JPS6347191A

JPS6347191A - 感圧複写紙用顕色シ−ト

Info

Publication number: JPS6347191A
Application number: JP61190627A
Authority: JP
Inventors: Shunsaku Azuma; 東　俊作; Masajiro Sano; 正次郎佐野; Hirobumi Mitsuo; 博文満尾; Yoshisato Saeki; 佐伯　圭聡
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-08-15
Filing date: 1986-08-15
Publication date: 1988-02-27
Anticipated expiration: 2010-03-22
Also published as: JPH0725193B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに関し、更に詳しく
は滑り性及び印刷作業性を改良した感圧複写用顕色剤シ
ートに関する。

〔従来の技術〕

従来から、エレクトロンを供与するか或は酸などのプロ
トンを受容して発色する物質である発色剤と、エレクト
ロンを受容するかプロトンを供与する物質である顕色剤
、例えば、酸性白土、活性白土、アタパルジャイト、ゼ
オライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物質、サ
ルチル酸、タンニン酸、没食子酸、フェノール化合物の
如き有機酸、又はこれらの金属塩、フェノールホルムア
ルデヒド樹脂の如き酸性重合体等との着色反応を利用し
た感圧記録材料は良く知られており、例えば、米国特許
２，５０５，４７０号、同２，５０５．４８９号、同２
，５５０，４７１号、同２゜５４８．３６６号、同２，
７１２．５０７号、同２．７３０，４５６号、同２，７
３０．４５７号、同３，４１８，２５０号、特開昭４９
−２８．４１号、特開昭５０−４４，００９号等に記載
されている。

感圧複写紙の発色剤層は、発色剤を溶剤に熔解し、これ
をバインダー中に分散させるか又はマイクロカプセル中
に含有させた後、紙、プラスチックフィルム、樹脂被覆
紙などのような支持体に塗布することにより得られる。

他方顕色剤層は顕色剤をバインダーと共に水等の媒体に
熔解又は分散し、支持体に塗布することによって得られ
る。

塗布される層としては発色剤層及び顕色剤層は一つの支
持体の同一面に重ねて塗布するか、又は異る支持体の反
対側面に塗布される。

そして、筆圧、又は打圧によりマイクロカプセル中の発
色剤が放出され、顕色剤と接して発色し、圧力に応じた
記録が得られる。

前述した如く感圧記録材料で使用される顕色剤としては
種々の材料が知られているが、現在顕色剤として多用さ
れている粘土、すなわち活性白土。

酸性白土等を用いた場合、発色体の耐光性或は耐水性が
悪（、又経時安定性が悪い等の欠点を有している。

これらの欠点を持たない顕色剤として有機顕色剤が知ら
れており、有機顕色剤を用いた顕色剤シートの製造方法
としては、顕色剤を、無機顔料。

バインダー、分散剤、その他の添加剤と共に機械的に水
に分散して得られる塗液（Ａ）を支持体に塗布する方法
、又顕色剤を有機溶剤に溶解して水中に乳化せしめ、無
機顔料、バインダー、その他の添加剤を添加してえられ
る塗液（Ｂ）を支持体に塗布する方法、又は（Ａ　）（
Ｂ　”）を混合した塗液を支持体に塗布する方法が一般
的に用いられている。

〔発明が解消しようとする問題点〕

しかしながらこれらの方法で得られた顕色剤シートは、
種々の優れた性能を有しているが、印刷作業等において
塗布面のすべり性が悪いため取扱い性、印刷作業性が悪
いという欠点を有していることがわかり、この点を改良
することが必要になってきた。

本発明の目的は、発色体の耐光性、耐水性及び経時安定
性に優れ、かつ塗布面の滑り性が良く印刷作業性を向上
させた感圧複写紙用顕色剤シートを提供することにある
。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等はこの問題を鋭意研究した結果、本発明に至
った。即ち、本発明は、有機顕色剤を用いた感圧複写紙
用顕色剤シートにおいて、顔料として炭酸カルシウムを
全顔料の５０％以上使用し、且つ平均粒径２．０μｍ〜
５．０μｍのタルクを全顔料の１〜１０重量％ふくむこ
とを特徴とする感圧複写紙用顕色剤シートである。

本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに有機顕色剤を用い
ることによって、発色体の耐光性、耐水性及び経時安定
性に優れた性能を発揮し、又顔料として炭酸カルシウム
を使用することによって、上記性能は更に著しく向上さ
れ、且つインキセット性は向上する。

しかしながら炭酸カルシウムを顔料として用いた場合、
すべり性が不良となり、取扱い性・印刷作業性の悪い感
圧複写シートとなってしまう。本欠点を補うためにタル
クを顔料の一部として使用する方法があるが、タルクは
結晶間の結合力が弱いため、粉落ちの現象が起こるため
全顔料の一部しか使用出来ない。しかしながらタルクの
中でも平均粒径５．０μｍ以下のタルクを使用すること
により、粉落ちは減少することを見い出した。更に実験
検討の結果、炭酸カルシウムの良化点を維持するために
は、炭酸カルシウムを全顔料の５０重量％以上、タルク
を１０重量％以下におさえれば、両顔料の好特性を同時
に実現できることが判明した。

本発明に使用する有機顕色剤としては、芳香族カルボン
酸及びその金属塩、及びフェノール樹脂類が好ましい。

これらの芳香族カルボン酸、及びその金属塩の例として
は特公昭４９−１０８５６号に記載されているものが挙
げられる。

これらの芳香族カルボン酸の具体例を示せば、安息香酸
、クロル安息香酸（ｏ、　ｍ及びｐ）、ニトロ安息香酸
（ｏ、ｍ及びｐ）、トルイ酸（ｏ。

ｍ及びｐ）、４−メチル−３−ニトロ安息香酸。

２−クロル−４−ニトロ安息香酸、２，３−ジクロロ安
息香酸、２．４−ジクロロ安息香酸、ｐ−イソプロピル
安息香酸、２，５−ジニトロ安息香酸、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチル安息香酸、Ｎ−フェニ７１／７：／）ラニル酸、
４−メチルー３−二トロ安息香酸、サリチル酸２ｍ−ヒ
ドロキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、３．５−
ジニトロサリチル酸、５−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸
、３−フェニルサリチル酸、３−メチル−５−ｔｅｒｔ
−ブチルサリチル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−ブチルサ
リチル酸、３．５−ジーｔｅｒｔ−アミルサリチル酸、
３−シクロヘキシルサリチル酸、５−シクロへキシルサ
リチル酸、３−メチル−５−イソアミルサリチル酸、５
−イソアミルサリチル酸。

３．５−ジー５ｅｃ−ブチルサリチル酸、５−ノニルサ
リチル酸、２−ヒドロキシ−３−メチル安息香酸、２−
ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸、２，４−
クレソチン酸、５．５−メチレンジサリチル酸、アセト
アミノ安息香酸（ｏ。

ｍ、ｐ　）、２．４−ジヒドロキシ安息香酸、２゜５−
ジヒドロキシ安息香酸、アナカルド酸、１−ナフトエ酸
、３．５−ジーα、α−ジメチルベンジルサリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、２−ナフ
トエ酸、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、２−ヒドロ
キシ−３−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−１−ナフトエ
酸、チオサリチル酸、２−カルボキシベンズアルデヒド
等を挙げることができる。

また上記芳香族カルボン酸と金属塩を作る金属として、
銅、鉛、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、アルミニウ
ム、スズ、ニッケル等が挙げられる。

更にフェノール樹脂類としては、特公昭４２−２０１４
４号に示されているいわゆるノボラック型フェノール樹
脂として知られているもので、フェノールホルムアルデ
ヒド樹脂、フェノールアセトアルデヒド樹脂、フェノー
ルアセチレン樹脂が用いられる。例えば、ｐ−クレゾー
ル、ｐ−エチルフェノール、ｐ−ブチルフェノール、ｐ
−シクロヘキシルフェノール、ｐ−オクチルフェノール
。

ｐ−ノニルフェノールのようなｐ−アルキルフェノール
類、ｐ−フェニルフェノールのようなアリルフェノール
類、α−ナフチルフェノール、β−ナフチルフェノール
、クミルフェノール、ベンジルフェノールなどのアラル
キルフエキール類、ｐ−クロルフェノールのようなハロ
ゲン化フェノール類などとホルムアルデヒド又はアセト
アルデヒドとの重縮合樹脂、及びそれらを亜鉛、マンガ
ンなどで変性したいわゆる金属塩変性フェノール樹脂な
どが挙げられる。これらの顕色剤は、二種以上用いるこ
ともできる。

顕色剤は無機顔料、バインダー、分散剤、そのた添加剤
と共にボールミル、アトライター、サンドミル等で機械
的に水系に分散処理され塗液（Ａ）　となる。

この際、無機顔料を併用添加することによって分散効率
及び顕色能の向上等望ましい効果が得られる。

又顕色剤を有機溶剤に熔解して水中に乳化せしめ、無機
顔料、バインダー、その他の添加剤を添加して塗液（Ｂ
）となる。

この場合、その他の添加剤としてイオン系又は非イオン
系の界面活性剤、水溶性高分子を添加すると、安定した
乳化液が短時間に調整できる利点がある。

更に又塗布液の調整にあたり無機顔料を併用することに
よって、塗布適性、及び隠ぺい力の向上。

顕色能の向上等望ましい効果が得られる。

本発明に用いられる有機溶剤としては、脂肪族。

または芳香族エステル類、ビフェニル誘導体、ナフタレ
ン誘導体、ビフェニールアルカン類１等をあげることが
できる。具体的には、メチルアミルエセテート（１，３
−ジメチルブチルアセテート）、２−エチルブチルアセ
テート、２−エチルヘキシルアセテート、アミルプロピ
チレート、１ＳＯ−ブチル−１ｓｏ−ブチレート、２．
２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジオールモノイ
ソブチレート、２，２．４−）ジメチル−１，３−ベン
タンジオールジイソブチレート、２．４−ジメチル−２
，４−ベンタンジオールジアセテート、２．２−ジメチ
ル−１，３−ブタンジオールジイソブチレート、２−メ
チル−２，４−ベンタンジオールジプロピオネート、２
，３，３．４−テトラメチル−２，４−ベンタンジオー
ルモノアセテート、アミルラクテート、２−メチルビフ
、エニール、３−メチルビフェニール、３．３−ジメチ
ルビフェニール、２．４−ジメチルビフェニール、２，
６−ジメチルビフェニール、２，４．６−ドリメチルビ
フエニール、シクロへキシルベンゼン、ビシクロヘキシ
ルベンゼン、モノイソプロピルビフェニール、モノイソ
プロピルナフタレン。

ジイソプロピルナフタレン、１−イソプロピオフェニル
−２−フェニルエタン、１−イソプロピルフェニル−１
−フェニルエタン、１．１−ジトリルエタン、ｌ−エチ
ルフェニル−１−フェニルエタン、１−フェニル−１−
キシリルエタン等である。

これら溶剤に、沸点が１５０℃ないし３１０°Ｃの石油
留分等質溶剤を希釈剤として併用することもできる。

無機顔料としては、マグネシウム、アルミニウム、カル
シウム、チタン、マンガン、ニッケル。

亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、錫、アンチモン、鉛
等の多価金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩。

珪酸塩、（例えば、酸化亜鉛、酸化カルシウム。

酸化チタン、水酸化亜鉛、水酸化マグネシウム。

炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、珪酸アルミニウム
等）やカオリン、タルク、活性白土等があげられる。

本発明では顔料として炭酸カルシウムを全顔料の５０％
以上使用し、更に平均粒径２．０１１ｍ〜５．０μｍ好
ましくは２．５μｍ〜４．０μｍのタルクを、全顔料の
１〜１０重量％好ましくは３〜７重量％含ませることが
特徴である。この場合他の顔料と併用しても構わない。

この際タルクの平均粒径が２．０μｍ以下の場合は滑り
性改善の効果が不充分であり、又必要なバインダー量が
増しインキセット性が悪化するという弊害をもたらす。

又５．０μｍ以上の粒径のタルクでは塗布面のざらつき
と粉落ちが生じる。

ざらつきの大きいものは印刷インキののりがわるいと言
う欠点を有する。使用量に関しては、タルクが全顔料の
１重量％以下では滑り性改善の効果が不充分である。

塗液（Ａ）及び塗液（Ｂ）はそれぞれ単独或は混合しバ
インダーを添加して支持体に塗布されるが、これらに使
用されるバインダーとしては、一般に々業界で知られた
ちの例えばスチレン−ブタジェン共重合体ラテックスの
如きラテックス類。

ポルビニルアルコール、無水マレイン酸−イソブチレン
共重合体、デンプン、カゼイン、アラビアゴム、ゼラチ
ン、カルボキシメチルセルローズ。

メチルセルローズ等の合成又は天然高分子物質を用いる
ことができる。

支持体に塗布される有機顕色剤の最終的な量は０、Ｉｇ
／ｒｒｆ好ましくは、０．２ｇ／Ｉ〜１．０ｇ／ｌｒｒ
が適当である。

〔作　　用〕

本発明は感圧複写紙用顕色剤シートに有機顕色剤を用い
ることによって、発色体の耐光性、耐水性及び経時安定
性に優れた性能を発揮し、又顔料として炭酸カルシウム
を使用することによって上記性能は更に著しく向上され
、且つインキセット性は向上する。更に炭酸カルシウム
を顔料として用いた場合のすべり性不良を補うためタル
クを顔料の一部として使用する。更に又タルクの粉落ち
現象を減少するためにはタルクの平均粒径　２゜０μｍ
〜５．０μｍのものを用いることを行い、顔料として炭
酸カルシウムを５０重量％以上使用し且つ平均粒径２．
０μｍ〜５．０μｍのタルクを全顔料の１〜１０％ふく
ませることで両顔料の好特性を同時に実現したのである
。

〔実　施　例〕

以下、実施例を示し、本発明の感圧複写紙用顕色剤シー
トについて具体的に説明するが、本発明はこの実施例の
みに限定されるものではない。

実施例　１３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛ｌ　（
ｌを１−イソプロピルフェニル−２−フェニルエタン２
０部に加え９０℃で加熱溶解した。

これを２％ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−２０５クラ
レ製）水用液５０部中に添加し、更に界面活性剤として
１０％スルホコハク酸ソーダ水溶液を０．１部加えホモ
ジナイザーにて乳化物の平均径が３μになる様に乳化液
を調整した。

次に、酸化亜鉛２０重量％、平均粒径４μｍのタルク５
重量％へキサメタリン酸ナトリウム１部と水１００部を
ケディーミルを用い分散液を調整し、更に炭酸カルシウ
ムをそれぞれ全顔料の７５重量％を水１００部とへキサ
メタリン酸ナトリウム１部で平均粒径が４．０　μｍに
なるようにサンドグラインダーを用いて分散したものと
、上記乳化液を混合した後、更にバインダーとして１０
％ＰＶＡ−１１０（クラレ製）水溶液１００部とカルボ
キシ変性ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７住友ノーガタ
ツクス製）１０部（固形分として）を添加し固形分濃度
が２０％になるように加水し調整し、塗液（Ａ）を得た
。

次に３．５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛１
０部、酸化亜鉛を全顔料の２０重量％。

ヘキサメタリン酸ナトリウム１部と水１００部を用い、
サンドグラインダーにて平均粒径３μｍになるように均
一に分散した。

得られた分散液に、炭酸カルシウムと平均粒径４μｍの
タルクをそれぞれ全顔料の７５重量％５重量％を水１０
０部とへキサメタリン酸ナトリウム１部で平均粒径が４
．０μｍになるようにサンドグラインダーを用いて分散
したものを加え、これにバインダーとして１０％ＰＶＡ
−１１０（クラレ製）水溶液１００部とカルボキシ変性
ＳＢＲラテックス（ＳＮ−３０７，住友ノーガタツクス
製）１０部（固形分として）を添加し、固形分濃度が２
０％になるように加水調整し、塗液（Ｂ）を得た。

塗液（Ａ）と塗液（Ｂ）を３．５−ジ−α−メチルベン
ジルサリチル酸亜鉛換算でＡ／Ｂ＝５０１５０に混合し
、塗液（Ｃ）を得た。

得られた塗液（Ｃ）を５０ｇ／ｎ？の原紙に５゜０ｇ／
−の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターに
て塗布、乾燥し顕色シートを得た。

実施例　２実施例１において平均粒径４．　０８ｍのタルクを用い
たかわりに、平均粒径３．５μｍのタルクを用いた以外
は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調
整した。

実施例　３実施例１において平均粒径４．　０８ｍのタルクを用い
たかわりに、平均粒径２．５μｍのタルクを用いた以外
は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調
整した。

実施例　４実施例１において炭酸カルシウムと平均粒径４μｍのタ
ルクを全顔料の７５％、５％を用いたかわりに、炭酸カ
ルシウム７８重量％、平均粒径４μｍのタルク２重量％
、を用いた以外は実施例１と同様にして感圧複写紙用顕
色剤シートを調整した。

実施例　５実施例１において平均粒径４．０μｍのタルクを用いた
かわりに、粒径２．０８ｍのタルクを用いた以外は実施
例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調製した
。

比較例　１実施例１において平均粒径４．０μｍのタルクを用いた
かわりに、平均粒径７．５μｍのタルクを用いた以外は
実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整
した。

比較例　２実施例１において平均粒径４．０μｍのタルクを用いた
かわりに、平均粒径１．０μｍのタルクを用いた以外は
実施例１と同様にして感圧複写紙用顕色剤シートを調整
した。

比較例　３実施例１において平均粒径４．０８ｍのタルクを用いた
かわりに、炭酸カルシウムを平均粒径２．０μｍになる
ように分散したものを用いた以外は実施例１と同様にし
て感圧複写紙用顕色剤シートを調整した。

（性能比較）（１）滑り性塗布面Ａを上にして固定する。さらにもう一枚の塗布面
Ｂを下向にして８ｃＩ１１×８ｃＩ１１の面積を持つ５
００ｇの重りに固定する。塗布面ＡとＢを重ね、重りを
引っばり、動き出すのに必要な力をＵ−ゲージ（５ｈｉ
ｎｋｏｈ社製）で測定し、静マサツ係数とした。値は小
さい方が滑り易いことを示している。

実用上０．７５以下であることが必要である。

（２）インキセット性インキ（東洋インキ、Ｂｒｉｇｈｔ群青）を２゜０ｇ／
ｎｆになるようにＲＩテスターで塗布面Ａに塗設し、他
の塗布面Ｂと対向させ、１５０　ｇ／ｃＩａの台紙にセ
ットして、３０秒後、１分後、２分後に再度ＲＩテスタ
ーのロール間を通した。塗布面Ｂのインキでの汚れを見
て、インキセット性を調べた。

判定基準は以下に示す通りであるが、実用的見地からは
Ｃ以上であることが望ましい。

Ａ、　汚れがほとんど認められない。

Ｂ、　インキ塗設３０秒後で汚れが認められる。

Ｃ０インキ塗設１分後以降でも汚れが認められる。

Ｄ、　インキ塗設２分後でも著しく汚れが認められる。

（３）　　塗布面のザラツキ塗布面を指先でこすりザラツキの大きいものを×。

スムースなものを○で表した。

第　　　１　　　表第１表に示した通り、本発明の実施例はいずれもインキ
セット性及びすべり性が良好であることがわかる。また
塗布面のザラツキもなく、印刷インキののりも良好であ
る。

〔発明の効果〕

本発明は有機顕色剤を用いたことにより、発色体の耐光
性、耐水性及び経時安定せいに優れた性能を示し、顔料
として全顔料の５０重量％以上の炭酸カルシウムを含有
させることによりインクセット性と塗面のザラツキを良
化せしめ、更に炭酸カルシウムによる欠点であるすべり
性不良を２μｍ−５μｍのタルクを全顔料の１−１０重
量％ふくませることにより解消し、発色体の耐光性。

耐水性及び経時安定性にすぐれ塗布面の滑り性が良く印
刷作業性の優れた感圧複写紙用顕色剤シートを実現した
。

Claims

【特許請求の範囲】

有機顕色剤を用いた感圧複写紙用顕色剤シートにおいて
、顔料として、炭酸カルシウムを全顔料の５０％重量以
上使用し、且つ平均粒径２．０μｍ〜５．０μｍのタル
クを全顔料の１〜１０重量％ふくむことを特徴とする感
圧複写紙用顕色シート。