JPS6338981B2 - - Google Patents
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- JPS6338981B2 JPS6338981B2 JP56015266A JP1526681A JPS6338981B2 JP S6338981 B2 JPS6338981 B2 JP S6338981B2 JP 56015266 A JP56015266 A JP 56015266A JP 1526681 A JP1526681 A JP 1526681A JP S6338981 B2 JPS6338981 B2 JP S6338981B2
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は医薬中間体、有機合成中間体として有
用な用途が期待される新規な化合物及びその製造
法を提供するものである。 本発明の化合物は、一般式
用な用途が期待される新規な化合物及びその製造
法を提供するものである。 本発明の化合物は、一般式
【式】〔ここでＲ，
R′は水素、低級アルキル基、またはＲとR′をま
とめて
とめて
【式】を示す。以下同様〕で
表わされる３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニ
トロフエニル酢酸アミド類であり、いずれも文献
末載の新規化合物である。具体的に化合物名を例
示すれば次の通りであるが、本発明の化合物はこ
れらのみに限定されるものではない。 (1) ３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフ
エニル酢酸アミド (2) Ｎ―メチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド (3) Ｎ―エチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド (4) Ｎ，Ｎ―ジメチル―（３―クロロ―４―ヒド
ロキシ―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド (5) Ｎ，Ｎ―ジエチル―（３―クロロ―４―ヒド
ロキシ―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド (6) ４―（３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニ
トロフエニルアセチル）モルホリン Ｒ，R′は高級アルキルエステル、その他環状
アミンの場合も合成可能であるが、実用上の用途
面で上記の如きアミド類が特に有効である。 かかる新規化合物は任意の調製法によつて製造
可能であるが、工業的に有利な方法として次の方
法が挙げられる。以下具体的に説明する。 (1) 一般式、
トロフエニル酢酸アミド類であり、いずれも文献
末載の新規化合物である。具体的に化合物名を例
示すれば次の通りであるが、本発明の化合物はこ
れらのみに限定されるものではない。 (1) ３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフ
エニル酢酸アミド (2) Ｎ―メチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド (3) Ｎ―エチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
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トロフエニルアセチル）モルホリン Ｒ，R′は高級アルキルエステル、その他環状
アミンの場合も合成可能であるが、実用上の用途
面で上記の如きアミド類が特に有効である。 かかる新規化合物は任意の調製法によつて製造
可能であるが、工業的に有利な方法として次の方
法が挙げられる。以下具体的に説明する。 (1) 一般式、
【式】
〔R″は低級アルキル基〕で表わされる３―クロ
ロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル酢酸
エステルとRR′NHで示されるアミン類を反応
させる方法。 この方法は通常出発原料として３―クロロ―４
―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル酢酸メチルを
用い、水性媒体中でこれとアミン類とを混合し反
応させる。アミン類としてはアンモニア、メチル
アミン、ジメチルアミン、エチルアミン、等が好
適に用いられる。加熱等は特に必要でなく通常室
温程度で反応は充分進行する。反応温度は０〜
100℃程度の範囲から選択すれば良いが通常は室
温で充分である。反応時間は数時間で充分であ
る。反応終了後は系を酸性に調整したのち、析出
する結晶を別すれば目的とするアミノ類が得ら
れる。 (1)における原料物質は任意の方法での調製が可
能であるが、工業的に有利な方法として考えられ
るものに、グリオキシル酸と０―クロロフエノー
ルを反応させて得られる３―クロロ―４―ヒドロ
キシマンデル酸を還元して製造される３―クロロ
―４―ヒドロキシフエニル酢酸
ロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル酢酸
エステルとRR′NHで示されるアミン類を反応
させる方法。 この方法は通常出発原料として３―クロロ―４
―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル酢酸メチルを
用い、水性媒体中でこれとアミン類とを混合し反
応させる。アミン類としてはアンモニア、メチル
アミン、ジメチルアミン、エチルアミン、等が好
適に用いられる。加熱等は特に必要でなく通常室
温程度で反応は充分進行する。反応温度は０〜
100℃程度の範囲から選択すれば良いが通常は室
温で充分である。反応時間は数時間で充分であ
る。反応終了後は系を酸性に調整したのち、析出
する結晶を別すれば目的とするアミノ類が得ら
れる。 (1)における原料物質は任意の方法での調製が可
能であるが、工業的に有利な方法として考えられ
るものに、グリオキシル酸と０―クロロフエノー
ルを反応させて得られる３―クロロ―４―ヒドロ
キシマンデル酸を還元して製造される３―クロロ
―４―ヒドロキシフエニル酢酸
【式】を使用する方法
がある。
これを用いて各出発原料を調製する方法をいく
つか例示すれば次の通りである。 次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １〜４ ３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフエ
ニル酢酸メチルと各種アミンとを第１表に示す条
件下で反応させた。 まず上記フエニル酢酸メチルとアミンとを室温
で水溶液中で混合撹拌し、反応終了後水20mlを加
え、更に12％塩酸で系のPHを２以下にした。析出
した結晶を別して目的とするアミド類を得た。
それらの結果を第１表に示す。
つか例示すれば次の通りである。 次に実例を挙げて本発明を更に詳しく説明す
る。 実施例 １〜４ ３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフエ
ニル酢酸メチルと各種アミンとを第１表に示す条
件下で反応させた。 まず上記フエニル酢酸メチルとアミンとを室温
で水溶液中で混合撹拌し、反応終了後水20mlを加
え、更に12％塩酸で系のPHを２以下にした。析出
した結晶を別して目的とするアミド類を得た。
それらの結果を第１表に示す。
【表】
各化合物の特性値は次の通りであつた。
１ ３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフ
エニル酢酸アミド 融点；172〜173℃ 元素分析値（〔 〕は理論値、以下同様） Ｃ；41.89％〔41.67％〕 Ｈ； 2.99％〔 3.06％〕 Ｎ；12.21％〔12.15％〕 IR（in KBrcm-1） ν；3450，3280，3150，1670，1620，1540，
1460，1400，1360，1330，1250，970，
950，765，755 NMR （d6−DMSO）（TMS）
エニル酢酸アミド 融点；172〜173℃ 元素分析値（〔 〕は理論値、以下同様） Ｃ；41.89％〔41.67％〕 Ｈ； 2.99％〔 3.06％〕 Ｎ；12.21％〔12.15％〕 IR（in KBrcm-1） ν；3450，3280，3150，1670，1620，1540，
1460，1400，1360，1330，1250，970，
950，765，755 NMR （d6−DMSO）（TMS）
【表】
２ Ｎ―メチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；180〜181℃ 元素分析値 Ｃ；44.30％〔44.19％〕 Ｈ； 3.76％〔 3.71％〕 Ｎ；11.51％〔11.45%〕 IR（in KBrcm-1） ν；3320，3100，1645，1570，1550，1425，
1325，1280，1260，1160，960，770 NMR （d6−DMSO）（TMS）
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；180〜181℃ 元素分析値 Ｃ；44.30％〔44.19％〕 Ｈ； 3.76％〔 3.71％〕 Ｎ；11.51％〔11.45%〕 IR（in KBrcm-1） ν；3320，3100，1645，1570，1550，1425，
1325，1280，1260，1160，960，770 NMR （d6−DMSO）（TMS）
【表】
３ Ｎ―エチル―（３―クロロ―４―ヒドロキシ
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；174〜175℃ 元素分析値 Ｃ；46.53％〔46.44%〕 Ｈ； 4.37％〔 4.29%〕 Ｎ；10.90％〔10.83%〕 IR （in KBrcm-1） ν；3330，3100，3000，1640，1550，1470，
1430，1330，1265，1160，1015，960，
900，770 NMR （d6−DMSO）（TMS）
―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；174〜175℃ 元素分析値 Ｃ；46.53％〔46.44%〕 Ｈ； 4.37％〔 4.29%〕 Ｎ；10.90％〔10.83%〕 IR （in KBrcm-1） ν；3330，3100，3000，1640，1550，1470，
1430，1330，1265，1160，1015，960，
900，770 NMR （d6−DMSO）（TMS）
【表】
４ Ｎ，Ｎ―ジメチル―（３―クロロ―４―ヒド
ロキシ―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；104.5〜105.5℃ 元素分析値 Ｃ；46.31％〔46.44％〕 Ｈ；4.34％〔4.29％〕 Ｎ；10.91％〔10.83％〕 IR （in KBrcm-1） ν；3270，3060，2940，1655，1620，1550，
1460，1440，1410，1360，1255，1145，
1005，950，810，760 NMR （CDCl3）（TMS）
ロキシ―５―ニトロ）フエニル酢酸アミド 融点；104.5〜105.5℃ 元素分析値 Ｃ；46.31％〔46.44％〕 Ｈ；4.34％〔4.29％〕 Ｎ；10.91％〔10.83％〕 IR （in KBrcm-1） ν；3270，3060，2940，1655，1620，1550，
1460，1440，1410，1360，1255，1145，
1005，950，810，760 NMR （CDCl3）（TMS）
【表】
実施例 ５
３―クロロ―４―ヒドロキシフエニル酢酸メチ
ル5.0ｇ（0.025モル）をクロロホルム50mlに溶解
させ、水冷下（16℃）で硝酸／酢酸１：１（モル
比）混合物５mlを添加し撹拌した。７時間後反応
液に水100mlを加え、クロロホルム層を分液し水
層部をクロロホルムにて抽出を行つた。抽出液か
ら溶剤を留去して３―クロロ―４―ヒドロキシ―
５―ニトロフエニル酢酸メチルを得た。 該メチルエステルを用いて実施例２と同様の方
法でメチルアミンを反応させた。Ｎ―メチル―
（３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロ）フ
エニル酢酸アミドが94モル％の収率で得られた。
ル5.0ｇ（0.025モル）をクロロホルム50mlに溶解
させ、水冷下（16℃）で硝酸／酢酸１：１（モル
比）混合物５mlを添加し撹拌した。７時間後反応
液に水100mlを加え、クロロホルム層を分液し水
層部をクロロホルムにて抽出を行つた。抽出液か
ら溶剤を留去して３―クロロ―４―ヒドロキシ―
５―ニトロフエニル酢酸メチルを得た。 該メチルエステルを用いて実施例２と同様の方
法でメチルアミンを反応させた。Ｎ―メチル―
（３―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロ）フ
エニル酢酸アミドが94モル％の収率で得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式【式】〔こ こでR″は低級アルキル基を示す。〕で表される３
―クロロ―４―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル
酢酸エステルとRR′NH〔R′，Ｒは水素、低級ア
ルキル基、あるいはＲとR′とまとめて
【式】を示す。〕で表されるアミン 類とを反応させることを特徴とする３―クロロ―
４―ヒドロキシ―５―ニトロフエニル酢酸アミド
類の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56015266A JPS57128665A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 3-chloro-4-hydroxy-5-nitrophenylacetic acid amides and their preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56015266A JPS57128665A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 3-chloro-4-hydroxy-5-nitrophenylacetic acid amides and their preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57128665A JPS57128665A (en) | 1982-08-10 |
| JPS6338981B2 true JPS6338981B2 (ja) | 1988-08-03 |
Family
ID=11884048
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56015266A Granted JPS57128665A (en) | 1981-02-03 | 1981-02-03 | 3-chloro-4-hydroxy-5-nitrophenylacetic acid amides and their preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57128665A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5220064A (en) * | 1986-11-26 | 1993-06-15 | Warner-Lambert Company | Substituted 4'-hydroxyphenylacetic acid derivatives having antiinflammatory and analgesic activity |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS522898A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-10 | Daiki Gomme Kogyo Kk | Method for treatment of by_product brine in the equipment of washing s moke |
-
1981
- 1981-02-03 JP JP56015266A patent/JPS57128665A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS522898A (en) * | 1975-06-24 | 1977-01-10 | Daiki Gomme Kogyo Kk | Method for treatment of by_product brine in the equipment of washing s moke |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57128665A (en) | 1982-08-10 |
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