JPS6343421B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は樹脂強化用ガラス繊維処理剤に関す
る。現在、ガラス繊維強化プラスチツクス（以下
FRPと略す）製品が、軽量で高強度であるとい
う特長を生かして、浄化槽、バスタブ、波板等の
住宅用設備、漁船、レジヤーボート、水タンク等
に多量に使されている。極く最近、これらFRP
製品の耐候性を向上する目的でポリフツ化ビニル
フイルムをこれらFRP製品の表面に付着せしめ、
ポリフツ化ビニルフイルムにより紫外線等の光を
吸収し、FRP製品の老化を防ぎ、FRP製品の耐
候性を向上せしめる技術が開発され、特に耐候性
を重要視する波板等のFRP製品にこの技術が実
用化されつつある。 しかしながら、ポリフツ化ビニルフイルムは、
極めて接着しにくい性質を有するためにFRP製
品との接着力は十分に満足できるものではなかつ
た。 本発明者等は、ポリフツ化ビニルフイルムと
FRP製品の付着力を向上せしめるべく種々予備
検討を行つた結果、不飽和ポリエステル樹脂等の
熱硬化性樹脂にフエノール系樹脂を混合した混合
樹脂により、ガラス繊維基材を積層し、未硬化の
間にポリフツ化ビニルフイルムを表面に圧着し、
硬化せしめる事により、付着力が向上する事を見
い出したが、樹脂の硬化が極めて遅くなり、製造
作業性が悪化するので、実用的な手法ではない事
が分かつた。 また、強化材であるガラス繊維の処理剤種によ
つても、ポリフツ化ビニルフイルムの付着力が大
きく影響する事を見いだした。例えば、ガラス繊
維処理剤に配合されている界面活性剤等の潤滑剤
の配合量を増すほど、ポリフツ化ビニルフイルム
の付着力が低下するがガラス繊維処理剤に配合さ
れる界面活性剤等の潤滑剤は、ガラス繊維の製造
を可能ならしめるための必須成分であり、その配
合量を減ずるには限界があり、ポリフツ化ビニル
フイルムの付着力を満足できるまで減ずる事は、
困難である事が分かつた。 本発明者等は、ポリフツ化ビニルフイルムの付
着力を向上するためのガラス繊維処理剤配合につ
いて鋭意検討した結果、従来のFRP用ガラス繊
維の処理剤（界面活性剤等の潤滑成分を適量含
む）に、少なくとも一個の水酸基を有する芳香族
化合物を0.01重量％以上配合せしめた処理剤で、
ガラス繊維を処理加工することによつて、その製
造作業性を損うことなく、FRP製品の強化材と
して用いた場合に、ポリフツ化ビニルフイルムと
の付着力を向上せしめ、かつ、FRP成形作業性
も優れているガラス製品が得られることを見い出
し本発明に到つた。 本発明の樹脂強化用ガラス繊維処理剤に配合さ
れる少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化合
物としては、フエノール、レゾルシノール、ピロ
ガロール、ヒドロキノン、クレゾール、α―ナツ
トール、ビスフエノールＡ、サリチル酸、サリチ
ル酸ベンジル、Ｏ―ヒドロキシジフエニル、2.6
―ジ―ターシヤリ―ブチル―４―メチルフエノー
ル、モノ―（又はジ又はトリ）（α―メチルベン
ジル）フエノール、4.4―チオビス（６―ターシ
ヤリ―ブチル―３―メチルフエノール）、2.2―メ
チレンビス（４―メチル―６―ターシヤリ―ブチ
ルフエノール）、2.5―ジ―ターシヤリ―ブチルハ
イドロキノン等の低分子芳香族化合物及び石炭
酸、クレゾール類、キシレノール類、ハロゲン化
フエノール類とホルマリンとの反応によつて生成
する高分子芳香族化合物等がある。実験の結果、
これらの少なくとも一個の水酸基を有する芳香族
化合物の配合量を0.01重量％より少なくした場
合、FRP製品のポリフツ化ビニルフイルムに対
する付着力が通常のFRP製品と大差がなくなる
ため、0.01重量％以上を必要とすることが判つ
た。また、配合量を増すほど処理剤の悪臭が強く
なり、ガラス繊維製造時の作業環境が悪くなるの
で、0.05〜2.0重量％の範囲が特に好ましい。 本発明は処理剤に配合される他の主成分につい
ては、従来よりガラス繊維処理剤に配合されてき
たものを使用する事ができる。すなわち、フイル
ムを形成剤としては、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂
等の接着剤があり、一般的には、界面活性剤によ
り水中に乳化せしめたいわゆるエマルジヨンタイ
プのものを使用する方が望ましい。また、潤滑剤
としては、界面活性剤（カチオン系、ノニオン系
等）、油脂類、パラフイン等がある。また、カツ
プリング剤としてはシラン系カツプリング剤（ア
クリルシラン、ビニルシラン、アミノシラン、エ
ポキシシラン、パーオキシシラン、メルカプトシ
ラン等）、ボラン系カツプリング剤、チタン系カ
ツプリング剤等がある。また、帯電防止剤とは、
ガラス繊維に対して帯電防止効果の大きな塩化リ
チウム、塩化アンモニウム等の無機電解質化合物
が特に望ましく、有機電解質化合物も使用可能で
ある。また、本発明の処理剤に、必要に応じて、
可塑剤、着色剤等のその他の配合成分を適量添加
することができる。 以下実施例によつて本発明を説明する。 実施例及び比較例 ガラス繊維紡糸時に第１表に示した処理液を施
し、巻き取つたものを130℃で８時間乾燥した。
それを切断機により長さ50mmに切断し、ガラスチ
ヨツプドストランドとした。この50mmのガラスチ
ヨツプドストランドをポリフツ化ビニルフイルム
上に均一に分散させその上よりイソフタル酸系ポ
リエステル樹脂にケントパーオキサイドを１重量
％加えた混合物を均一にかけガラス繊維に樹脂を
含浸せしめた後、80℃に保たれた乾燥器に30分間
入れ樹脂を硬化せしめ、ガラス繊維含有率約30％
のガラス繊維強化ポリフツ化ビニルフイルム貼り
FRP板を得た。これを煮沸水中に48時間入れた
後取り出し、20℃に水中に入れ接着性をみるため
の試料とした。ついで、水中よりFRP試料板を
取り出し、ポリフツ化ビニルフイルムの表面をい
つも水でぬれた状態になる様に注意しながら、カ
ツトナイフで、ポリフツ化ビニルフイルムの表面
に、２mm幅×20mm長さの平行の切れ込みを入れピ
ンセツトを使いポリフツ化ビニルの端を摘み上
げ、ゆつくりした速度でポリフツ化ビニルフイル
ムがちぎれるまで引き上げ、ポリフツ化ビニルフ
イルムが剥離した長さ（mm）を測定した。各
FRP板試料の20回剥離長さの測定結果の平均値
を第１表中に示した。

【表】 第１表より、比較例のFRP試料番号(1)より実
施例のFRP試料番号(1)，(2)，(3)のポリフツ化ビ
ニルフイルムの剥離長さが極端に短く、付着力が
極めて高い事が判かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ フイルム形成剤、潤滑剤、カツプリング剤お
   よび帯電防止剤を配合主成分とするガラス繊維処
   理剤に少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化
   合物を0.01重量％以上配合せしめることを特徴と
   する樹脂強化用ガラス繊維処理剤。 ２ 少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化合
   物がフエノールである特許請求の範囲第１項記載
   の樹脂強化用ガラス繊維処理剤。 ３ 少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化合
   物がレゾルシノールである特許請求の範囲第１項
   記載の樹脂強化用ガラス繊維処理剤。 ４ 少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化合
   物がピロガロールである特許請求の範囲第１項記
   載の樹脂強化用ガラス繊維処理剤。 ５ 少なくとも一個の水酸基を有する芳香族化合
   物がフエノール樹脂である特許請求の範囲第１項
   記載の樹脂強化用ガラス繊維処理剤。