JPS6347827B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は有機材料の新規な着色方法に関し、耐
光性、着色力、透明性等に優れた着色有機材料の
提供を目的とする。 従来、有機材料を着色する方法は、染料を使用
する方法と顔料を使用する方法に大別されるが、
前者の方法は染料を有機材料に吸収させる方法で
あり、特にポリエステル等の合成繊維の染色にお
いては、比較的低分子量の染料を使用せざるを得
ず、そのために耐光性、耐熱性、耐溶剤性等に優
れた染色が困難である。一方、後者の方法では、
顔料は染色性を有しないので、有機材料中に顔料
を強制的に練込む方法とならざるを得ない。従つ
て、着色にあたつては顔料の分散性等の多くの問
題が発生する。 本発明者は上記の欠点を解決すべく鋭意研究の
結果、ある種の色素先駆体が有機材料に対して良
好な親和性を有し、有機材料に適用後、適当な温
度で熱処理することにより、該材料中で色素が生
成し、堅牢性に優れた美麗な着色が可能であるこ
とを知見して本発明を完成した。 すなわち、本発明は、下記の一般式(1)で表わさ
れる化合物を有機材料に適用し、次いで加熱して
発色させることを特徴とする有機材料の着色方法
である。 但し、上記式中のＸは水素原子又は１乃至４個
のハロゲン原子であり、R₁は水素原子、アルキ
ル基又は芳香族環であり、R₂は芳香族第一級ア
ミンの残基であり、ｎは１又は２である。 本発明を詳細に説明すると、本発明で使用し、
本発明を主として特徴づける上記一般式(1)で表わ
される化合物とは、３−イミノ−イソインドリン
−１−オン又はそのハロゲン置換体と芳香族第一
級アミンとの付加生成物である。上記３−イミノ
−イソインドリン−１−オン又はそのハロゲン置
換体それ自体はアゾメチン顔料の中間物として公
知であり、多数の化合物が知られている。本発明
においては公知のいずれの化合物も使用すること
ができるが、特に好ましい化合物は３−イミノ−
イソインドリン−１−オン、３−イミノ−４−
（又は−５−、−６−、−７−）クロルイソインド
リン−１−オン、３−イミノ−４，５−（又は−
４，６−、−４，７−、−５，６−、−５，７−、−
６，７−）イソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，６，７−テトライソインドリン−１
−オン及び相当する臭化物である。 付加生成物の一方の成分である芳香族第１級ア
ミンは公知のいずれのアミンでもよく、このよう
な第１級アミンは、例えば、特公昭46−37189号
公報に記載されている通り周知である。芳香族第
１級アミンとして特に好ましいのはアニリン又は
その誘導体、フエニレンジアミン又はその誘導
体、ジアミノジフエニル又はその誘導体等であ
る。 ３−イミノ−イソインドリン−１−オン系化合
物と芳香族第１級アミンとの付加反応は、アミン
としてモノアミンを使用する場合には、両成分を
約１：１のモル比で使用し、アミンとしてジアミ
ンを使用する場合には３−イミノ−イソインドリ
ン−１−オン系化合物２モルあたり、ジアミン約
１モルを使用する。両者の付加反応は好ましくは
有機溶剤中で約０乃至150℃の温度で約0.5乃至20
時間行い、付加反応生成物を析出させる。この場
合、反応温度が高すぎると、更に反応が進行し、
脱アンモニウム反応により色素が生成するので注
意すべきである。 以上の如くして得られた付加反応生成物は一般
に黄色乃至紫褐色の結晶状粉末であり、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジク
ロルベンゼン、ニトロベンゼン、ジメチルホルム
アミド等の溶剤に可溶のものが多い。又、この付
加生成物は約100乃至300℃に加熱すれば、分解し
てアンモニウム臭を発して濃色に着色した粉末と
なる。又、この付加生成物は、酸性物質、例え
ば、ギ酸、酢酸等の有機酸、塩酸、硫酸等の鉱酸
及びその他の固体や液体の酸性物質の存在下にお
いて分解が促進され、比較的低温でも濃色に着色
した粉末になる。このような性質からして、上記
の付加生成物は例えば下記の如き構造を有し、且
つ加熱によつてアゾメチン構造に変化することが
明らかである。 次に、以上の如き付加生成物を用いる有機材料
の着色方法について説明すると、本発明方法の対
象となる有機材料はいかなるものでもよいが、特
に好適な材料はポリエステル、ビニロン、ナイロ
ン、アクリル、アセテート等の合成繊維及びこれ
らの繊維からなる織布、ポリ塩化ビニル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリエステル等の合成プラスチツクであ
る。 上記の如き合成繊維の着色方法としては、分散
染料による従来公知の方法がそのまま使用でき
る。このような方法の好ましいものは、例えば、
ポリエステル繊維に対して、沸騰水中での染色
（発色はしないが、便宜上染色という。以下同
じ）、キヤリヤー染色、高温高圧染色、サーモゾ
ル染色、パツドスチーム染色及び溶剤染色であ
る。その他の繊維に対しても上記と同様な方法で
染色することができる。このようにして付加生成
物を繊維に適用後、これを、例えば、必要に応じ
て酸性物質の存在下で、約50乃至200℃の温度に
約１乃至50分間熱処理することにより、繊維中の
付加生成物はアゾメチン色素に変化し、美麗に着
色した繊維或いは織布が得られる。このようにし
て得られた着色繊維或いは織布の耐光性、耐昇華
性、耐洗濯性、耐摩擦性等の諸堅牢性は従来の各
種の染料による着色物に比して優れている。その
理由は、本発明方法においては、繊維中において
従来のアゾメチン顔料と同様な構造の色素を形成
することに成功したからであると考えられる。 繊維以外の、例えば、熱可塑性樹脂や熱硬化性
樹脂の着色においては、従来の顔料による方法と
実質的に同様の方法が採用できる。例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等のポ
リオレフイン系樹脂にはドライカラー方式、マス
ターバツチ方式等がよく、又、他の合成樹脂に対
しても同様な方法が利用できる。熱可塑性樹脂や
熱硬化性樹脂に対する本発明方法の利点は、得ら
れた着色物が非常に均一に着色され、且つ少量の
使用で高い着色効果が得られ、且つ着色剤につい
て、従来の顔料における如き分散処理のための特
別な処理が不要であることである。このような利
点は、本発明方法によれば被着色材中で着色剤が
生成するために、顔料粒子の凝集粗大化、粒子の
分散不良等の顔料の粒子に起因する問題が生じな
いからである。 次に参考例及び実施例を挙げて本発明を具体的
に説明する。尚、文中、部又は％とあるのは特に
断りの無い限り重量基準である。 参考例 １ ３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロルイ
ソインドリン−１−オン28.4部とｐ−フエニレン
ジアミン5.4部をメタノール284部に加えて還流下
に10時間加熱撹拌した。 生成した黄褐色沈澱を濾取し、メタノールで十
分に洗浄し、付加生成物23部を得た。 参考例 ２乃至30 参考例１と同様にして下記第１表の芳香族第一
級アミンを使用し、各種の付加生成物を得た。
尚、参考例２乃至20においては、一般式(1)の化合
物として３−イミノ−４，５，６，７−テトラク
ロルイソインドリン−１−オンを使用し、参考例
21乃至25においては３−イミノ−テトラクロルイ
ソインドリン−１−オンを使用し、参考例26乃至
30においては３−イミノ−ジクロルイソインドリ
ン−１−オンを使用した。

【表】 ン

【表】 ジメチルベンゼン
29 2,2′〓ジアミノジフ 黄褐色 黄色
エニル
30 4,4′〓ジアミノジフ 黄褐色 黄色
エニルメタン
尚、上記第１表において色相(1)は付加生成物の
色相であり、色相(2)は加熱処理後の色相である。 実施例 １ 参考例１の付加生成物５部及びノニオン系界面
活性剤５部からなる混合物を十分に摩砕し、これ
を５部のｏ−フエニルフエノールと３部のノニオ
ン系界面活性剤を含む1000部の水に加えて均一に
分散させ、90乃至100℃に加熱し、希酢酸を加え
てPHを約7.0とする。次に、この浴中にポリエス
テル（ポリエチレンテレフタレート）織布を入
れ、約２時間煮沸する。その後十分に水洗し、乾
燥後160℃で10分間熱処理すると鮮明な赤黄色に
着色した織布が得られた。 実施例 ２ 参考例２の付加生成物５部をジメチルホルムア
ミド100部中に溶解し、この中にポリエステル織
布を20℃で30分間浸漬後十分に水洗し、乾燥し
た。その後実施例１と同様にして鮮明な緑黄色に
着色した織布を得た。 実施例 ３ 参考例１の生成物の代りに参考例３、６、９、
12、15、18の付加生成物を使用し、他は実施例１
と同様にして下記第２表の着色ポリエステル織布
を得た。実施例１及び２の結果も併記する。

【表】

【表】 注 ……使用した付加生成物
◎……優 ○……良
実施例 ４ 参考例４の付加生成物５部とノニオン系界面活
性剤３部とを均一に混合摩砕し、これを0.5部の
界面活性剤を含む1000部の水中に分散させ、この
中にアセテート織布を入れ70乃至90℃で約１時間
染色後水洗乾燥する。次いで130℃で10分間熱処
理して鮮明な赤色に着色したアセテート織布を得
た。 実施例 ５ 参考例４の付加生成物の代りに参考例５、８、
11、14、17、20及び23の付加生成物を使用したこ
とを除いて実施例４をそのまま繰返して着色した
アセテート織布を得た。実施例５の着色物ととも
に、得られた各々の着色物の性質を下記第３表に
示す。

【表】 実施例 ６ 参考例７の付加生成物５部と界面活性剤３部を
均一に混合摩砕し、これを１部の界面活性剤を含
む1000部の水中に分散させ、この中にナイロン織
布を入れ90乃至95℃で約１時間染色し、水洗乾燥
し、約130℃で10分間熱処理し、鮮明な黄色に着
色したナイロン織布を得た。 実施例 ７ 参考例７の付加生成物の代りに参考例10、13、
16、19、21及び22の付加生成物を夫々用い、他は
実施例６と同様にして夫々着色されたナイロ織布
を得た。これらの着色織布と実施例６の着色織布
の性質を下記第３表に示す。

【表】 実施例 ８ 参考例４の付加生成物0.5部とパンソルブH1.0
部とを混練したものをポリ塩化ビニル樹脂コンパ
ウンド50部と混合し、６インチロールで155乃至
160℃で３分間ロール練りしてシートを形成し、
このシートを170℃で50Kgの圧力で厚さ５mmにプ
レス成形したものは透明な純赤色に着色されてい
た。 実施例 ９ 実施例28の付加生成物の微粉砕物５部を、1000
部のポリエチレンに混合し、250℃で射出成形し
た成形品は透明で均一な橙色に着色されていた。 実施例 10 参考例30の付加生成物10部、分散剤１部及びエ
チレングリコール89部をボールミルで磨砕し、こ
の磨砕物15部を、テレフタル酸ジメチル１モルと
エチレングリコール２モルとから得られるエステ
ル交換生成物100部に添加し、減圧下約280℃で４
時間加熱重合し、均一美麗に着色された黄色のポ
リエステルを得た。この着色ポリエステルを常法
に従つて紡糸したところ、防止ノズルの目詰まり
は全く生じなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記の一般式(1)で表わされる化合物を有機材
   料に適用し、次いで加熱して発色させることを特
   徴とする有機材料の着色方法。 （但し、上記式中のＸは水素原子又は１乃至４個
   のハロゲン原子であり、R₁は水素原子、アルキ
   ル基又は芳香族環であり、R₂は芳香族第一級ア
   ミンの残基であり、ｎは１又は２である。） ２ 一般式(1)の化合物が３−イミノ−４，５，
   ６，７−テトラクロルイソインドリン−１−オン
   と芳香族ジアミンとの付加生成物である特許請求
   の範囲第１項に記載の着色方法。