JPS6340220B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6340220B2
JPS6340220B2 JP56501058A JP50105881A JPS6340220B2 JP S6340220 B2 JPS6340220 B2 JP S6340220B2 JP 56501058 A JP56501058 A JP 56501058A JP 50105881 A JP50105881 A JP 50105881A JP S6340220 B2 JPS6340220 B2 JP S6340220B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
formula
parts
groups
composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP56501058A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS57500336A (ja
Inventor
Merubin Deiru Biaazu
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
General Electric Co
Original Assignee
General Electric Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by General Electric Co filed Critical General Electric Co
Publication of JPS57500336A publication Critical patent/JPS57500336A/ja
Publication of JPS6340220B2 publication Critical patent/JPS6340220B2/ja
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1018—Macromolecular compounds having one or more carbon-to-silicon linkages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/045—Polysiloxanes containing less than 25 silicon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/16—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to hydroxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/24—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen halogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G77/26—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen nitrogen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S528/901—Room temperature curable silicon-containing polymer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31652—Of asbestos
    • Y10T428/31663—As siloxane, silicone or silane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)

Description

請求の範囲 １ つぎの成分： (A) 25℃で100〜100000センチポイズの粘度をも
つシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン（たゞしオルガノ基は一価炭化水素基で
ある）100重量部； (B) 式： （式中、Ｒ、R1、R2及びR4は炭素数１〜８個
の一価炭化水素基であり、R3は炭素数２〜８
個の二価炭化水素基である）をもつカツプリン
グ剤１〜５重量部； 及び (C) ケトキシム官能性シラン及びアミノキシ官能
性シラン化合物及びそれらの混合物からなる群
から選んだ架橋剤0.01〜５重量部； を含有してなる極低モジユラスをもつ室温加硫性
シリコーンゴム組成物。 ２ さらに充填剤２〜300重量部を含有する請求
の範囲第１項記載の組成物。 ３ 充填剤がヒユームドシリカ、沈降シリカ及び
高表面積炭酸カルシウム及びそれらの混合物から
なる群から選んだ補強充填剤又は半補強充填剤で
ある場合には、かゝる充填剤を２〜60重量部の割
合で存在させる請求の範囲第２項記載の組成物。 ４ 充填剤が増量用充填剤である請求の範囲第２
項記載の組成物。 ５ さらにカルボン酸の錫塩を0.001〜２重量部
の割合で存在させる請求の範囲第１項記載の組成
物。 ６ (B)のカツプリング剤の式中Ｒ、R1及びR4が
炭素数１〜８個のアルキル基、アリール基及びそ
れらの混合基からなる群から選んだ基であり、
R2がアルキル基、ビニル基及び炭素数８個まで
のアリール基からなる群から選んだ基であり、
R3が炭素数２〜８個のアルキレン基及びアリー
レン基からなる群から選んだ基である請求の範囲
第１項記載の組成物。 ７ (B)のカツプリング剤が式： をもつものである請求の範囲第６項記載の組成
物。 ８ さらに、25℃で10〜10000センチポイズの粘
度をもつトリオルガノシリル基を末端にもつジオ
ルガノポリシロキサン（たゞしオルガノ基は一価
炭化水素基である）を１〜50重量部の割合で存在
させる請求の範囲第１項記載の組成物。 ９ (C)の架橋剤が式： （式中、R7及びR9は一価炭化水素基であり、R5
及びR6は同一でも異つてもよくかつ炭素数１〜
２個のアルキル及びハロアルキル基からなる群か
ら選んだ基であり、R8は炭素数２〜８個の二価
炭化水素基であり、ａは１〜３の数であり、ｄは
１〜３の数であり、ｆは０〜２の数であるがａ、
ｄ及びｆの合計は４である）をもつものである請
求の範囲第１項記載の組成物。 １０ ケトキシム型架橋剤が式： をもつものである請求の範囲第９項記載の組成
物。 １１ (C)の架橋剤が式： （R9）aSi（OY）4-a 及び式： （R9）b(A)cSi（OY）4-(b+c) （式中、Ｙは−Ｎ（R10）2（たゞしR10は一価炭化水
素基である）及び複素環式アミンから選んだ一価
のアミン基であり、R9は一価炭化水素基であり、
Ａは水素、ハロゲン及びアルコキシ及び
R10SiO0.5からなる群から選んだ原子又は基であ
り、ａは０、１、２又は３の整数であり、ｂは０
〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数であるが、
ｂ及びｃの合計は１〜３に等しいものとする）の
化合物から選んだアミノキシ官能性化合物である
請求の範囲第１項記載の組成物。 １２ (C)の架橋剤が３〜８個の化学的に結合され
たシロキシ単位からなりかつ７個までの式： （R12）2SiO のジオルガノシロキシ単位と化学結合された少な
くとも１個の式： のアミノキシシロキシ単位からなるアミノキシオ
ルガノポリシロキサン化合物及び１〜18単位の
式： （R12）2SiO の単位と化学結合された少なくとも１個の式： 単位をもちかつR12 3SiO0.5単位で連鎖停止された
アミノキシオルガノシクロポリシロキサン（式
中、R9及びR12は一価炭化水素基であり、Ｙは−
NR10 2及び複素環アミン基から選んだ一価アミン
基であり、R10は一価炭化水素基である）からな
る群から選んだものである請求の範囲第１項記載
の組成物。 １３ (C)の架橋剤が式： のアミノキシオルガノシリコーン化合物及び式： のアミノキシ化合物〔式中、R9及びR12は一価炭
化水素基であり、Ｙは−Ｎ（R10）2及び複素環式ア
ミン基（R10は一価炭化水素基である）から選ん
だ一価アミン基であり、ｄは０〜３の整数であ
り、ｅは１〜18の整数であり、Ｚは酸素、R13及
び式： （R13は二価炭化水素基である）の基から選んだ
原子又は基を表わす〕からなる群から選んだもの
である請求の範囲第１項記載の組成物。 １４ (A)のジオルガノポリシロキサン重合体が
式： （式中、R20及びR21は一価炭化水素基であり、
ｖは重合体の粘度が25℃で100〜100000センチポ
イズの範囲であるような数である）をもつ請求の
範囲第１項記載の組成物。 １５ (1)つぎの成分： (A) 25℃で100〜100000センチポイズの粘度をも
つシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン（たゞしオルガノ基は一価炭化水素基で
ある）100重量部、 (B) 式： （式中、Ｒ、R1、R2及びR4は炭素数１〜８個
の一価炭化水素基であり、R3は炭素数２〜８
個の二価炭化水素基である）のカツプリング剤
１〜５重量部、 および (C) ケトキシム官能性シラン及びアミノキシ官能
性シラン化合物及びそれらの混合物からなる群
から選んだ架橋剤0.1〜5.0重量部、 を混合し、そして(2)混合物を室温で硬化せしめる
ことからなる極低モジユラスをもつ室温加硫性シ
リコーンゴム組成物の製造法。 １６ さらに充填剤２〜300重量部を存在させる
請求の範囲第１５項記載の方法。 １７ 充填剤がヒユームドシリカ、沈降シリカ及
び炭酸カルシウム及びそれらの混合物からなる群
から選んだ補強充填剤又は半補強充填剤である場
合に該充填剤を２〜60重量部存在させる請求の範
囲第１６項記載の方法。 １８ 充填剤が増量用充填剤である請求の範囲第
１６項記載の方法。 １９ さらにカルボン酸の錫石けんを0.001〜２
重量部の割合で存在させる請求の範囲第１５項記
載の方法。 ２０ (B)のカツプリング剤の式においてR4が炭
素数１〜８個のアルキル基及びアリール基及びそ
れらの混合基からなる群から選んだ基であり、
R2がアルキル基、ビニル基及び炭素数８個まで
のアリール基からなる群から選んだ基であり、
R3が炭素数２〜８個のアルキレン基及びアリー
レン基からなる群から選んだ基である請求の範囲
第１５項記載の方法。 ２１ (B)のカツプリング剤が式： をもつものである請求の範囲第２０項記載の方
法。 ２２ さらに25℃で10〜10000センチポイズの粘
度をもつトリオルガノシラノール末端基をもつジ
オルガノポリシロキサン（たゞしオルガノ基は一
価炭化水素基である）を１〜50重量部の割合で存
在せしめる請求の範囲第１５項記載の方法。 ２３ (C)の架橋剤が式： （式中、R7及びR9は一価炭化水素基であり、R5
及びR6は同一でも異なつてもよくかつ炭素数１
〜２個のアルキル及びハロアルキル基からなる群
から選んだ基であり、R8は炭素数２〜８個の二
価炭化水素基であり、ａは１〜３の数であり、ｄ
は１〜３の数であり、ｆは０〜２の数であるが、
ａ、ｄ及びｆの合計は４である）をもつものであ
る請求の範囲第１５項記載の方法。 ２４ ケトキシム型架橋剤が式： をもつものである請求の範囲第２３項記載の方
法。 ２５ (C)の架橋剤が式： （R9）aSi（OY）4-a 及び式： （R9）b(A)cSi（OY）4-(b+c) 〔式中、Ｙは−Ｎ（R10）2（たゞしR10は一価炭化水
素基である）及び複素環式アミン基から選んだ一
価アミン基であり、R9は一価炭化水素基であり、
Ａは水素、ハロゲン、アルコキシ及びR10SiO0.5
からなる群から選んだ原子又は基であり、ａは
０、１、２又は３の整数であり、ｂは０〜２の整
数であり、ｃは１〜３の整数であるが、ｂ及びｃ
の合計は１〜３である〕の化合物から選んだアミ
ノキシ官能性化合物である請求の範囲第１５項記
載の方法。 ２６ (C)の架橋剤が３〜８個の化学的に結合され
たシロキシ単位からなりかつ７個までの式： （R12）2SiO のジオルガノシロキシ単位に化学結合された少な
くとも１個の式： のアミノキシシロキシ単位からなるアミノキシオ
ルガノポリシロキサン化合物及び１〜18個の式： （R12）2SiO の単位に化学結合された少なくとも１個の式： の単位をもちかつR12 3SiO0.5単位で連鎖停止され
たアミノキシオルガノシクロポリシロキサン〔式
中、R9及びR12は一価炭化水素基であり、Ｙは−
NR10 2（式中R10は一価炭化水素基である）及び複
素環式アミン基から選んだ一価アミン基である〕
からなる群から選んだものである請求の範囲第１
５項記載の方法。 ２７ (C)の架橋剤が式： のアミノキシオルガノシリコーン化合物及び式： のアミノキシ化合物〔式中、R9及びR12は一価炭
化水素基であり、Ｙは−Ｎ（R10）2（式中、R10は一
価炭化水素基である）及び複素環式アミン基から
なる群から選んだ一価アミン基であり、ｄは０〜
３の整数であり、ｅは１〜18の整数であり、Ｚは
酸素、R13及び式： （式中、R13は二価炭化水素基である）の基から
選んだ原子又は基を表わす〕からなる群から選ん
だものである請求の範囲第１５項記載の方法。 ２８ (A)のジオルガノポリシロキサン重合体が
式： （式中、R20及びR21は一価炭化水素基であり、
ｖは重合体の粘度が25℃で10〜100000センチポイ
ズの範囲になるような数である）をもつものであ
る請求の範囲第１５項記載の方法。 ２９ (1) 組積構造体間の継目空隙につぎの成
分： (A) 25℃で100〜100000センチポイズの粘度を
もつシラノール末端基をもつジオルガノポリ
シロキサン（たゞしオルガノ基は一価炭化水
素基である）100重量部； (B) 式： （式中、Ｒ、R1、R2及びR4は炭素数１〜８
個の一価炭化水素基であり、R3は炭素数２
〜８個の二価炭化水素基である）をもつカツ
プリング剤１〜５重量部； 及び (C) ケトキシム官能性シラン及びアミノキシ官
能性シラン化合物及びそれらの混合物からな
る群から選んだ架橋剤0.01〜５重量部； を含有してなるシリコーン組成物を充填し；
そして (2) 該シリコーン組成物を室温で硬化せしめて低
モジユラスシリコーンエラストマーを形成す
る；ことからなる二又はそれ以上の組積構造体
の継目を低モジユラス室温加硫性シリコーンゴ
ム組成物で充填する方法。 ３０ さらに組成物中に２〜300重量部の充填剤
を存在せしめる請求の範囲第２９項記載の方法。 ３１ 充填剤がヒユームドシリカ、沈降シリカ及
び炭酸カルシウム及びそれらの混合物からなる群
から選んだ補強充填剤又は半補強充填剤である場
合には、該充填剤を２〜60重量部の割合で存在さ
せる請求の範囲第３０項記載の方法。 ３２ 充填剤が増量用充填剤である請求の範囲第
３０項記載の方法。 ３３ さらに組成物中にカルボン酸の錫石けんを
0.001〜２重量部の割合で存在させる請求の範囲
第２９項記載の方法。 ３４ (B)のカツプリング剤の式中、Ｒ、R1及び
R4が炭素数１〜８個のアルキル基、アリール基
及びそれらの混合基からなる群から選んだ基であ
り、R2がアルキル基、ビニル基及び炭素数８個
までのアリール基からなる群から選んだ基であ
り、R3が炭素数２〜８個のアルキレン基及びア
リーレン基からなる群から選んだ基である請求の
範囲第２９項記載の方法。 ３５ (B)のカツプリング剤が式： をもつものである請求の範囲第３４項記載の方
法。 ３６ さらに、25℃で10〜10000センチポイズの
粘度をもつトリオルガノシリル基を末端にもつジ
オルガノポリシロキサン（たゞしオルガノ基は一
価炭化水素基である）を１〜50重量部の割合で存
在させる請求の範囲第２９項記載の方法。 ３７ (C)の架橋剤が式： （式中、R7及びR9は一価炭化水素基であり、R5
及びR6は同一でも異つてもよくかつ炭素数１〜
２個のアルキル及びハロアルキル基からなる群か
ら選んだ基であり、R8は炭素数２〜８個の二価
炭化水素基であり、ａは１〜３の数であり、ｄは
１〜３の数であり、ｆは０〜２の数であるが、
ａ、ｄ及びｆの合計は４である）をもつものであ
る請求の範囲第２９項記載の方法。 ３８ ケトキシム型架橋剤が式： をもつものである請求の範囲第３７項記載の方
法。 ３９ (C)の架橋剤が式： （R9）aSi（OY）4-a 及び式： （R9）b(A)cSi（OY）4-(b+c) （式中、Ｙは−Ｎ（R10）2（たゞしR10は一価炭化水
素基である）及び複素環式アミンから選んだ一価
のアミン基であり、R9は一価炭化水素基であり、
Ａは水素、ハロゲン及びアルコキシ及び
R10SiO0.5からなる群から選んだ原子又は基であ
り、ａは０、１、２又は３の整数であり、ｂは０
〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数であるが、
ｂ及びｃの合計は１〜３に等しいものとする）の
化合物から選んだアミノキシ官能性化合物である
請求の範囲第２９項記載の方法。 ４０ (C)の架橋剤が３〜８個の化学的に結合され
たシロキシ単位からなりかつ７個までの式： （R12）2SiO のジオルガノシロキシ単位と化学結合された少な
くとも１個の式： のアミノキシシロキシ単位からなるアミノキシオ
ルガノポリシロキサン化合物及び１〜18単位の
式： （R12）2SiO の単位と化学結合された少なくとも１個の式： の単位をもちかつR12 3SiO0.5単位で連鎖停止され
たアミノキシオルガノシクロポリシロキサン（式
中、R9及びR12は一価炭化水素基であり、Ｙは−
NR10 2及び複素環式アミン基から選んだ一価アミ
ン基であり、R10は一価炭化水素基である）から
なる群から選んだものである請求の範囲第２９項
記載の方法。 ４１ (C)の架橋剤が式： のアミノキシオルガノシリコーン化合物及び式： のアミノキシ化合物〔式中、R9及びR12は一価炭
化水素基であり、Ｙは−Ｎ（R10）2及び複素環式ア
ミン基（R10は一価炭化水素基である）から選ん
だ一価アミン基であり、ｄは０〜３の整数であ
り、ｅは１〜18の整数であり、Ｚは酸素、R13及
び式： （R13は二価炭化水素基である）の基から選んだ
原子又は基を表わす〕からなる群から選んだもの
である請求の範囲第２９項記載の方法。 ４２ (A)のジオルガノポリシロキサン重合体が
式： （式中、R20及びR21は一価炭化水素基であり、
ｖは重合体の粘度が25℃で100〜100000センチポ
イズの範囲であるような数である）をもつ請求の
範囲第２９項記載の方法。 発明の背景技術 本発明は室温加硫性シリコーンゴム組成物に関
する。特に本発明は極低モジユラスをもつ室温加
硫性シリコーンゴム組成物に関するものである。 一液性室温加硫性（one component room
temperature vulcanizable）シリコーンゴム組
成物（以下RTV組成物という）は周知である。
特にもつとも普通のかゝる組成物は基剤重合体と
してのシラノール末端基をもつジオルガノポリシ
ロキサン重合体と架橋剤としてのメチルトリアセ
トキシシラン又はメチルトリメトキシシランとを
含有してなるものである。これらの成分に、さら
に他の成分、たとえば増量型及び補強型充填剤の
両者を包含する充填剤、難燃化剤、耐溶剤性添加
剤及び当業者に周知のその他の添加剤を添加し得
る。この組成物は、必要成分を用意しそしてこれ
らの成分から湿分の大部分を除去することによつ
てこれらを実質的に無水にするような方法で混合
することによつて製造される。該組成物はついで
そのまゝコーキング（caulking）管又はより小さ
い管中に貯蔵し、そして組成物を硬化させようと
する場合に容器の封印を破り、RTV組成物を任
意所望の形に施して大気の湿分に暴露する。大気
の湿分に暴露すると組成物は架橋結合を起してシ
リコーンエラストマーを形成し、その完全な硬化
には約1/8インチの厚みの場合約24時間を要する。
アシルオキシ官能基をもつシラン及びアルコキシ
官能基をもつシラン型の架橋剤がRTV組成物の
架橋剤としてもつとも周知のものであるが、その
ほかにも一液性RTV組成物の製造のために使用
し得る架橋性シラン及びシロキサンがある。ケト
キシム官能性シラン含有RTV組成物に関しては
Beersらの米国特許第3962160号明細書を参照さ
れたい。一液性組成物のみならず、二液性組成物
もまた周知である。二液性RTV組成物の一つの
型は通常アミノキシ官能基をもつシランで架橋さ
れる基剤重合体としてシラノール末端基をもつジ
オルガノポリシロキサンを含有するものである。
かゝる組成物中にはさらに充填剤及びその他の所
望の成分が配合される。この組成物はついで架橋
結合してシリコーンエラストマーを形成する。
かゝる二液性RTV組成物に伴う難点は基剤シラ
ノール末端重合体中に供給される架橋剤をかなり
正確に計量する必要がある点及び勿論該組成物の
混合及び施用により長時間を必要とし、したがつ
て該組成物の使用又は施用に必要な労力コストを
増大する点である。かゝるアミノキシ官能基をも
つシランを使用するRTV組成物についての開示
はたとえばMurphyの米国特許第3528941号明細
書、Murphyの米国特許第3441583号明細書、
Murphyの米国特許第3926199号明細書、Murphy
の米国特許第3341486号明細書に与えられている。
そのほかにも、別のアミノキシ官能性シリコーン
組成物に関する特許は多数あるが、上記したもの
がかゝる組成物の代表的なものである。 また、たとえばGolitzらの米国特許第3417047
号明細書に記載されているごときアミド官能性
RTV組成物も知られていることに留意すべきで
ある。この特許明細書はシラノール末端基をもつ
ジオルガノポリシロキサン基剤重合体と珪素原子
当り少なくとも３個のアミド基を有するアミド官
能性シラン又はシロキサン型架橋剤とを混合する
ことによつて形成されるアセタミド又はアミド官
能性一液型RTV組成物を記載している。かゝる
組成物は一液型RTV組成物を形成したが、一つ
の難点、すなわちそれはパツケージ中で早過ぎる
硬化を生起する傾向があり、したがつて貧弱な保
存寿命しかもたないという難点がある。さらに、
それは施される際、組成物が官能性RTV組成物
のようにパツケージされた後すぐに用いられた場
合でさえもきわめて速やかに硬化するであろう。
さらにKlebeの米国特許第3488371号明細書に記
載されるごとき組成物も参照されたい。したがつ
て、前述したごとく、アミノキシ官能性シリコー
ン組成物及びケトキシム官能性シリコーン組成物
は適当な組成物であるが、アミノキシ系について
はそれが二液性パツケージ型であるという欠点が
あり、一方ケトキシム系はより簡単なアシルオキ
シ官能系を超えて広範囲に使用されることを保証
し得るほどの利益を与えるものとは考えられな
い。 アミド型一液性RTV系もまた不利益をもつも
のであることに注目すべきである。しかしなが
ら、最近ある型の一液性RTV系に対する必要性
が明らかになつてきた。コンクリート道路床にお
いて、ハイウエイのコンクリートブロツク間の継
目は通常ある型または別の型のタールで封印され
る。かゝるタール状物質はコンクリート道路ブロ
ツクの収縮及び膨張を十分に吸収することができ
ず、したがつてある期間の経過後には亀裂を生じ
て水がコンクリートブロツク路床の下に浸み出る
のを阻止し得なくなることが認められた。タール
継目剤の亀裂及びコンクリートブロツクの下及び
コンクリートブロツク間の継目中への水の浸出は
継目剤及び継目の周囲の望ましくない凍結をもた
らしその結果路床上のコンクリートブロツクの早
過ぎる亀裂を生起する。したがつて、種々の極限
温度間でコンクリートブロツクの収縮及び膨張と
ともに十分に膨張及び収縮するような十分に低い
モジユラスをもつコンクリートブロツク間の継目
剤用の別の封印剤を見出すことが渇望された。
かゝる継目充填剤は低モジユラスをもつのみなら
ず、さらにプライマーを用い又は用いることなし
にコンクリート下部構造体に対してある程度の接
着性をもつものであることが望ましい。かゝる用
途に対して一液性RTV組成物及び二液性組成物
が提案された。しかしながら、実在している組成
物はかゝる目的に対して適当ではなかつた。二液
性RTV系は十分に低いモジユラスをもたず、さ
らに前述したごとく、かゝる組成物の施用にはか
なりの労力、特に熟練した労力を必要とした。一
液性組成物については、かゝる一液系は十分に低
いモジユラスをもたないか又はコンクリートに対
して十分な接着性をもたないものであつた。十分
に低いモジユラスをもつす硬化されたシリコーン
エラストマーを与える一液性RTV系を製造する
一つの試みはKlosowskiの米国特許第3996184号
明細書に開示されている系であると考えられる。
かゝる組成物は基剤成分としてシラノール末端を
もつポリシロキサン、カツプリング剤として二官
能性アミド及び特にメチルビニルジ−（Ｎ−オル
ガノアセトアミド）シラン、及び架橋剤として前
述のMurphyの特許明細書に記載されるごときア
ミノキシ官能性ポリシロキサンを含有してなるも
のである。カツプリング剤の作用はアミド基がシ
ラノール末端をもつジオルガノポリシロキサン重
合体上に速やかに付与することに基づくものであ
る。ついで組成物を大気湿分に暴露すると少割合
のアミノキシシクロポリシロキサンが該系を架橋
して低モジユラスのシリコーンエラストマーを生
成する。この組成物はそれが溶剤を使用するとい
う点で望ましくなかつた。したがつて、十分に低
いモジユラスをもちかつプライマーを用いた場合
コンクリートに結合するような一液性RTV系を
見出すことが渇望された。それ故十分に低いモジ
ユラス及びコンクリート及びその他の型の組積構
造に対して優れた接着性をもつ一液性RTV系の
開発がきわめて望ましいものであつた。 発明の開示 本発明に従えば、つぎの成分： (A) 25℃で100〜100000センチポイズの粘度をも
つシラノール末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン（たゞしオルガノ基は一価炭化水素基で
ある）100重量部； (B) 式： （式中、Ｒ、R1、R2及びR4は炭素数１〜８個
の一価炭化水素基であり、R3は炭素数２〜８
個の二価炭化水素基である）をもつカツプリン
グ剤１〜５重量部； 及び (C) ケトキシム官能性シラン及びアミノキシ官能
性シラン化合物及びそれらの混合物からなる群
から選んだ架橋剤0.01〜5.0重量部； を含有してなる極低モジユラスをもつ室温加硫性
シリコーンゴム組成物が提供される。 充填剤及び種々の接着促進剤をこの組成物中に
配合することができる。充填剤がヒユームドシリ
カ、沈降シリカ又は微細炭酸カルシウムのような
補強充填剤又は半補強充填剤である場合には、
かゝる充填剤は２〜60重量部の割合で配合するこ
とが好ましい。また充填剤が増量用充填剤である
場合には、５〜300重量部の割合の充填剤を配合
することができる。これら二つの充填剤濃度の間
で補強型及び増量型について上述した濃度範囲内
の充填剤濃度を用いることができる。補強又は半
補強充填剤を前記した量より多量に使用すること
が望ましくない理由はそれによつてモジユラスが
望ましくなく増加しかつ組成物の未硬化時の粘度
も増加するからである。組成物に所望の引張り強
さを与えるに十分な量の補強充填剤を所望に応じ
て使用することが望ましい。シリル官能性トリア
リルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジ
アリルフマレート及びジアリルサクシネートのよ
うな種々の型の接着促進剤を組成物中に使用する
ことができる。接着促進剤としてシリルマレエー
ト又はフマレートのいずれが使用されるかに関係
なく、組成物はコンクリートブロツク間の継目を
充填するために有利に利用することができ、それ
によつてコンクリートに対して良好な接着性をも
ちかつ広い両極端の温度間での石材コンクリート
又は石材ブロツクの膨張及び収縮に適応するに十
分なモジユラスをもつ低モジユラスシリコーンエ
ラストマー継目を形成することができる。 好ましい実施態様の説明 本発明の組成物の基剤液体は25℃で100〜
100000センチポイズの粘度をもつシラノール末端
基をもつジオルガノポリシロキサン重合体（たゞ
しオルガノ基は一価炭化水素基である）100重量
部である。オルガノ基は炭素数１〜８個のアルキ
ル基；フエニル、メチルフエニル、エチルフエニ
ル基等のような単環炭化水素基；ビニル、アリル
基等のようなアルケニル基；シクロヘキシル、シ
クロヘプチル基等のようなシクロアルキル基；
３，３，３−トリフルオプロピル基のようなハロ
アルキル基；のような基から選ぶことができる。
より好ましくは、ジオルガノポリシロキサン重合
体は式： （式中、R20及びR21は一価炭化水素基でありか
つオルガノ基について前記特定したごとき基から
選定され、ｖは重合体の粘度が25℃で100〜
100000センチポイズの範囲であるような数であ
る）をもつものである。 かゝる重合体100部とともに、ケトキシム官能
性シラン及びアミノキシ官能性シラン化合物及び
それらの混合物からなる群から選んだ架橋剤0.01
〜５重量部が使用される。基剤としてのシラノー
ル末端基をもつジオルガノポリシロキサン重合体
100部に対して0.1〜0.5重量部の架橋剤を用いる
ことが好ましい。架橋剤の使用量が余り少な過ぎ
ると組成物は良好な引張り強さをもつように十分
架橋されないであろう。また架橋剤の使用量が多
過ぎると組成物は一液型パツケージ中で短かい貯
蔵寿命しかもたず又は高過ぎるモジユラスを与え
るであろう。好ましくは、架橋剤は式： （式中、R7及びR9は一価炭化水素基であり、R5
及びR6は同一でも異つてもよくかつ炭素数１〜
２個のアルキル及びハロアルキル基からなる群か
ら選んだ基であり、R8は炭素数２〜８個の二価
炭化水素基であり、ａは１〜３の数であり、ｄは
１〜３の数であり、ｆは０〜２の数であるがａ、
ｄ及びｆの合計は４である）をもつケトキシム官
能性シランである。本発明の架橋剤として使用し
得る好ましいケトキシム官能性シランは式： をもつものである。 本発明において使用し得る適当なケトキシム官
能性シランは米国特許第3962160号明細書中に開
示されている。かゝるケトキシム官能性シランの
製造法もまた米国特許第3962160号明細書中に開
示されている。概略的にいえば、かゝる製造法は
脂肪族オレフイン含有カルボキシ化合物を白金触
媒の存在下にハイドロシランと反応させて水素を
脂肪族基上に付加させることからなる。この付加
生成物をついでトルエン塩基の存在下でオルガノ
官能性ケトキシムと反応させて所望のケトキシム
官能性シランを生成せしめる。ケトキシム官能性
シランはそれを前記Beersの米国特許第3962160
号明細書に記載される方法で精製した後に本発明
における架橋剤として使用することができる。ケ
トキシム官能性シラン架橋剤の代りに又はそれと
混合して前記Murphyの米国特許明細書に記載さ
れるごときアミノキシ官能性シランを前記したと
同一の濃度で使用することができる。本発明の組
成物中で架橋剤として使用し得るアミノキシ官能
性シランの例はたとえば米国特許第3341486号、
同第3441583号、同第3528941号及び同第3296199
号明細書中に記載されている。好ましいアミノキ
シ官能性架橋剤はMurphyの米国特許第3441583
号明細書中に特に詳細に記載されている。シラノ
ール末端基をもつ基剤重合体100部当り0.01〜0.5
重量部の割合で、式： （R9）aSi（OY）4-a (5) 及び式： （R9）b(A)cSi（OY）4-(b+c) (6) （式中、Ｙは−Ｎ（R10）2（たゞしR10は一価炭化水
素基である）及び複素環式アミンから選んだ一価
のアミン基であり、R9は一価炭化水素基であり、
Ａは水素、ハロゲン及びアルコキシ及び
R10SiO0.5からなる群から選んだ原子又は基であ
り、ａは０、１、２又は３の整数であり、ｂは０
〜２の整数であり、ｃは１〜３の整数であるが、
ｂ及びｃの合計は１〜３に等しいものとする）の
化合物から選んだアミノキシ官能性化合物である
架橋剤を使用することができる。基R10及びR9は
前述したシラノール末端基をもつ基剤重合体のオ
ルガノ基について開示された任意の一価炭化水素
基であり得る一価炭化水素基である。前述したと
おり、架橋剤はシラノール末端基をもつ基剤重合
体100部当り0.1〜0.5重量部の好ましい範囲で使
用し得る。前述したごときアミノキシ官能性シラ
ンの代りにアミノキシ官能性環式ポリシロキサン
を架橋剤として前記と同一濃度で使用することが
できる。したがつて、架橋剤は３〜８個の化学的
に結合されたシロキシ単位からなりかつ７個まで
の式： （R12）2SiO (8) のジオルガノシロキシ単位と化学結合された少な
くとも１個の式： のアミノキシシロキシ単位からなるアミノキシオ
ルガノポリシロキサン化合物及び１〜18単位の
式： （R12）2SiO (10) の単位と化学結合された少なくとも１個の式： 単位をもちかつR12 3SiO0.5単位で連鎖停止された
アミノキシオルガノシクロポリシロキサン（式
中、R9及びR12は一価炭化水素基であり、Ｙは−
NR10 2及び複素環アミン基から選んだ一価アミン
基であり、R10は一価炭化水素基である）からな
る群から選ぶことができる。 R9及びR10及びR12もまたシラノール末端基を
もつジオルガノポリシロキサン基剤重合体につい
て前述した一価炭化水素基の任意のものであり得
る一価炭化水素基である。 前述したこれらの環式アミノキシポリシロキサ
ンは本発明における系に対するもつとも好ましい
架橋剤である。前述した好ましいアミノキシ官能
性シランには劣るが、本発明における架橋剤とし
て前述のアミノキシ官能性シランについて述べた
ごとき濃度で使用し得る別のアミノキシ官能性シ
ランは、式： のオルガノシリコーン化合物及び式： のアミノキシ化合物〔式中、R9及びR12は一価炭
化水素基であり、Ｙは−Ｎ（R10）2及び複素環式ア
ミン基（R10は一価炭化水素基である）から選ん
だ一価アミン基であり、ｄは０〜３の整数であ
り、ｅは１〜18の整数であり、Ｚは酸素、R13及
び式： （R13は二価炭化水素基である）の基から選んだ
原子又は基を表わす〕からなる群から選んだ架橋
剤である。 かゝるアミノキシ官能性シランの製造法は
Murphyの前記米国特許明細書にくわしく記載さ
れており、特に米国特許第3296199号明細書に具
体的に開示されている。最後に述べた特許明細書
の第３〜４欄に特定的に示されているごとく、ジ
アミノキシオルガノシリコーン物質の製造に使用
し得る反応はシリコーンハイドライド単位及びジ
エチルヒドロキシルアミン単位をもつオルガノシ
リコーン物質間の反応である。使用し得る別の方
法は酸受容体の存在におけるシリコーンハイドラ
イドの代替物としてのハロシランとジエチルヒド
ロキシルアミンとの間の反応を用いるものであ
る。この好ましいアミノキシ官能性シランの製造
法は米国特許第3444158号明細書に示されている
ので、こゝでは反復記載しない。これらの化合物
の製造のために使用し得る方法についてのより詳
細な説明は前記Murphyの米国特許第3441583号
明細書を参照されたい。 さらに別の型のアミノキシ官能性シラン、たと
えば米国特許第3528941号明細書に記載されるご
ときアルコキシアミノキシシクロポリシロキサン
架橋剤も本発明の組成物における架橋剤として使
用し得る。 本発明の組成物の新規な部分はかゝるアミノキ
シ又はケトキシム官能性シランを架橋剤としてア
ミドカツプリング剤と組合せて使用する点にあ
る。特定的に云えば、アミドカツプリング剤は式
(1)で表わされるものである。式(1)において、Ｒ、
R1、R2及びR4は炭素数１〜８個の一価炭化水素
基であり、それは炭素数１〜８個のアルキル基；
単環アリール基、たとえばフエニル、メチルフエ
ニル；アルケニル基、たとえばビニル、アリル
等；シクロアルキル基、たとえばシクロヘキシ
ル、シクロヘプチル；及びフルオルアルキル基、
たとえば３，３，３−トリフルオルプロピル基か
ら選ばれる。これらの基は８個より多い炭素原子
を含まないことが好ましい。基R3は炭素数２〜
８個の二価炭化水素基、より好ましくは２〜８個
の炭素原子をもつアルキレン又はアリーレン基で
ある。アミドカツプリング剤は好ましくはシラノ
ール末端基をもつジオルガノポリシロキサン基剤
重合体100重量部当り１〜５重量部、より好まし
くは２〜3.5重量部の濃度で使用される。好まし
くはＲ、R1、R2、R4はメチル基であり、一方R3
はエチレン基である。好ましいアミドカツプリン
グ剤化合物の一例は式： をもつものである。 上記の式のカツプリング剤はそれをシラノール
末端基をもつジオルガノポリシロキサン基剤重合
体と混合するとそのアミド基の大部分が該基剤重
合体のシラノール基によつて直ちに加水分解され
るであろうような適当な反応性をもちそれによつ
て該シラノール末端重合体の鎖長が延長されるこ
とに留意されたい。アシルオキシ官能基はそれ自
体は加水分解することなしに、したがつて組成物
を架橋することなしにアミド基に適当な反応性を
付与するであろう。前述したアミド官能性シラン
は新規物質であり、本件と同時に出願された
Beers及びMitchellのドケツト60SI−333、発明
の名称“新規アセトアミド化合物及びそれらの製
造法”の主題を構成するものである。したがつ
て、第一の中間体は水素ジクロルオルガノ置換シ
ランを白金触媒の存在下でオレフイン含有アシル
オキシ化合物と反応させることによつて製造され
る対応するジクロルシランであり、これは次式の
反応によつて説明される。 この対応するジクロルシランをついで所望のア
ミドと反応させて式(1)の化合物を製造することが
できる。前記反応を表わす式においてR2及びR4
は前記定義したとおりであり、R22は炭素数１〜
６個の二価の炭化水素基である。次の反応におい
ては、SiHオレフイン付加反応のジクロルシラン
付加生成物を溶剤及びトリエチルアミンのような
第３級アミンの存在下でアセトアミドと反応させ
て式の化合物を製造する。 上記の方法が式（）のアミド化合物の製造の
ための一般的かつ新規な方法である。かゝる化合
物はまた上記反応に示したごときジクロルシラン
をアセトアミドのナトリウム塩と反応させること
によつても製造され、この場合は式（）の化合
物のほかに副生成物として塩化ナトリウムが生成
する。この反応に関しては、米国特許第3776933
号明細書を参照されたい。式（）の化合物の製
造法の詳細については前記Beers及びMitchellの
同日付特許出願を参照されたい。式のアセトア
ミドカツプリング剤の好ましい使用量範囲はシラ
ノール末端基を有する基剤重合体100部当り１〜
５部、より好ましくは２〜3.5部であることに留
意すべきである。１部より少ない使用量では十分
なカツプリングは達成されない。また５部より多
い使用量では生成物のモジユラスは過度に低いも
のとなり、硬化した状態において十分な引張り強
さをもたないものとなる。 シラノール末端基をもつ重合体、カツプリング
剤及び後述する架橋剤の一種である架橋剤からな
る成分が本発明の基本的組成物を構成する。これ
らの成分は単にカツプリング剤を基剤シラノール
末端重合体に添加するか又は架橋剤及びカツプリ
ング剤を一諸に添加しそしてこれらの成分を実質
的に無水の条件で混合することによつて混合され
る。組成物を硬化させようとする場合には、パツ
ケージを破壊して組成物を施す。大気湿分に暴露
すると、組成物は硬化して好ましくは1200〜1600
％の範囲の伸び及び45〜100psiの引張り強さをも
つ低モジユラスシリコーンエラストマーを与え
る。組成物は混合された未硬化の状態で25℃で約
200000センチポイズの粘度をもつ。使用に際して
は硬化した状態での組成物の物理的性質を改良し
又は変性するために種々の他の成分を組成物に添
加する。充填剤は２〜300重量部の割合で使用す
ることができる。補強又は半補強充填剤、たとえ
ば沈降シリカ又は高表面積炭酸カルシウムを使用
することができ、かゝる型の充填剤は好ましくは
２〜60重量部の割合で使用される。 半補強充填剤としては約10〜90m2／ｇの範囲の
表面積をもつものがあり、かゝる充填剤の一例は
炭酸カルシウム（処理されたもの又は非処理のも
の）及び紛細石英等のごときある種のシリカであ
る。増量用充填剤が用いられる場合、使用し得る
充填剤の量はシラノール末端基をもつ基剤重合体
100部当り２〜300重量部であり得る。使用し得る
増量用充填剤の例はたとえばBeersの米国特許出
願第16254号明細書に記載されるもの、たとえば
二酸化チタン、リトポン、酸化亜鉛、珪酸ジルコ
ニウム、シリカエアロゾル、酸化鉄、珪藻土、ガ
ラス繊維、酸化マグネシウム、酸化クロム、酸化
ジルコニウム、アルフア型石英、焼成クレー、石
綿、炭素、グラフアイト、コルク、綿糸及び合成
繊維である。ヒユームドシリカ又は沈降シリカ又
は炭酸カルシウムが用いられる場合、かゝる充填
剤はLucasの米国特許第2938009号、
Lichtenwalnerの米国特許第3004859号及びSmith
の米国特許第3635743号明細書に記載されるごと
きシリコーン化合物で処理されたもの、たとえば
オルガノシリコーン及びシラザン処理されたシリ
カであり得る。 本発明の組成物には触媒を使用することができ
る。触媒は必須ではない。というのは組成物は前
述した架橋剤の一種の存在下では触媒を使用する
ことなしに十分速やかに硬化するからである。し
かしながら、所望ならば、シラノール末端基をも
つ基剤重合体100部当り0.001〜２重量部のカルボ
ン酸の錫石けん、たとえばジブチル錫ジラウレー
トを添加することができる。本発明の組成物はま
た可塑剤を必要としないものであるが、所望なら
ば可塑剤を添加することができる。したがつて、
シラノール末端基をもつ基剤重合体100部当り、
25℃で10〜10000センチポイズの粘度をもつトリ
オルガノシリル末端基をもつジオルガノポリシロ
キサン（たゞしオルガノ基は一価炭化水素基であ
る）１〜50重量部を組成物に配合することができ
る。前記オルガノ基は任意の一価炭化水素基であ
り得るが、好ましくは炭素数１〜８個のアルキル
基、たとえばメチル基である。オルガノ基はまた
たとえばビニル基のようなアルケニル基、フエニ
ル基のような単環炭化水素基、シクロヘキシル基
のようなシクロアルキル基、３，３，３−トリフ
ルオロプロピル基のようなハロアルキル基のごと
き他の一価炭化水素基から選ぶこともできる。ト
リオルガノシリル末端基をもつポリシロキサン重
合体は対応するクロルシランの加水分解によつて
又はより好ましくは適当なシクロテトラシロキサ
ンとトリオルガノシリル連鎖停止剤との平衡化反
応によつて製造することができる。前述したとお
り、可塑剤は本発明においては必要ではないが使
用してもよいものである。 本発明の組成物はまた良好な接着性をもつもの
であるが、接着性はある種の添加剤の添加によつ
て改良することができる。本発明の組成物の別の
好ましい実施態様においては、接着性促進剤をた
とえばシラノール末端基をもつ基剤重合体100部
当り0.2〜２重量部の割合で随意に使用すること
ができる。かゝる接着性促進剤は通常式： （式中、Ｇは（R31O）3-bR3 bＯ−Si−R39の基、
スチリル、ビニル、アリル、クロルアリル又はシ
クロヘキセニル基又は後に定義するごときR30の
基であり；R39はアルキレンアリーレン、アルキ
レン、シクロヘキシレン及びハロ置換されたこれ
らの基から選んだ二価の基であり；R30はハイド
ロカルビル基又はハロハイドロカルビル基から選
んだ８個までの炭素原子を有する基であり；R31
はR30について定義した型の基又はシアノ低級ア
ルキル基であり；ｂは０〜３である）の含窒素化
合物であり得る。 かゝる接着性促進剤はBergerの米国特許第
3517001号明細書に記載されている。好ましい
かゝる接着性促進剤は１，３，５−トリス−トリ
メトキシシリルプロピルイソシアヌレート及びビ
ス−１，３−トリメトキシリルプロピルイソシア
ヌレートであり、前者がもつとも好ましい。 任意慣用の接着性促進剤を使用し得るが、特に
グリシドオキシプロピルトリメトキシシランとし
て知られる接着性促進剤をあげることができる。 付加的に使用される慣用の成分、たとえば難燃
化剤、安定剤、顔料等も本発明の組成物中に含め
ることができる。 シアヌレート型接着性促進剤の代りに、つぎの
群： （式中、Ｚは
【式】フエニレン、
【式】−CONH−及び−CONR2−から選ん だ基を表わし、Ｇは水素、R1及び−R4SiR2 o（Ｍ）
3-oから選んだ基を表わし、R1は一価炭化水素基
及びハロゲン化一価炭化水素基から選んだ基を表
わし、Ｒ及びR4は二価炭化水素基であり、R2は
一価炭化水素基及びハロゲン化一価炭化水素基で
あり、ＭはR3O−及び
【式】基から選んだ 基であり、R3は一価炭化水素基及びハロゲン化
一価炭化水素基から選んだ基であり、R6は水素
及び炭素数10個までのアルキル基から選ばれ、ｎ
は１〜３の整数である）から選んだ自己接着性添
加剤及びつぎの群： （式中、G1は水素、Ｒ及びR4HcR2 dSiO(3-c-d/2)か
らなる群から選ばれ、Ｚ、R1、R4、R2及びＲは
前記の意義を有し、ａは0.005〜2.0の範囲の数で
あり、b′は1.0〜2.5の範囲の数であり、ａ＋ｂの
合計は1.005〜3.0の範囲であり、ｃは０〜1.0の範
囲の数であり、ｄは1.0〜2.5の範囲の数であり、
ｃ＋ｄの合計は1.0〜2.0の範囲である）からなる
群から選んだ自己接着性ポリシロキサン添加剤を
シラノール末端基をもつ基剤重合体100部当り0.1
〜３重量部の割合で使用することができる。 前述したマレエート、フマレート及びサクシネ
ート型の自己接着性添加剤は1979年２月28日付で
出願されたM.D.Beersらの米国特許出願第16254
号明細書に記載されている。かゝる接着性促進剤
の製造法及び使用法もまた該米国特許出願明細書
中に記載されている。 前述した本発明の組成物は接着性促進剤を添加
し又は添加することなしに後述するごとくコンク
リートを包含する種々の組積構造基体に対して良
好な接着性を有するであろう。 本発明の組成物はシラノール末端基をもつ基剤
重合体を充填剤と混合することによつて適当な混
合物を調製し、ついで該シラノール末端基をもつ
重合体混合物を実質的に無水にした後に該組成物
にカツプリング剤を添加することによつて製造さ
れる。カツプリング剤は実質的に無水の状態で添
加される。これは基剤を真空下に加熱することに
よつて過剰の湿分を除去し、ついで脱水されたシ
ラノール末端基をもつ重合体にカツプリング剤を
その状態で添加することによつて達成される。カ
ツプリング剤はそれが製造された後は無水の状態
に保持されること、さもなければ加水分解を受け
るであろうことに留意すべきである。ついで架橋
剤をカツプリング剤とともに又はカツプリング剤
なしで混合物に添加する。架橋剤を他の成分との
混合物の形で製造しそしてこれをカツプリング剤
をシラノール末端基をもつ重合体と混合した後に
該基剤組成物に添加することができる。組成物は
ついで実質的に無水の状態で一液性組成物として
パツケージされる。組成物を硬化せしめようとす
る場合には、パツケージを破壊しそして組成物を
大気湿分に暴露してシリコーンエラストマーに硬
化せしめる。大気湿分に暴露されると、組成物は
約0.5〜８時間で表皮層を形成しそして約24〜72
時間で厚さ約0.25ｍまでのシリコーンエラストマ
ーに完全に硬化する。形成された組成物は前述し
たとおり種々の基体に対して良好な接着力をも
ち、耐候性の目的のためのシーラントとしての用
塗にきわめて有効に使用することができる。特に
該組成物はコンクリート高速道路の路床間の継目
用シーラントとして優れたものであり、コンクリ
ートブロツクを相互に密封してコンクリートブロ
ツク間の割れ目に水分が侵入するのを防止しかつ
該密封材を破壊することなしに路床の収縮及び膨
張を吸収することができる。かゝる組成物はまた
建設の分野においても広範な用途を有し、建造物
の組立てにおけるシーラントとして有用であるこ
とは明らかである。 つぎに本発明を実施例によつて説明する。勿
論、これらの実施例は本発明の範囲を限定するも
のではない。実施例中、すべての部は重量部であ
る。 実施例 １ 25℃で25000センチポイズの粘度をもつシラノ
ール末端基をもつポリジメチルシロキシ重合体
100重量部からなる基剤化合物を製造した。これ
に25℃で20センチポイズの粘度をもつ約20モル％
のジフエニルシロキシ単位を含有するトリメチル
シリル末端ジメチルシロキシジフエニルシロキシ
共重合体５重量部を添加した。この組成物に、約
200m2／ｇの表面積をもつオクタテトラシロキサ
ン処理したヒユームドシリカ９重量部及びステア
リン酸処理した炭酸カルシウム90重量部を混合し
た。ついでアセトキシエチル−ビス−（Ｎ−メチ
ルアセトアミド）メチルシラン３重量部及びアセ
トキシエチル−トリス（メチルエチルケトキシ
モ）シラン１重量部からなる触媒混合物を製造し
た。この触媒４重量部を基剤重合体混合物100重
量部に添加しそして空気及び大気湿分を断つて組
成物を混和し、ついで６オンスのポリエチレン製
セムコ（Semco）管中にパツケージした。つい
で試験用シートを製造しそして77〓、50％の相対
湿度で10日間硬化せしめた。つぎの試験結果が得
られた。 シヨアＡ硬度 10 引張り強さ（psi） 83 伸び（％） 1325 不粘着時間（時間） 4.5 実施例 ２ 25℃で3000センチポイズの粘度をもつシラノー
ル末端ポリシロキサン重合体、すなわちシラノー
ル末端ポリジメチルシロキサン重合体100重量部
からなる基剤重合体に25℃で20センチポイズの粘
度をもつ約20モル％のジフエニルシロキシ単位を
含むトリメチルシリル末端基をもつジメチルシロ
キシジフエニルシロキシ共重合体５重量部を添加
して基剤混合物を製造した。これに、約200m2／
ｇの表面積をもつオクタメチルシクロテトラシロ
キサン処理したヒユームドシリカ９重量部を添加
した。これに、ステアリン酸処理した炭酸カルシ
ウム160重量部、二酸化チタン顔料5.5重量部及び
カーボンブラツク0.14重量部の混合物を添加し
た。無水の状態でパツケージしたこの基剤重合体
混合物100重量部にアセトキシエチル−ビス（Ｎ
−メチルアセタミド）メチルシラン2.5重量部及
びアトキシエチル−トリス（メチルエチルケトキ
シモ）シラン1.0重量部を添加した。得られる組
成物を実施例１と同様に混和しかつ試験しそして
硬化した組成物から得られた結果を下記に示す。 シヨアＡ硬度 23 引張り強さ（psi） 88 伸び（％） 825 可使時間（時間） 0.5 不粘着時間（時間） 4.5 実施例 ３ 下記に組成物Ｍとして示す基剤コンパウンドを
つぎの処方により製造した。 シラノール末端ポリメチルシロキサン（25℃の粘
度25000センチポイズ） 10000部 揺変性付与剤−ポリオキシエチレングリコールエ
ーテル（ユーコン（Ucon）−1145）* 0.2部 オクタメチルテトラシクロシロキサン処理したヒ
ユームドシリカ（表面積200m2／ｍ） ８部 ステアリン酸処理した炭酸カルシウム 90部 組成物M100重量部につぎの成分を添加した。 アセトキシエチルメチルビス（Ｎ−メチルアセタ
ミド）シラン 3.0部 ブチルテトラメチルトリス（ジエチルアミノキ
シ）シクロテトラシロキサン 0.6部 物理的性質 硬化条件：室温（25℃）、50±５％の相対湿度で
10日間 シヨアＡ硬度＝18 引張り強さ（psi）＝145 伸び（％）＝820 ＊ ユニオンカーバイド社の商標
JP56501058A 1980-03-31 1981-03-09 Expired JPS6340220B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/135,959 US4323489A (en) 1980-03-31 1980-03-31 Extreme low modulus RTV compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS57500336A JPS57500336A (ja) 1982-02-25
JPS6340220B2 true JPS6340220B2 (ja) 1988-08-10

Family

ID=22470576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP56501058A Expired JPS6340220B2 (ja) 1980-03-31 1981-03-09

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4323489A (ja)
EP (1) EP0048725A4 (ja)
JP (1) JPS6340220B2 (ja)
KR (1) KR850000129B1 (ja)
WO (1) WO1981002895A1 (ja)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5723975A (en) * 1980-07-18 1982-02-08 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Intermediate copying body
US4483972A (en) * 1983-02-01 1984-11-20 General Electric Company Integrated cross-linkers and amine functional siloxane scavengers for RTV silicone rubber compositions
US4514529A (en) * 1984-03-27 1985-04-30 Loctite Corporation Oil resistant low modulus silicone sealant composition
US4555420A (en) * 1984-07-05 1985-11-26 General Electric Company Curable silicone compositions and processes
JPS6151056A (ja) * 1984-08-16 1986-03-13 Toray Silicone Co Ltd 室温硬化後塗装可能なオルガノポリシロキサン組成物
US4673750A (en) * 1985-04-04 1987-06-16 Loctite Corporation Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing glycidoxyalkyl substituted alkoxy-oxime silane as an adhesion promoter
US4735979A (en) * 1985-04-04 1988-04-05 Loctite Corporation Auto-adhering one-component RTV silicone sealant composition utilizing an adhesion promoter
US4810748A (en) * 1988-04-15 1989-03-07 Dow Corning Corporation Concrete joint sealant having improved adhesion
US4889878A (en) * 1988-04-15 1989-12-26 Dow Corning Corporation Flowable joint sealant for concrete highway
US5290826A (en) * 1990-05-15 1994-03-01 Dow Corning Corporation Two-part, ultra low modulus silicone sealant
US5264603A (en) * 1992-08-25 1993-11-23 Dow Corning Corporation Polydimethylsiloxanes for modulus reduction and method for their preparation
US5352816A (en) * 1993-12-28 1994-10-04 Three Bond Co., Ltd. Organosilicon compound
US5492728A (en) * 1994-07-01 1996-02-20 Dow Corning Corporation Method of reducing the bubble formation when curing a room temperature vulcanizable silicone sealant composition with silicon-bonded alkoxy crosslinker on a hot porous surface
US5502144A (en) * 1994-07-15 1996-03-26 University Of Cincinnati Composition and method for preparing silicone elastomers
DK0775734T3 (da) * 1995-11-22 1999-09-13 Akzo Nobel Nv Fugthærdende overtræksammensætning
GB2315491B (en) * 1996-07-18 2000-06-28 Simson B V Container containing an adhesive composition
WO2001009266A1 (fr) * 1999-08-02 2001-02-08 Nippon Sheet Glass Co., Ltd. Article revetu d'une pellicule hydrophobe, composition liquide pour l'application de ladite pellicule hydrophobe, et procede de production d'article revetu d'une pellicule hydrophobe
US6737494B2 (en) 2001-11-09 2004-05-18 General Electric Company Synthesis and use of alkylalkoxyacyloxysilanes and blends thereof for use as a crosslinking agent in moisture curing RTV'S
US7318464B2 (en) * 2003-01-17 2008-01-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic rubber tire having annular rubber strip containing electrically conductive bonded to its inner surface
US9163135B2 (en) 2010-08-31 2015-10-20 Bridgestone Corporation Rubber compositions with filler and ketoxime or ketixmo silane
EP2436735A1 (de) * 2010-09-30 2012-04-04 Sika Technology AG Zweikomponentige Siliconzusammensetzung
US9484123B2 (en) 2011-09-16 2016-11-01 Prc-Desoto International, Inc. Conductive sealant compositions

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3341486A (en) * 1967-09-12 Table ii
BE556585A (ja) * 1956-04-11
US3004859A (en) * 1958-05-28 1961-10-17 Gen Electric Process for treating fillers
DE1224039B (de) * 1964-02-06 1966-09-01 Bayer Ag Unter Ausschluss von Wasser lagerfaehige, plastische Organopolysiloxanformmassen
US3441583A (en) * 1965-01-04 1969-04-29 Gen Electric Aminoxyorganosilicon materials
US3296199A (en) * 1965-01-04 1967-01-03 Gen Electric Method for making organosilicon polymers
US3488371A (en) * 1967-08-18 1970-01-06 Gen Electric Linear difunctional silylamide and process therefor
US3494951A (en) * 1967-09-20 1970-02-10 Gen Electric Nitrogen-containing organosilicon materials and methods for producing them
US3528941A (en) * 1967-12-26 1970-09-15 Gen Electric Siloxane cured with an alkoxycyclopolysiloxane
US3635743A (en) * 1969-01-06 1972-01-18 Gen Electric Reinforcing silica filler
BE795950A (fr) * 1972-09-29 1973-08-27 Dow Corning Procede de preparation d'amidosilanes
BE795952A (fr) * 1972-09-29 1973-08-27 Dow Corning Compositions d'elastomere de silicone a faible module durcissables a la temperature ambiante
DE2333966C3 (de) * 1973-07-04 1979-10-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Unter Wasserausschluß lagerfähige plastische fungicid wirkende Organopolysiloxanformmassen
US3962160A (en) * 1974-12-10 1976-06-08 General Electric Company Novel organofunctional (ketoximino) silanes and room temperature, vulcanizable compositions containing the same
US3996184A (en) * 1975-12-08 1976-12-07 Dow Corning Corporation Low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer with improved slump characteristics

Also Published As

Publication number Publication date
EP0048725A4 (en) 1982-07-19
JPS57500336A (ja) 1982-02-25
KR830005281A (ko) 1983-08-13
US4323489A (en) 1982-04-06
WO1981002895A1 (en) 1981-10-15
EP0048725A1 (en) 1982-04-07
KR850000129B1 (ko) 1985-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6340220B2 (ja)
KR100194303B1 (ko) 개선된 실온 경화성 실리콘 조성물
US4810748A (en) Concrete joint sealant having improved adhesion
EP2292714B1 (en) Room temperature curable silicone sealant
KR101226582B1 (ko) 오르가노실리콘 화합물을 기재로 하는 가교결합형 물질
US3996184A (en) Low modulus room temperature vulcanizable silicone elastomer with improved slump characteristics
JP2008535974A5 (ja)
NO833556L (no) En-komponent alkoksyfunksjonelle organopolysiloksanblandinger av rtv-typen.
JPH09506668A (ja) フェニル置換トリス−官能性ケトキシムシラン類を用いる室温硬化性シリコン組成物
JP2646046B2 (ja) 高減衰性シリコーン組成物及びその硬化物
JP3419718B2 (ja) Ｒｔｖ−１−アルコキシ組成物、その製造方法およびその使用
JP3352736B2 (ja) 硬化性充填剤入りポリシロキサン組成物
JP3642878B2 (ja) 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
JPS6318625B2 (ja)
US5017628A (en) Asphalt highway joint sealant
JP3121188B2 (ja) 耐水性に優れた室温速硬化性オルガノポリシロキサン組成物、その硬化方法及びそれにより得られる硬化物
JPH0834922A (ja) 室温硬化性シリコーンエラストマー組成物
JPS6150504B2 (ja)
US4367293A (en) Composition forming elastic foam at room temperature
CA1175993A (en) Extreme low modulus rtv compositions
JPH0786173B2 (ja) 室温加硫性オルガノポリシロキサン組成物
JPS6243457B2 (ja)
AU7039081A (en) Extreme low modulus rtv compositions
JP4800460B2 (ja) 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物およびその硬化物
US6034171A (en) Organosiloxane compositions