JPS6337128A - 末端単位にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキサンにおいて末端ヒドロキシル基を封鎖し、かつ分子量を変更する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はある種のオリゴマー７０キサノールに混合物を
使用して、末端単位にヒドロキシル奉を有するオルガノ
ポリシロキサンの末端ヒドロキシル基を遮断し、かつ分
子１ｔｔ−変更する方法に関する。

従来技術 末端単位にそれぞれ１つのヒドロキシル基を有するポリ
オルガノシロキサンの末端ヒドロキシル基を遮断し、か
つ分子菫を変更する法は公知である。米国特許第４２０
３９１３号明細書（特許付与：　１９８０年５月２０日
、Ｊ　、Ｂｕｒｋｈａｒｄｔ等、Ｗａｃｋｅｒ　Ｃｈｅ
ｍｉｅ　ＧｍｂＨ）中には窒化塩化燐の存在におけるα
、ω−ジヒドロキシボリゾオルガノシロキサンとα、ω
−ビストリメチルシロキシボリゾオルガノシロキサンと
の反応が記載されている。西ドイツ国特許公開第５５２
４４８４号公報（１９８５年７月９日出願；　Ｊ、Ｂｕ
ｒｋｈａｒｄｔ　、　Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｇ
ｍｂＨ）にはα、ω−ジヒドロ争シポリオルガノシロキ
サンの末端ヒドロキシル基ｔ−窒化塩化燐の存在でヘキ
サオルガノゾシラヂンと反応させることによ＃）遮断す
ること、すなわち末端ヒドロキシル基をトリオルガノシ
ロキシ基に変えることが記載されている。

発明が解決しようとする問題点 本発明においては末端単位中にヒドロキシル基を有する
ポリオルガノシロキサン（α、ω−ジヒＰ　ａキシポリ
オルガノシロキサン）の末端ヒドロキシル基を遮断する
ための試薬を使用しており、この試薬は前記連断反応に
常用の圧力及び温度においてほんの僅かに揮発性である
。

本発明の課題はα、ω−ゾヒＰロキシボリオルガノシロ
キサンのヒドロキシ基の遮断のための及び分子址の変更
のための方法を開発することであり、更にこの方法は比
較可能な空時収ぶてより僅かな触媒、例えば窒化塩化燐
を使用することを可能とし、こうして環状オルガノシロ
キサンの形成を抑圧し、場合により使用する触媒用脱活
性化剤を使用しなくて済むようにする。

問題点ｔ−解決するための手段 この課題は、末端単位にヒドロキシル基金イするポリオ
ルガノシロキサンを、成分として式Ｉ： ＨＯ−８１Ｒ２０−［ＥｌｉＲ２０）　ｎＨ（Ｉ）並び
に式■： Ｒ３８１０−［８１Ｒ２０土ｍＨ（ＩＩ）〔式中、ｎ及
びｍはそれぞれ同一又は異なる整数であり、Ｒはそれぞ
れ同一又は異なる１価の基、すなわちハロゲン化されて
いてよい炭素原子数１〜１８の炭化水素又は水素原子を
表わす〕のシロキサノールを含有するオリゴマーシロキ
サノール混合物と反応させることにより解決する。この
オリが１−シロキサノール混合物は少なくとも１糧の式
Ｒ３５ｉＣＡの化合物及び少なくとも１橿の式Ｒ２５ｉ
Ｃｔの化合物からなる混合物を水と反応させ、引き続き
水相を分離し、最終的に温度１００〜１４０℃及び圧力
５〜１５ｈＰａ　（絶対）で易揮発性副生成物を該混合
物から除去することによ＃）３Ａ造可能であり、この際
このようにして製造された混合物は２５℃で１０〜８０
　ｍ２ｓ−”の粘度を有することを特徴とするオリゴマ
ーシロキサノール混合物である。

式（Ｉン及び（ＩＩ）中の炭化水素ＭＲの例、すなわち
本発明による方法において使用可能なオルガノシロキサ
ノール混合物中の有機基の例はメチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル及び５ｅａ−ブチル
並びにオクタデシル基のようなアルキル基；炭素／炭素
二重結合を有する脂肪族基、例えばビニル及びアリル基
；アリール基、例えばフェニル基及びキセニル基；アル
カリール基、例えばトリル基；及びアルアルキル基、例
えばベンシル基である。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）中のハロゲン化炭化水素ｉＲの例
、すなわち同様に本発明方法において使用可能なオルガ
ノシロキサノール混合物中の有機基の例はハ０ピンプル
キル基、例えば６，６゜６−ドリフルオルプロピル基、
及びハロゲンアリール基、例えば０−１ｐ−及びｍ−り
ｃ１ルフェニル基である。

有利な基Ｒは水素原子及び場合によυハロゲン化した炭
素原子数１〜１０の炭化水素基；特に有利であるのは水
素原子、ｃ１〜３−アルキル基、ｃｌ〜３−アルクニル
基及びフェニル基であり、その中でも水素原子、メチル
基及びビニル基が特に有利である。

式（Ｉ）及び（ｎ）の化合物を含有するオリカマ−オル
ガノシロキサノール混合物の製法ハ式ａ３ｓ１ｃｔ　（
ＩＶ）及びＲ２５ｉＣｔｚ　（Ｖ）の化合物と水とを反
応させる。有利に使用した化合物（■）：（Ｖ）のモル
比は１：１０〜１：１００、特に１：１５〜１：５０で
ある。

使用した式（ＩＶ）及び（Ｖ）の化合物からなるシラン
混合物と方法に使用した水の容址比は有利に１：６〜１
：２０、特に１：５〜１：１０である。シラン混合物（
（ＩＶ）　＋　（Ｖ）　）を有利に１０℃〜８０℃，特
に２０℃〜６０℃の温度で前記の量の水と接触させる。

加水分解は周囲大気圧、すなわち約０．１０１　ＭＰａ
　（絶対）において、しかしこれよりも高い圧力又は低
い圧力で実施することができる。

加水分解反応の経過後、水性塩酸相及びオルガノシロキ
サン相からなる相混合物が得られ、この際オルガノシロ
キサン相は式（Ｉ）及び（■）の化合物の他にも式（■
）： Ｒ３Ｓ’１０−　［−３ｉＲ２０−］。５ｔｕ３（ＩＩ
Ｉ）〔式中、０はｎもしくはｍのものを表わす〕の化合
物及び環状シロキサンを含有する。水性塩酸相を有利に
オルガノシロキサン相から、例えばグラスファイバー又
はミネラルファイバーで充填した横型シリンダー（凝集
槽）中で分離する。このように単離し九オルガノシロキ
サン層は非常にわずかな量のＨＣｌを含有する。一般に
必要でないが、ＨＣ２含童は水での洗浄及び相分離で更
に僅かになる。引き続き、オルガノシロ午すン相から最
も容易に揮発性のＩＩＩＩｊ生成物、すなわち特に環状
シロキサン及び式（ＩＩＩ）の化合物を蒸留により、有
利に５　ｈＰａ　（絶対）〜１５ｈＰａ　（絶対）の圧
力で１４０℃までの温度で分離する。このような方法で
本発明によるオリゴマーシロキサノールの混合物は得ら
れる；この混合物は２９８１−ＮＭＲ測定がこの混合物
に関して示すように式（Ｉ）の化合物及び式（ＩＩ）の
化合物を含有する。　ＨＯ−８ｉＲ２０−基対Ｒ３５ｉ
Ｏ−基の共鳴シグナルの面積比は１より太であり；例中
で製造、もしくは使用した混合物においてこの比は２〜
３の値を有する。式（Ｉ）及び（ｎ）のｍ及びｎに関す
る平均値を大まかに単純化して同じであるとすると、こ
の面積比から式ＣＩ）及び（ｎ）の成分からの混合物の
式（Ｉ）もしくは（ｎ）の成分の量を推測することがで
きる。こうしてＨＯ−ｓＩＲ２ｏ　−４のシグナル対Ｒ
３５ｉＯ−基のシグナルの面積比が２もしくは６である
ならば、式（Ｉ）もしくは−である。

本発明によシ製造した混合物の粘度は２５℃で測定する
と有利に１５ｎ＋６−１〜６０順２３−１１特に２０＋
ｕ’ａ−↓〜５０　ｍ”ｊ−”であり；Ｓ１結合ヒげロ
キシル基の含量はそれぞれ式（Ｉ）及び（ＩＩ）の／化
合物の言置に対して１〜４．５　ｉｌ（黛チ、特に２〜
６．５重量チである。前記オリゴマーオルガノシロキサ
ノール混合物を連続的、一部連続的及び非連続的に製造
することができる。例えば米１Ａｔｆｆ許第５９５９１
９５号明細書に記載されているように、特に循環反応装
置（英語：Ｌｏｏｐｓ　）に好適な連続製造法が有利で
ある。

本発明により製造可能で、本発明によりポリオルガノシ
ロキサンの末端単位ヒドロキシル基を遮断するために使
用可能なオリゴマーオルガノシロキサノール混合物の成
分として特に有利なものは基Ｒの少なくとも５ｏｑｂが
メチル基である式（Ｉ）及び（ｎ）のものであり；特に
式（Ｉ）及び（ｎ）の成分として有利なものは式：及び
式： 〔式中、ｎ及びｍは式（Ｉ）及び（Ｌ［）であげたもの
を表わし、Ｒ′は水素原子、メチル又はビニル基、有利
にメチル又はビニル基である〕の化合物である。

式（Ｉ）及び（ＩＩ）もしくは（Ｖｌ）及び（〜・１１
）の化合物を含有するオリゴマーオルガノシロキサノー
ル混合物は本発明による方法で末端単位中にヒドロキシ
基を有するオルガノポリシロキサンと反応し、前記ヒド
ロキシ基を遮断するう式（Ｉ）及び（ＩＩ）の化合物と
末端単位にヒドロキシル基を有するオルガノポリシロキ
サンとを本発明により反応させる条件下に、前記オルガ
ノポリシロキサン自体も、シロキサン結合の切断下もし
くはそれぞれ２つのシラノール基の縮合によるシロキサ
ン結合の形成下に反応する。

方発明による方法の際に、縮合及び／又は平衡化とも言
われる反応は著しい変化、特に分子量の上昇、従って使
用したオルがノボリシロキサンの粘度の上昇に導ひくう
比較的低粘匿の末端位ヒドロキシル基を示すオルガノポ
リシロキサンと式（Ｉ）及び（ｎ）の化合物との反応に
関して本発明による方法はその大きな経済的意義を有し
ておシ、生成物として生じ九オルガノポリシロキサンは
使用し丸ものより着しく粘性である。

末端単位中にトリオルガノシロキシ基を有するこのオル
ガノポリシロキサンはそれぞれ２５℃で測定し、５　Ｐ
ａ、ｓ〜５００００　Ｐａ、ｓ、　ｆＦに１Ｑ　Ｐａ、
ｓ〜２００００　Ｐａ、８の粘匿を有する。

本発明による方法中に使用可能なオルガノポリシロキサ
ンに関する例は特に末端単位にそれぞれヒげロキシ基を
有する線状オルガノポリシロキサン、例えば式： ％式％） 前記式中、Ｒ“は同一又は異なっており、１１ｄ［ｉの
、場合によりハロゲン化された炭化水濾基又結 は水素原子を表わすが、但し水素原子が直接−合してい
る各珪素原子には炭化水素基も結合しており、かつｐは
少なくとも２の整数である。

前記のしばしば使用される式により示されていないが、
弐ＳｉＲ”２０の単位の全体で５モルパーセントまでが
、他の、多くの場合単に多かｎ少なかれ回避困難な不純
物として存在するシロキサン単位、例えば式Ｒ’５１０
３／２、Ｒ’５ｉＯ１／２（ここでＲ′はそれぞれ前記
のものを表わす）又は８１０４／２又はこれらの単位少
なくとも２個からなる混合物によυ置きかわっていても
よい。

前記式（Ｖ＋ｖ中の基Ｒ′が６基あたり最高で炭素原子
１〜１８個を有しているのが有利である。

炭化水素基Ｒ′、従って本発明による方法において使用
可能なオルがノボリシロキサン中の有機基の例はアルキ
ル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロ
ピル、ｎ−ブチル及び５ｅｃ−ブチル基並びにオクタデ
シル基：炭素／炭素二重結合を有する脂肪族基、例えば
ビニル及びアリル基；アリール基、例えばフェニル基及
びキセニル基；アルカリール基、例えばトリル基；及び
アルアルキル基、例えばベンシル基である。

ハロゲン化炭化水素基Ｒ′、従って同様に本発明による
方法において使用ｏｒＤなオルガノポリシロキサン中の
有機基の例はハロゲンアルキル基、例えば５．５．５−
トリフルオロプロピル基、及びハロダンアリール基、例
えば０−１Ｐニ ー及びｍ−クロルツーニル基である。

しかしながら、本発明による方法は末端単位にそれぞれ
１個の８１−結合ヒドロキシル基を有するようなオルガ
ノポリシロキサンの使用に関して最も重要であり、この
オルガノポリシロキサンはすべての有機基がメチル基で
あるゾオルガノボリシロキサンである。

式（Ｉ）及び式（ＩＩ）のそれぞれ少なくとも１４の化
合物からなる混合物を使用してオルガノポリシロキサン
、特に式（ＶＩｌｌ）のオルガノポリシロキサンの末端
ヒドロキシル基を遮断し、かつ分子ｆを変更する本発明
による方法は触媒により促進することができる。触媒と
しては特にノル（Ｗ、　Ｎａ１ｌ　）　（Ｃｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　ｏｆＳｉｌｉ
ｃｏｎｅｓ、Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社、１９６
８年；０ｒｌａｎｄｏ等、第２１２．２２１〜２２９頁
）により縮合触媒として記載された戚及び塩基をあげる
ことができる。この丸めの例は酸、例えばＨ２ＳＯ，、
燐酸、硼酸、イオン交換体、例えば酸活性化漂亜土、窒
化塩化燐；塩基、例えばアルカリ金属の水酸化物、アル
コレート及びアミド、アミン、４級アンモニウム塩及び
ホスホニウム塩、シラル−ト及び類似のものである。

本発明方法において触媒として有利であるのは窒化塩化
燐である。窒化塩化燐とは、従来末端単位に各１個のＳ
ｉ＃ｉ！を合ヒドロキシ基金有する線状オルガノポリシ
ロキサンの重合を促進することのできた任意の窒化塩化
燐であってよい。

この窒化塩化燐は例えば五塩化燐４００重量部と塩化ア
ンモニウム１６０重量部とを反応させることによりｎ遺
したもの（例えば、”　Ｂｅｒｉｃｈｔｅｄｅｒ　Ｄｅ
ｕｔｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｓｃｈｅｎ　（）ｅｓｅｌ
ｌｓｃｈａｆｔ″、第５７巻、１９２４年、第１６４５
頁、参照）、又は五塩化ｍ２モルと塩化アンモニウム１
モルとの反応により得られたもの（米国特許第３８３９
５８８号明細書、特許付与１９７４年１０月１日、Ｎ１
ｅｔｚｓｃｈｅ等、Ｗａｃｋｅｒ　−ＣｈｅｍｉｅＧｍ
ｂＨ社参照）であってよい。もちろん少なくとも二種類
の異なる窒化塩化燐からなる混合物も使用可能である。

末端単位にそれぞれ１個の８１−結合ヒドロキシル基を
有する線状オルガノポリシロキサンのそれぞれ使用量の
重量に対して窒化塩化燐をそれぞれ有利に０．１〜４０
重ｉ　ｐｐｍ　％特に５〜２０　ｆｉｔ　ｐｐｍ使用す
る。

末端単位にそれぞれ１個のＳｉ−結合とＰロキシル基を
有する線状オルガノポリシロキサンのヒげロキシル基の
遮断及び分子量の変更（縮合）を有利に０〜２２０℃、
特に１００〜１８０’０で実施する。

この縮合において生じた水の除去を容易にするために、
末端単位にそれぞれ１個の８１−結合ヒドロキシル基を
有する線状オルガノポリシロキサンの縮合を８００　ｈ
Ｐａ　（絶対）以下の圧力、特に１Ｑ　ｈＰａ　（絶対
）以下の圧力で実施するのが有利である。この縮合はよ
り高い圧力でも実施可能である。

式（Ｉ）及び（Ｉｆ）の成分からなるオリゴマーオルガ
ノシロキサノール混合物（以後１ストツパー”と呼ぶ）
と末端単位にヒドロキシルを有するオルガノポリシロキ
サン゛（以後１ゾヒドロキシポリオルガノシロキサン”
と呼ぶ）、有利に式（νＩｔ）のものとの反応を、有利
に触媒、特に窒化塩化燐の存在で、反応に関与する物質
の混合によシ開始する。原則的に、これらの物質を任互 意の順序で相ｔに混合することができるが；触媒を使用
する場合には、ストッパーとジヒドロキシポリオルガノ
シロキサンとを混合した後に、このように得られた混合
物にはじめて触媒を添加するのが有利である。

使用したストッパーの童は広い範囲で変化させることが
できる。ゾヒｒロキシボリオルがジクロキサンの量に比
較してストッパーの量を多音に選択すればする程、反応
によシ生じるポリマーの鎖長は短かくなる。しかしなが
ら、それぞれ使用したジヒドロキシポリオルガノシロキ
サンの重量に対してストッパーの量が０．１重量％〜２
０重ｉｓ、特に０．２重量％〜１０重量％の範囲である
のが有利である。

触１ｓｔ−使用した場合、反応の後に触媒を除去又は不
活性化する。触媒として窒化塩化燐を使用した場合、窒
化塩化燐もしくはその後続生成物をｎ−ブチルリチウム
を用いて米国特許第４５６４６９５号明ｄ４Ｆ（特許付
与１９８６年１月１４日、Ｍ、　Ｒｌｅｄｅｒｅｒ、Ｗ
ａｃｋｅｒ　−ＣｈｅｍｉｅＧｍｂＨ）によシネ活性化
することができる。

本発明による方法は非連続的にも、一部連続的にも、又
は連続的にも実施することができる。

連続的に実施するのが有利である。

この方法は特に減圧下に反応混合物を連続的に供給する
ことを可能とする反応装置中で実施する。このような反
応装置に関する例はスクリュー捏和機、例えばニースク
リュー捏和機及び振動往復捏和機（ｘｏ−ｘｎｅｔｅｒ
　）である。

本発明方法によシ製造したオルガノポリシロキサンは式
： ％式％ 〔式中、Ｒは式（Ｉ）及び（ｌｌ）で記載されたものを
表わす〕の末端単位、特に式： ％式％ 〔式中、Ｒ′は式（■）で記載されたものと同様に、メ
チル基、ビニル基又は水素原子を表わす〕の末端単位を
示す。

この本発明により製造したオルガノポリシロキサンにお
いては、特にトリメチルシロキシ、ビニルジメチルシロ
キシ及び／又はジメチル水素シロキシ末端基を有するも
のが重要である。

本発明方法により２種の異なる末端基を有するオルガノ
ポリシロキサン、すなわち例えば、α−トリメチルシロ
キシ−ω−ビニルゾメチルシロキシボリジオルガノジク
キサン、α−トリメチルシロキシ−ω−ゾメチルヒドロ
デンシロキシボリジオルガノジクキサン並びにα−ビニ
ルジメチルシロキシ−ω−ゾメチルヒドロデンシロキシ
ボリジオルガノジクキサンを製造することができるであ
ろうことは、専門家にとって明らかである。同様にα、
ω−ジヒドロキシポリオルガノシロキサン、例えば式（
ＶＩＩ）のものの混合物を１槌のストッパー、もしくは
ストッパーの混合物と反応させることもでき、更に１禮
のα、ω−ゾヒドロキシポリオルガノシロキサンをスト
ッパーの混合物と反応させることもできる。ストッパー
の混合物としては、例えば式（Ｖｌ）及び（■）の混合
物のようなもの、ここで式（■）の化合の１部に関して
は基Ｒ′はビニル基を表わし、他の部分に関しては基Ｒ
′はメチル基及び／又は水素原子を弐わす、並びに専門
家に容易に推測できる類似の組合わせである。

本発明方法において使用したジヒドロキシポリオルガノ
シロキサン、すなわち特に式（νｊ！ｉ）のものはそれ
ぞれ２５°で測定して有利に粘度５０〜１０００　ｍＰ
ａ、ａＳ特に１００〜５００　ｍＰａ、ｓである。

このようにして得られたポリマーは、例えばニジストマ
ーの製造のために、かつ該ポリマーが両側でトリメチル
シロキシ末端ｉｆ！！！？されている場合系用滑剤とし
て使用される。

実施例 次の例において使用した窒化塩化燐を次のように製造し
た： テトラクロルエタン１０００１１／中の７塩化燐４１７
＆（２モル）及ヒ［化アンモニウム５３．５　、！ｉ’
　（１モル）からなる混合物を１２時間還流下に煮沸し
た。このように得られた淡黄色溶液から１６０℃で、か
つ約１．３３　ｈＰａ　（絶対）までの減圧下で揮発性
分を除去する。残分として、主に式： ％式％ の化合物からなる黄色結晶が残る。他に記載のないかぎ
シ、次の例を圧力Ｑ、１Ｑ　ＭＰａ　（絶対）及び温度
２０〜２５℃で実施した。

例 Ａ　オリゴマーシロキサノール混合物の製法例１： 循環反応器中にジメチルジクロルシラン２０容量及びト
リメチルクロルシラント容ｔ（モル比（ＣＨｓ）２Ｓｉ
Ｃｔ２／　（ｃａ、）３ｓｉｃｔ＝　２１　：　１　）
並びに水１１６谷憧の混合物を常に供°給した。循環反
応器中で水相中の塩化水素量を１０重電に調節した。循
環反応器中の温度は４５℃であり、反応器中での反応混
合物の平均滞留時間は２２分であった。グラスファイバ
ーを充填した横型シリンダー中で、反応器から常に流出
する反応混合物から水性塩酸層を分離した。塩化水素ｌ
ｐｐｍ以下を含有する残留したオルガノシロキサン層か
ら１Ｑ　ｈＰａ　（絶対）圧及び１４０℃までの温度で
易揮発性物質を除去した。２５℃で２８賃１２９′″ｌ
の粘度をＭし、かつＳ１結合ヒドロキシル基６．０１量
チを宮Ｍするシロキサノール混合物が得られた。

例２ 例１ｔ−繰り返すが、ジメチルジクロルシラン及びトリ
メチルクロルシランからなる混合物のかわ９に、ジメチ
ルクロルシラン２０容量部及びビニルジメチルクロルシ
ラン１容量部からなる混合物（モル比（ＣＨ３）２５ｉ
Ｃ６２／　Ｈ２Ｃ＝　ＣＨ（ｃＨ’３）２ＳｉＣ４＝２
３：１）を使用した。２５”Ｃで粘度２６　ｍｍ”＊−
λで、かつ８１ｆｌ！合ヒＰｃ１キシル基２．６重電％
を含有するシロキサノール混合物が得られ九。

Ｂ：オルガノポリシロキサンの末端ヒドロキシル基の遮
断及び分子量の変更 輿］６ 温度１５０’Ｏ及び圧力Ｑ、５　ｋＰａで保持したこ軸
スクリュー捏和機中に、α、ω−ジヒドロキシポリジメ
チルシロキサン（２５℃で１５０１１２ｇ−１の粘ｒｌ
）　２００　ｔ／ｈ、ジメチルジクロルシラン１６容濾
部及びトリメチルクロルシラン１−ｆＪｆ部から製造さ
れたオリゴマーオルガノシロキサノール混合物（Ｓｉ結
合ヒドロキシル基を２．４重量チ官有し、かつ２５℃で
２３７１１′自−１の粘度を有する）１４ｔ／ｈ及びジ
クロルメタン中に溶かし九輩化塩化燐１−２重ｆｆｉｐ
ｐｍ（α、ω−ジヒドロキシボリゾメチルシロキサンに
対して）ｔ−常時供給した。イヤーポンプを用いてほぼ
１５０℃のポリマーに出口管でシリコンオイル中の１　
ｆｔ％溶液としてｎ−ブチルリチウム２０　ｐｐｍを添
加した。２５℃で粘度１２０００ｍＰａ　、　ｓのα、
ω−ビス−トリメチルシロキシポリジメチルシロキサン
が得られた。

例４ 例６を緩り返したが、同じα、ω−ジヒドロキシポリジ
メチルシロキサン２００　ｔ／ｎのかわりに２４０６／
ｈ、同じオリゴマーオルガノシロキサノール混合物１ａ
ｚ／ｈのかわりに８ｔ／ｈ及び同じ窒化塩化燐１２重ｔ
　ｐｐｍのかわりに１５重債ｐｐｍを二輪スクリュー捏
８０機に供給した。２５℃で粘［１０００００ｍＰａ、
ｓのα。

ω−ビスートリメチルシロキシボリゾメチルシロキサン
が得られた。

例５ 例６金繰り返したが、例６で使用したオルガノシロキサ
ノール混合物のかわりにジメチルジクロルシラン２０接
置部及びビニルジメチルクロルシラン１容量部から製造
した、２５℃で粘度２２１１〜−１１７）Ｓｉ結合ヒド
ロキシ基２．７重鐘チ含有オリゴマーシロキサノール混
合物１５ｔ／ｈを二軸スクリュー捏和機中に供給した。

２５℃で粘度２００　ＬＩ　ＯｍＰａ、８のα、ω−ビ
スービ二ルゾメチルシロキシボリゾメチルシロキサンが
得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、少なくとも１種の式Ｒ＿３ＳｉＣｌの化合物及び少
   なくとも１種の式Ｒ＿２ＳｉＣｌ＿２の化合物（ここで
   Ｒはそれぞれ同一又は異なる１価の基、すなわちハロゲ
   ン化されていてよい炭素原子数１〜１８の炭化水素又は
   水素原子を表わす）を水と反応させ、引き続き水相を分
   離し、最終的に温度１００〜１４０℃及び圧力５〜 １５ｈＰａ（絶対）で易揮発性副生成物を該混合物から
   除去し、この際このようにして製造された混合は２５℃
   で１０〜８０ｍｍ＾２ｓ＾−＾１の粘度を有し、成分と
   して式 I ： ＨＯ−ＳｉＲ＿２Ｏ−［ＳｉＲ＿２Ｏ］−＿ｎＨ（ I
   ）並びに式II： Ｒ＿３ＳｉＯ−［ＳｉＲ＿２Ｏ］−＿ｍＨ（II）〔式中
   、ｎ及びｍはそれぞれ同一又は異なる整数であり、Ｒは
   前記のものを表わす〕のシロキサノールを含有するオリ
   ゴマーシロキサノール混合物を末端単位にヒドロキシル
   基を有するオルガノポリシロキサンと反応させることを
   特徴とする末端単位にヒドロキシル基を有するオルガノ
   ポリシロキサンにおいて末端ヒドロキシル基を遮断し、
   かつ分子量を変更する方法。 ２、酸性又は塩基性触媒の存在で実施する特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ３、酸性触媒、すなわち窒化塩化燐を使用する特許請求
   の範囲第２項記載の方法。