめられ
る。着色剤は好ましくは光開始剤が照射を吸収す
るスペクトル範囲では照射を強くは吸収しないも
のである。 この光重合性層は組成物の全重量基準で次のも
のを含有している。 (a) 30〜75重量%、好ましくは44〜60重量%の結
合剤、 (b) 20〜65重量%、好ましくは34〜50重量%の単
量体、 (c) 0.5〜5.0重量%、好ましくは3.0〜4.0重量%
の光開始剤。 なお結合剤の単量体成分に対する比は0.5:1.0
ないし3.0:1.0、好ましくは1.1:1.0から1.8:1.0
である。この比は当然光重合性組成物中に存在せ
しめられる成分により変動する。 記載の成分を溶液状態でブレンドして均一な液
体を生成させ、この液体をカバーシート(これは
乾燥後の層に寸法安定性を与える)上にコーテイ
ングし、その液体を乾燥させてカバーシート上に
層を形成させ、次いでこの光重合性層およびそれ
に伴なうカバーシートを支持体に積層させること
によつて光重合性組成物は乾燥した層に調製され
る。この光重合性組成物は当業者には既知の方法
例えば押出しコーテイング、ドクターブレード、
スキム、ホツパー、リバースロールを使用する溶
液コーテイングにより表面に適用することができ
る。このコーテイング厚さは、約20〜60mg/dm2
好ましくは35〜40mg/dm2の範囲である。 光重合性組成物をコーテイングするに適当なカ
バーシートは、下引き層でコーテイングされてい
ないポリエチレンテレフタレート、放電または炎
処理したポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンその他である。コーテイングがフイルムを
裂くことなく達成される場合にはポリエチレンも
また有用である。乾燥光重合性層を積層せしめる
支持体としてはゼラチン下引きポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートフイルム、ガラス
エポキシ板、銅およびアルミニウム表面その他が
あげられる。また、サランコーテイングポリエチ
レンテレフタレートおよびアルミニウム処理ポリ
エチレンテレフタレートその他も支持体として有
用である。 この乾燥層は均一厚さのものでありそして充分
な粘度(流れなし)を有していてその結果この層
は得られたロールが、ロールのコアのを支持する
ことなく垂直に保持した場合にテレスコープ現象
を生ぜしめないような充分な張力下に巻くことが
できる。典型的にはそのようなロールは少くとも
100層の光重合性層を有しそしてより頻繁には少
くともその300層を有している。 本発明の実施のための最良の様式に、ポリビニ
ルホルマール含有ターポリマーを分散相として光
重合性層中に存在させた例1に示されている。 本発明のピールアパート光重合性エレメントは
特にオーバーヘツド投影装置用の高解像陰画およ
び陽画カラー投影透明画の製造に有用である。こ
のエレメントはまた、物理的読み取り(seismic
readout)にも有用である。ホトレジスト例えば
めつきおよびエツチングもまた、この光重合性エ
レメントから製造することができる。 カラー投影透明画の製造に際しては、適当に染
色したエレメントをエレメントの色に関連した分
解陰画を通して活性線照射に露光させる。カバー
シートを例えば180゜の角度で好ましくは室温で剥
し去つてそれによつて層の未露光部分をそれと共
に除去して、支持体上に露光画像部分を残留させ
る。解像は100本のラインを有する着色スクリー
ンテイント上で5〜60である。低い引離し力が要
求されそして引離し速度においては例えば室温で
5〜50インチ/分の広い範囲を使用することがで
きる。 次の実施例は本発明を説明するものである。実
施例中ではポリビニルホルマールは結合剤が非相
容性でありそして光重合性層中に分散相として存
在するような量で光重合性組成物の重合体状結合
剤の一つの中に存在せしめられる。 例 1 記載の量で次の成分を使用して光重合性組成物
を製造する。 成 分 量(g) メチレンクロリド 250.0 ポリビニルホルマール(62~82%)/ ポリビニルアセタール(9.5~13.0%)/ ポリビニルアルコール(5.0~6.5%)の ターポリマー(重量平均分子量140000 〜170000) 1.0 ポリメチルメタクリレート(重量平均分 子量30000) 5.8 ポリ(ブチルメタクリレート/イソブチ ルメタクリレート)(重量平均分子量 200000) 2.8 トリメチロールプロパントリアクリレート 8.8 2−メルカプトベンゾキサゾール 0.1 2,2′−ビス(2−クロロフエニル) −4,4′,5,5′−テトラフエニル ビイミダゾール 0.4 CI 109赤色染料 1.0 メタノール 20.0 この成分を完全に混合しそして0.0127cmドクタ
ーナイフを使用して0.0025cm厚さの透明ポリエチ
レンテレフタレート支持体上にコーテイングす
る。得られた光重合性層は40mg/dm2のコーテイ
ング重量を有している。この光重合性層を次いで
93℃で米国特許第3567452号明細書に従つてまず
樹脂下引きしそして次いでゼラチン下引きされた
表面を有する0.010cm厚さの透明ポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に積層する。得られた積
層サンドイツチは、無処理のポリエチレンテレフ
タレートとゲル下引きポリエチレンテレフタレー
トとの間の光重合性層より構成されている。この
コーテイングの試料を陰画ターゲツトを通して30
〜35秒間、無処理ポリエチレンテレフタレートを
2000ワツトヌアークプレートマーカー(ヌアーク
社製品)のパルス式キセノン光源に向けて露光さ
せる。この試料を180゜の引離し角度で緩徐ないし
中等度の速度で引離してその際光重合性層の露光
画像部分をゼラチン下引きポリエチレンテレフタ
レート上に残留させ、そして光重合性層の未露光
部分をカバーシートとして働く無処理ポリエチレ
ンテレフタレートと共に除去する。この乾燥した
室温ピールアパートフイルム試料を100ラインお
よび150ラインの両方のスクリーン着色(テイン
ト)陰画を通して露光させて高解像画像を生成さ
せる。無処理ポリエチレンテレフタレートのかわ
りにポリプロピレンフイルムを使用した場合同様
の結果が得られる。 例 2 例1に記載のようにして但しCI−109赤色染料
のかわりにビクトリアピユア青色染料CI−7を
置換させて光重合性組成物を製造する。この光重
合体組成物をまず例1の記載のようにしてコーテ
イングするがしかしこれを次いで100℃でブラシ
目立てアノード処理した0.3cm厚さアルミニウム
プレート上に積層させる。例1の記載のように陰
画ターゲツトを通して10秒間露光させた後、この
無処理ポリエチレンテレフタレートカバーシート
を引離してアルミニウムプレート上に高解像陰画
像を生成させる。 例 3 次の成分を使用して光重合性組成物を製造す
る。 成 分 量(g) メチレンクロリド 250.0 例1記載のターポリマーを含有する ポリビニルホルマール 1.0 ポリメチルメタクリレート(重量平 均分子量30000) 5.07 ポリ(ブチルメタクリレート/イソ ブチルメタクリレート)(重量平均 分子量200000) 3.53 トリメチロールプロパントリアクリレート 8.8 2−メルカプトベンゾキサゾール 0.1 2,2′−ビス−(2−クロロフエニ ル)−4,4′,5,5′−テトラ フエニルビイミダゾール 0.4 CI 109赤色染料 1.0 メタノール 20.0 上記成分を完全に混合しそして無処理ポリエチ
レンテレフタレート上にコーテイングして38mg/
dm2のコーテイング重量とする。次いでこの光重
合性層の試料を、102℃で印刷回路板に使用され
るタイプのガラスエポキシ板に、そしてまたエツ
チングレジスト操作に使用される0.025cmの銅コ
ーテイングで被覆された板に積層させる。この積
層物を、40秒間例1の記載のようにしてカバーシ
ートとして働く無処理ポリエチレンテレフタレー
ト上に置いた陰画ターゲツトを通して露光させ
る。例1の記載のようにして試料を引剥す。両者
はガラスエポキシ回路板および銅被覆レジストプ
レート両方の上に高解像陰画像を与える。 例 4 表1に列記した成分を記載の量で使用して11個
の光重合性組成物を製造する。成分を完全に混合
した後、この混合物を0.051mmドクターナイフを
使用して0.0025m厚さのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上にコーテイングする。この光重合性
層を次いで220℃で例1の記載のように処理され
た0.10mm厚さのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムに積層する。次いでこのコーテイングを例1
に記載の放射源を使用して陰画線ターゲツトを通
して10秒間露光させる。その結果は表の後に記載
されている。試料1は対照である。
(引離し)タイプ光重合性エレメント、そしてよ
り特定的にはポリビニルホルマールが重合体結合
剤の成分として存在している光重合性エレメント
に関する。 ネガとして働く乾式ピールアパート光重合性エ
レメントは既知である。これらエレメントはテン
ト形成のためのホトレジストを含む印刷回路製造
用ホトレジストとして特に有用であるとして記載
されている。そのようなエレメントは、また室温
での一の簡単な操作により良好な品質の陰画およ
び陽画像の両方を製造するに当つても使用でき
る。 米国特許第3770438号明細書は結合剤の吸収能
力以上の量で層中に重合性単量体を存在させて光
重合性層の表面上に有意量の遊離単量体の薄い層
を存在させるという原則に従つて操作する重合体
フイルム支持体上の乾式現像性光重合性層を開示
している。この遊離単量体は層の任意の光露出の
前にその層を銅から引離した際に例えば銅の基材
表面上に油性残渣として検出可能である。活性線
照射に光学的に露出された場合遊離単量体は重合
して層の露光部分をフイルム基質に対するよりも
一層強く銅基質に接着せしめる。層の未露光部分
における銅基質に対するよりも一層強い単量体の
フイルム支持体に対する親和性は、層の未露光部
分がフイルム支持体に接着残留することを可能な
らしめる。この米国特許においては単量体過剰の
達成に対しては種々の方法が使用されており、例
えば炭化水素重合体結合剤および非常に大割合の
単量体(例3においては77.5%)を使用して、単
量体に対してより少い吸収能を有するクロロカー
ボン重合体結合剤を使用してそれにより単量体含
量を40〜50%(例9、13、15および16)に減少さ
せるかまたはクロロカーボン重合体(分子量約
20000)とより高分子量(約60000)のポリ(メチ
ルメタクリレート)との組合せを使用して層の流
れ性を減少させている。使用されるクロロカーボ
ン重合体の量は24.6〜41.1重量%の範囲であり、
炭化水素重合体の量は3〜29.4重量%であり、そ
して単量体の量は24.2〜65.6重量%の範囲である
(例1、2、5〜8、12、14および16)。この米国
特許の乾式現像性光重合性層の不利点は、通常の
室温での層の流れが大きすぎるかまたはその層に
より再生された像の忠実性が所望されるよりも低
いということであつた。商業的受容性のために要
求されるようなロールの形態で供給できる層を与
える試みにおいて光重合性層の流れを低下させた
場合、その層は所望の画像忠実性を与えるための
平滑でシヤープな破断を伴なつては層の未露光部
分と露光部分との間の境界において凝集破壊しな
いかまたはそれは全然凝集破壊しない。すなわち
フイルム支持体が引離される場合に層の未露光部
分さえ基質に接着している。乾式現像において良
好な画像忠実性を与える層は粘着性でありその結
果場合により層の表面に積層されているカバーシ
ートを除去することは困難である。 その他のピールアパート系を開示している米国
特許第4058443号明細書は乾式現像に使用される
光重合性層の機械的強度は不充分機械的強度を有
する傾向があり、このことは層をテント形成性レ
ジストとして使用する場合には重要であると記載
している。米国特許第4058443号明細書は塩素化
ポリオレフインの他に、層のその他の成分と充分
な相容性を有しそして少くとも10000そして
2000000までの範囲の分子量を有している直鎖重
合体状物質10〜90%より光重合性層の結合剤を構
成せしめることによつてこの問題の解決を意図し
ている。塩素化ポリオレフインはまた600〜20000
の重合度を有するものとされているがこれは塩素
化ポリプロピレン(64重量%Cl)に対しては約
34000〜2200000の分子量に相当する。この特許に
開示されているレジスト有用性はエツチングレジ
ストとしてである。この特許の層は流動性が大き
すぎるか、あるいは流動性が大きすぎない場合に
はそれらは乾式現像によつて不充分な画像忠実性
しか有していない。更に乾式現像の達成のための
支持体フイルムを引離すための条件は商業的実施
に対しては厳密すぎる。そのままではこれらの層
は実験室的応用以外には出ない。 米国特許出願第144300号明細書は層の吸収能力
以上の重合性単量体、光開始剤系、およびその少
くとも1種の重合体結合剤が非相容性であつてそ
の結果光重合性層中に分散相として存在して層の
凝集強度を低下させるような複数種の重合体結合
剤を含有する乾式現像光感受性乾燥フイルムレジ
ストを開示している。この光感受性層中の非相容
性重合体結合剤は70℃以下のガラス転移温度
(Tg)を有している。ホトレジストとして有用で
あるのみならず高解像陰画および陽画カラー投影
透明画その他の製造を含むその他の使用に対して
も有用な70℃以上のガラス転移温度を有する非相
容性重合体結合剤を含有する容認された応用の利
点を有するその他の光感受性エレメントを製造す
ることが望ましい。 本発明によれば本質的に支持体、カバーシート
およびその中間の光重合性組成物の層(この中間
層は少くとも0.0005mmの乾燥厚さおよび活性領域
において0.7を越えない光学濃度を有し、そして
本質的に、 (1) 少くとも2種のハロゲン不含重合体状有機結
合剤、 (2) 活性線照射により活性化可能な遊離ラジカル
生成性付加重合開始剤または開始剤系、および (3) 少くとも相とカバーシートとの界面における
光重合性層の表面に有意量の遊離単量体の薄層
を存在させるように単量体に対する結合剤の吸
収能力以上の量で存在しておりそして通常の大
気圧で100℃以上の沸点を有し且つ遊離ラジカ
ル開始連鎖延長付加重合によつて高分子を形成
しうる少くとも1個の末端エチレン基を有する
少くとも1種のエチレン性不飽和単量体よりな
る)よりなるネガとして働く乾式ピールアパー
ト光重合性エレメントが提供されるものであ
り、その際この光重合性層のカバーシートへの
接着は重合の前にはそれの支持体に対する接着
より大であり、一方重合後には層の支持体への
接着はそれのカバーシートに対する接着より大
であり、支持体またはカバーシートの少くとも
一方は活性線照射に対して透明であり、そして
結合剤成分の単量体成分に対する比が0.5:1.0
から3.0:1.0までであること、重合体状有機結
合剤の少くとも一つが存在する重合体状結合剤
の全重量基準で0.5〜40.0重量%のポリビニル
ホルマールを含有しており、そしてそれが非相
容性であるため層中に分散層として存在する結
果となつて、その非相容性結合剤が層中に存在
しない場合に比べて光重合性層の凝集強度に有
意の低下を与えることを特徴としている。 支持体とカバーシートとの間にサンドイツチ形
態にされているのは、少くとも0.0005mmの乾燥厚
さを有する光重合性組成物の層である。より厚い
光重合性層は0.019mmまたはそれ以上の厚さであ
りうる。好ましい光重合性層厚さの範囲は0.0025
〜0.005mmである。 本発明は米国特許第3770438号明細書の過剰の
単量体の原則を利用しているが、しかし本発明は
層の流動性を減少させた場合前記米国特許および
米国特許第4058443号明細書におけるように画像
忠実性を犠性にする必要のないことを見出した。
本発明は層中にポリビニルホルマール含有ハロゲ
ン不含重合体結合剤の分散相を存在させた不均質
光重合性層を与えることによつて減少した流動
性、非粘着性またはカバーシートの容易な剥離に
対して充分なだけ低い粘着性の尺度を高い画像忠
実性と共に与える。このことは米国特許第
4058443号明細書に開示の相容性要求と対照的な
ものである。ハロゲン含有重合体結合剤の使用も
また必要とされない。 この光重合性層は高温例えば積層温度において
は流動性を有してはいるがしかしこの層は通常の
室温(20℃)では充分に低い流動性を有してい
て、その結果フイルム支持体とカバーシートとの
間にサンドイツチ化された層は取扱いおよび保存
の便利さのためにそしてもとの層厚さに実質的低
下を与えることなしに少くとも50層の硬いロール
包装に巻き上げることができる。 本発明の乾式ピールアパートエレメントに使用
される光重合性層はハロゲン不含重合体状有機結
合剤、単量体および光開始剤より構成されてい
る。これらは相互にそして全体としての層に対し
てある種の関係を有しており、そしてこれら成分
は特別の方法で層に組合されて非相容性結合剤関
係の分散相を生ぜしめる。重合体結合剤の合計重
量基準で0.5〜40.0重量%のポリビニルホルマー
ルを存在させることが必要である。少くとも1種
の重合体結合剤にこの量のポリビニルホルマール
を含有させることができるし、またはポリビニル
ホルマールのこの量を1種より多くの結合剤中に
存在させることができる。 光重合性層の処方に当つては、室温で撹拌され
ている溶媒にこれら成分を加える。好ましくは、
撹拌が成分の溶液を生成させるに充分量の溶媒が
存在せしめられ、すなわち固体分濃度が充分低く
されてその結果それによつてその完全な混合を確
実ならしめる。予期せざることに、撹拌が停止さ
れた場合この液体媒体は外観上透明である。 媒体のための溶媒は媒体が表面にコーテイング
されそして乾燥されて光重合性層を生成する前ま
たはその間に相分離が生じないように選ばれる。
分散された非相容性結合剤相が乾燥の間に層中で
生成する筈である。メチレンクロリドは満足すべ
き溶媒である。少量のメタノールを存在させるこ
とができる。その他の有用な溶媒としてはメチル
エチルケトン、トルエン、トリクロロエタン、エ
チルおよびブチルセロソルブ、テトラヒドロフラ
ンその他があげられる。一般にほとんどのケト
ン、エステルおよび低沸点芳香族溶媒が有用であ
る。 例えば約100倍の倍率の位相差顕微鏡によつて
光重合性層中の分散相をみることができる。この
分散層は連続相中にその断面がより細いものにみ
える小さなばらばらな円形様領域として観察され
た。この物体のサイズはコロイドのサイズよりも
大である。 この分散相は層中においては層の凝集力を低下
させることにより機能する。凝集力は、表面に接
着した層の露光部分から支持体シートを引離すに
必要な力の量により試験される。この力は引張り
強度試験装置(インストロン)を使用して測定さ
れ、そしてこの測定された凝集力は層の露光部分
とその未露光部分との境界での層厚さの破壊に必
要な力である。 層の凝集力のこの減少は非相容性相間の界面に
沿つて生ずる凝集破壊によつてかまたは露光およ
び未露光部分の間の境界での非相容性相の破壊に
より生ぜしめられると信じられる。層中に非相容
性相がばらばらな領域として存在している場合に
は、これら領域の存在は比較的高い凝集力の連続
相内での凝集破壊の通路長さを独立の領域から独
立の領域まで短縮して層の凝集強度を有意に低下
させる。このことは相間の接着が非相容性重合体
状結合剤なしの層の凝集強度に比して低いことを
要求する。積層された表面から除去するに充分な
だけの凝集強度を層(未露光部分)がなおまだ有
している限りにおいて、非相容性重合体状結合剤
が存在しない場合に比して好ましくは25%、そし
てより好ましくは少くとも50%、そして更により
好ましくは少くとも75%の凝集強度の減少が得ら
れる。 光重合性層の組成に関しては、複数種の結合剤
を選んで、本明細書記載の非相容性を生成させ、
そして通常の室温(20℃)において比較的流れの
ない条件を層に付与する。この非相容性は、結合
剤重合体の化学的非類似性および/または分子量
差の結果として生じて結合剤成分のうちの少くと
も1種の重合体結合剤の他方の重合体結合剤に対
する親和性の欠除を生成する。 光重合性組成物中に存在する重合体状有機結合
剤はハロゲン不含でなくてはならず、そして重合
体状結合剤の合計重量基準で少くとも0.5〜40.0
重量%、好ましくは1〜10重量%、そしてより好
ましくは1〜5重量%のポリビニルホルマールが
存在している。好ましくは、すべての重合体状結
合剤の平均分子量は少くとも10000である。0.5重
量%以下のポリビニルホルマール水準において
は、ピールアパート傾向は失われる。約40重量%
以上のポリビニルホルマール水準においては層の
露光/未露光界面にきれいな凝集破断を生成させ
ることなく、光重合体の一部は支持体に接着しう
るし、そして一部はカバーシートに接着しうる。
好ましい結合剤組合せは、ポリ(ブチルメタクリ
レート/イソブチルメタクリレート)、ポリビニ
ルアセタール/ポリビニルアルコール/ポリビニ
ルホルマールターポリマーおよびポリメチルメタ
クリレートである。その他の有用な重合体状結合
剤組合せとしては、ポリメチルメタクリレート/
ポリビニルブチラール/ポリビニルホルマール、
スチレン/マレイン酸無水物共重合体およびポリ
ビニルアセタール/ポリビニルアルコール/ポリ
ビニルホルマールターポリマーその他があげられ
る。 非相容性重合体は前記の重合体の1種またはそ
れ以上でありうる。しかしながらポリメチルメタ
クリレートはポリビニルホルマール結合剤を含有
する光重合性層中では分散相を生成させないこと
が見出されている。好ましくは非相容性重合体状
結合剤は示差走査カロリメトリーにより測定して
70℃以上のガラス転移温度(Tg)を有している。
これは前記の特定の重合体に特性的なものであ
る。非相容性重合体が、層の調製に使用される組
成物の他の成分を溶解する溶媒中に可溶性である
ことが望ましい。 層の残りの主成分は単量体および光開始剤であ
る。単量体は好ましくは少くとも1個の末端エチ
レン性不飽和基を有し、そして通常の室温で液体
でありそして100℃以上の沸点を有している。単
量体の例としては1種またはそれ以上の次の単量
体すなわちペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
エチレングリコールジアクリレートおよびジメタ
クリレート、ジエチレングリコールジアクリレー
ト、およびその他の米国特許第3770438号明細書
に開示の単量体があげられる。層中に存在せしめ
られる単量体の量は層を積層させそして次いであ
る適正な時間例えば2時間放置後に離層された
(光露光なしに)銅表面上に単量体富化相が存在
することにより示されるように、層の吸収能力を
越える量である。重合体状結合剤は単量体に対し
て吸収能力を有する層成分なのであるから、単量
体は重合体結合剤成分の吸収能力以上の量で存在
している各重合体結合剤は単量体に対してそれ自
体の吸収能力を有しており、従つて要求される単
量体の量は結合剤成分として存在する重合体なら
びに単量体のタイプに依存する。非相容性重合体
の比率は、例えばそれが凝集強度を減少させる一
方でそれが過剰の単量体を浸出して積層された表
面への露光された像の接着性を失わせる程に高い
ものであるべきではない。 光開始剤の例としては、ミヒラーのケトン、ベ
ンゾフエノン、チオキサンテノン、2−クロロチ
オキサンテノン、9,10−フエナントレンキノ
ン、2−第3級ブチルアントラキノン、ヘキサア
リールビスイミダゾールとロイコ染料との組合せ
およびヘキサアリールビスイミダゾールとメルカ
プタン連鎖移動剤例えば2−メルカプトベンゾキ
サゾール、2−メルカプトベンズトリアゾール等
の組合せがあげられる。この光開始剤は単量体の
重合を開始させるために別々にかまたは一緒にお
いて作用する1種またはそれ以上の成分から構成
されているものでありうる。 光重合性組成物は一般に紫外線範囲において最
大の感度を示しそしてその放射源は有効量の照射
を与えるべきである。そのような源としてはカー
ボンアーク、水銀蒸気アーク、特別の紫外線発生
性螢光体を有する螢光ランプ、アルゴングローラ
ンプ、エレクトロニツクフラツシユユニツトおよ
び写真用フラツドランプがあげられる。与えられ
た光重合性層の満足すべき複製に対して要求され
る露光量は露光時間、使用される放射源のタイ
プ、および放射源と層表面との間の距離の函数で
ある。一般に、標準的市販放射源を使用する場合
の露光時間は比較的短かく、例えば10秒〜3分ま
たはそれ以上である。 この層には重合体結合剤に対する可塑剤の1種
またはそれ以上を存在せしめうる。可塑剤の例と
してはトリエチレングリコールジカプレートおよ
びジカプリレートの混合エステル、塩素化パラフ
インおよびポリオキシエチレンアルコールのセチ
ルエーテルがあげられる。可塑剤は通常の室温に
おける流動性を高すぎるものとなすことなしに層
の高温流動性を増大させる。 この光重合性層中に存在させることのできるそ
の他の成分は熱重合阻害剤および着色剤である。
これら両成分は当業者には既知である。阻害剤は
一般に、単量体成分に関連して存在せしめられ
る。着色剤は好ましくは光開始剤が照射を吸収す
るスペクトル範囲では照射を強くは吸収しないも
のである。 この光重合性層は組成物の全重量基準で次のも
のを含有している。 (a) 30〜75重量%、好ましくは44〜60重量%の結
合剤、 (b) 20〜65重量%、好ましくは34〜50重量%の単
量体、 (c) 0.5〜5.0重量%、好ましくは3.0〜4.0重量%
の光開始剤。 なお結合剤の単量体成分に対する比は0.5:1.0
ないし3.0:1.0、好ましくは1.1:1.0から1.8:1.0
である。この比は当然光重合性組成物中に存在せ
しめられる成分により変動する。 記載の成分を溶液状態でブレンドして均一な液
体を生成させ、この液体をカバーシート(これは
乾燥後の層に寸法安定性を与える)上にコーテイ
ングし、その液体を乾燥させてカバーシート上に
層を形成させ、次いでこの光重合性層およびそれ
に伴なうカバーシートを支持体に積層させること
によつて光重合性組成物は乾燥した層に調製され
る。この光重合性組成物は当業者には既知の方法
例えば押出しコーテイング、ドクターブレード、
スキム、ホツパー、リバースロールを使用する溶
液コーテイングにより表面に適用することができ
る。このコーテイング厚さは、約20〜60mg/dm2
好ましくは35〜40mg/dm2の範囲である。 光重合性組成物をコーテイングするに適当なカ
バーシートは、下引き層でコーテイングされてい
ないポリエチレンテレフタレート、放電または炎
処理したポリエチレンテレフタレート、ポリプロ
ピレンその他である。コーテイングがフイルムを
裂くことなく達成される場合にはポリエチレンも
また有用である。乾燥光重合性層を積層せしめる
支持体としてはゼラチン下引きポリエチレンテレ
フタレート、ポリカーボネートフイルム、ガラス
エポキシ板、銅およびアルミニウム表面その他が
あげられる。また、サランコーテイングポリエチ
レンテレフタレートおよびアルミニウム処理ポリ
エチレンテレフタレートその他も支持体として有
用である。 この乾燥層は均一厚さのものでありそして充分
な粘度(流れなし)を有していてその結果この層
は得られたロールが、ロールのコアのを支持する
ことなく垂直に保持した場合にテレスコープ現象
を生ぜしめないような充分な張力下に巻くことが
できる。典型的にはそのようなロールは少くとも
100層の光重合性層を有しそしてより頻繁には少
くともその300層を有している。 本発明の実施のための最良の様式に、ポリビニ
ルホルマール含有ターポリマーを分散相として光
重合性層中に存在させた例1に示されている。 本発明のピールアパート光重合性エレメントは
特にオーバーヘツド投影装置用の高解像陰画およ
び陽画カラー投影透明画の製造に有用である。こ
のエレメントはまた、物理的読み取り(seismic
readout)にも有用である。ホトレジスト例えば
めつきおよびエツチングもまた、この光重合性エ
レメントから製造することができる。 カラー投影透明画の製造に際しては、適当に染
色したエレメントをエレメントの色に関連した分
解陰画を通して活性線照射に露光させる。カバー
シートを例えば180゜の角度で好ましくは室温で剥
し去つてそれによつて層の未露光部分をそれと共
に除去して、支持体上に露光画像部分を残留させ
る。解像は100本のラインを有する着色スクリー
ンテイント上で5〜60である。低い引離し力が要
求されそして引離し速度においては例えば室温で
5〜50インチ/分の広い範囲を使用することがで
きる。 次の実施例は本発明を説明するものである。実
施例中ではポリビニルホルマールは結合剤が非相
容性でありそして光重合性層中に分散相として存
在するような量で光重合性組成物の重合体状結合
剤の一つの中に存在せしめられる。 例 1 記載の量で次の成分を使用して光重合性組成物
を製造する。 成 分 量(g) メチレンクロリド 250.0 ポリビニルホルマール(62~82%)/ ポリビニルアセタール(9.5~13.0%)/ ポリビニルアルコール(5.0~6.5%)の ターポリマー(重量平均分子量140000 〜170000) 1.0 ポリメチルメタクリレート(重量平均分 子量30000) 5.8 ポリ(ブチルメタクリレート/イソブチ ルメタクリレート)(重量平均分子量 200000) 2.8 トリメチロールプロパントリアクリレート 8.8 2−メルカプトベンゾキサゾール 0.1 2,2′−ビス(2−クロロフエニル) −4,4′,5,5′−テトラフエニル ビイミダゾール 0.4 CI 109赤色染料 1.0 メタノール 20.0 この成分を完全に混合しそして0.0127cmドクタ
ーナイフを使用して0.0025cm厚さの透明ポリエチ
レンテレフタレート支持体上にコーテイングす
る。得られた光重合性層は40mg/dm2のコーテイ
ング重量を有している。この光重合性層を次いで
93℃で米国特許第3567452号明細書に従つてまず
樹脂下引きしそして次いでゼラチン下引きされた
表面を有する0.010cm厚さの透明ポリエチレンテ
レフタレートフイルム上に積層する。得られた積
層サンドイツチは、無処理のポリエチレンテレフ
タレートとゲル下引きポリエチレンテレフタレー
トとの間の光重合性層より構成されている。この
コーテイングの試料を陰画ターゲツトを通して30
〜35秒間、無処理ポリエチレンテレフタレートを
2000ワツトヌアークプレートマーカー(ヌアーク
社製品)のパルス式キセノン光源に向けて露光さ
せる。この試料を180゜の引離し角度で緩徐ないし
中等度の速度で引離してその際光重合性層の露光
画像部分をゼラチン下引きポリエチレンテレフタ
レート上に残留させ、そして光重合性層の未露光
部分をカバーシートとして働く無処理ポリエチレ
ンテレフタレートと共に除去する。この乾燥した
室温ピールアパートフイルム試料を100ラインお
よび150ラインの両方のスクリーン着色(テイン
ト)陰画を通して露光させて高解像画像を生成さ
せる。無処理ポリエチレンテレフタレートのかわ
りにポリプロピレンフイルムを使用した場合同様
の結果が得られる。 例 2 例1に記載のようにして但しCI−109赤色染料
のかわりにビクトリアピユア青色染料CI−7を
置換させて光重合性組成物を製造する。この光重
合体組成物をまず例1の記載のようにしてコーテ
イングするがしかしこれを次いで100℃でブラシ
目立てアノード処理した0.3cm厚さアルミニウム
プレート上に積層させる。例1の記載のように陰
画ターゲツトを通して10秒間露光させた後、この
無処理ポリエチレンテレフタレートカバーシート
を引離してアルミニウムプレート上に高解像陰画
像を生成させる。 例 3 次の成分を使用して光重合性組成物を製造す
る。 成 分 量(g) メチレンクロリド 250.0 例1記載のターポリマーを含有する ポリビニルホルマール 1.0 ポリメチルメタクリレート(重量平 均分子量30000) 5.07 ポリ(ブチルメタクリレート/イソ ブチルメタクリレート)(重量平均 分子量200000) 3.53 トリメチロールプロパントリアクリレート 8.8 2−メルカプトベンゾキサゾール 0.1 2,2′−ビス−(2−クロロフエニ ル)−4,4′,5,5′−テトラ フエニルビイミダゾール 0.4 CI 109赤色染料 1.0 メタノール 20.0 上記成分を完全に混合しそして無処理ポリエチ
レンテレフタレート上にコーテイングして38mg/
dm2のコーテイング重量とする。次いでこの光重
合性層の試料を、102℃で印刷回路板に使用され
るタイプのガラスエポキシ板に、そしてまたエツ
チングレジスト操作に使用される0.025cmの銅コ
ーテイングで被覆された板に積層させる。この積
層物を、40秒間例1の記載のようにしてカバーシ
ートとして働く無処理ポリエチレンテレフタレー
ト上に置いた陰画ターゲツトを通して露光させ
る。例1の記載のようにして試料を引剥す。両者
はガラスエポキシ回路板および銅被覆レジストプ
レート両方の上に高解像陰画像を与える。 例 4 表1に列記した成分を記載の量で使用して11個
の光重合性組成物を製造する。成分を完全に混合
した後、この混合物を0.051mmドクターナイフを
使用して0.0025m厚さのポリエチレンテレフタレ
ート支持体上にコーテイングする。この光重合性
層を次いで220℃で例1の記載のように処理され
た0.10mm厚さのポリエチレンテレフタレートフイ
ルムに積層する。次いでこのコーテイングを例1
に記載の放射源を使用して陰画線ターゲツトを通
して10秒間露光させる。その結果は表の後に記載
されている。試料1は対照である。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 本質的に支持体、カバーシートおよびそれら
の間にある少くとも0.0005mmの乾燥厚さおよび活
性線領域において0.7を越えない光学濃度を有す
る光重合性組成物の層から構成されており、しか
もその光重合性組成物が本質的に (1) 少くとも2種のハロゲン不含重合体状有機結
合剤、 (2) 活性線照射により活性化可能な遊離ラジカル
生成性付加重合開始剤または開始剤系および (3) 少くとも層とカバーシートの界面における光
重合性層の表面に有意の遊離単量体の薄い層を
存在させるために単量体に対する結合剤の吸収
能力以上の量で存在しておりそして通常の大気
圧で100℃以上の沸点を有し且つ遊離ラジカル
開始連鎖延長付加重合によつて高分子を形成し
うる少くとも1個の末端エチレン基を有する少
くとも1種のエチレン性不飽和単量体 より構成されてその光重合性層のカバーシートへ
の接着が重合の前にはそれの支持体に対する接着
より大であり、一方重合後には層の支持体への接
着がそれのカバーシートに対する接着より大であ
り、支持体またはカバーシートの少くとも一方が
活性線照射に対して透明であり、而して結合剤成
分の単量体成分に対する比が0.5:1.0から3.0:
1.0までであること、重合体有機結合剤の少くと
も1種が存在する重合体結合剤の全重量基準で
0.5〜40.0重量%のポリビニルホルマールを含有
しており且つ非相容性であつて層中に分散相とし
て存在しその非相容性結合剤が層中に存在しない
場合に比べて光重合性層の凝集強度に有意の低下
を与えていることを特徴とする、乾式ピールアパ
ート光重合性エレメント。 2 支持体が可撓性フイルムである、前記特許請
求の範囲第1項記載のエレメント。 3 カバーシートが可撓性フイルムである、前記
特許請求の範囲第2項記載のエレメント。 4 層厚さに実質的低下を与えることなく固いロ
ールに巻くに充分な粘度を有している、前記特許
請求の範囲第3項記載のエレメント。 5 重合体結合剤がポリ(ブチルメタクリレー
ト/イソブチルメタクリレート)、ポリビニルア
セタール/ポリビニルアルコール/ポリビニルホ
ルマールのターポリマーおよびポリメチルメタク
リレートである、前記特許請求の範囲第1項記載
のエレメント。 6 支持体がゼラチン下引きポリエチレンテレフ
タレート支持体である、前記特許請求の範囲第1
項記載のエレメント。 7 支持体上の光重合性層の乾燥コーテイングの
厚さが20〜60mg/dm2である、前記特許請求の範
囲第6項記載のエレメント。 8 カバーシートがポリエチレンテレフタレート
のフイルムである、前記特許請求の範囲第7項記
載のエレメント。
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