JPS5874723A - 鎖状ポリジメチルシロキサンの製造方法 - Google Patents
鎖状ポリジメチルシロキサンの製造方法Info
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- JPS5874723A JPS5874723A JP57166410A JP16641082A JPS5874723A JP S5874723 A JPS5874723 A JP S5874723A JP 57166410 A JP57166410 A JP 57166410A JP 16641082 A JP16641082 A JP 16641082A JP S5874723 A JPS5874723 A JP S5874723A
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- Japan
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- catalyst
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- carbon atoms
- siloxane
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Silicon Polymers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ポリオルガノシロキサンの主な工業的製造方法は今迄の
ところ対応クロロシランの加水分解によるものである。
ところ対応クロロシランの加水分解によるものである。
この方法は環状ポリシロキサンと鎖状４リシロキサンの
両方を高収率で生成するが塩酸水溶液の処置を包含して
いる。塩酸を塩化メチルに転化する必要があることから
工程は要求以上に複雑になっている。それ故、クロロシ
ランを塩化メチル生成用物質と直接反応させて酸水溶液
の処置を回避することが大いに望まれていた。
両方を高収率で生成するが塩酸水溶液の処置を包含して
いる。塩酸を塩化メチルに転化する必要があることから
工程は要求以上に複雑になっている。それ故、クロロシ
ランを塩化メチル生成用物質と直接反応させて酸水溶液
の処置を回避することが大いに望まれていた。
米国特許第４，１０８，８８２号（１９７８年８月２２
日発行）には仁のような方法が開示され請求されている
。これは一定の第四アンモニウム触媒の存在下でジメチ
ルジクロロシランまたはトリメチルモノクロロシランを
メタノールと反応させることを包含する。その生成物は
主として環状ポリシロキサンおよび塩化メチルであり、
塩化メチルには極めて低パーセントのジメチルエーテル
が含まれている。
日発行）には仁のような方法が開示され請求されている
。これは一定の第四アンモニウム触媒の存在下でジメチ
ルジクロロシランまたはトリメチルモノクロロシランを
メタノールと反応させることを包含する。その生成物は
主として環状ポリシロキサンおよび塩化メチルであり、
塩化メチルには極めて低パーセントのジメチルエーテル
が含まれている。
鋏特許の主な目的は第１欄第４５行に示されているよう
Ｋｌｌ状□ポリジメチルシランを製造することであった
。従ってこの特許は大気圧の使用を強調している。しか
し、第６８欄において、その発明者は反応を「大気圧以
下で、大気圧で、まえは大気圧以上で行ってもよい」と
も言っている。この特許中には過圧が環状シロキサンと
鎖状シロキサンの生成割合を変化させるであろうとの教
示はない。要するに、変化しないであろうと云うことが
明らかな趣旨である。そのため、このプロセスを過圧で
実施する仁とは骸特許のクレームに抵触するであろうが
、この特許には塩化メチルとジメチルジクロロシランと
の反応による鎖状ポリシロキサンの高収率生成が過圧で
の操作によって可能になるだろうとの指摘は何もない。
Ｋｌｌ状□ポリジメチルシランを製造することであった
。従ってこの特許は大気圧の使用を強調している。しか
し、第６８欄において、その発明者は反応を「大気圧以
下で、大気圧で、まえは大気圧以上で行ってもよい」と
も言っている。この特許中には過圧が環状シロキサンと
鎖状シロキサンの生成割合を変化させるであろうとの教
示はない。要するに、変化しないであろうと云うことが
明らかな趣旨である。そのため、このプロセスを過圧で
実施する仁とは骸特許のクレームに抵触するであろうが
、この特許には塩化メチルとジメチルジクロロシランと
の反応による鎖状ポリシロキサンの高収率生成が過圧で
の操作によって可能になるだろうとの指摘は何もない。
商業的操作においてはしばしば褒状シロキサンの生成と
同時に鎖状シロキサンを高割合で生成することか望まれ
る。多数のシロキサン製品が鎖状シロキサン原料を必要
としているので、これ祉本当である。
同時に鎖状シロキサンを高割合で生成することか望まれ
る。多数のシロキサン製品が鎖状シロキサン原料を必要
としているので、これ祉本当である。
本発明の目的は上記特許の利点即ちジメチルエーテルを
低量含有する塩化メチルの高収率生成およびシロ中サン
生成物の秀れた収率を犠牲にすることなく、鎖状シロキ
サンを高割合で含有する鎖状シロキサンと環状シロキサ
ンの混合物を製造することである。
低量含有する塩化メチルの高収率生成およびシロ中サン
生成物の秀れた収率を犠牲にすることなく、鎖状シロキ
サンを高割合で含有する鎖状シロキサンと環状シロキサ
ンの混合物を製造することである。
本発明は、
訃
Ｒ”０１−
（＃ 弐 Ｒ”、Ｎ”０１− の化合物、および
〔但し、Ｒ′は１８個以下の炭素原子を有する災化水素
基であり；ａは０〜５の整数であシ；ｍは１以上の整数
であｊ７ ； Ｒ＃ は低級アルキル基であシ：そし
てＲ′ｌｌはメチル、炭素原子２個〜４個のヒトミキシ
アルキル、芳香族炭化水素基およびムｒＯＨ２−（但し
ムｒは芳香族炭化水素基であシ、Ｒ＃ 基中の全炭素原
子は１８個以下である）からなる群から選択される〕 からなる群から選択された触媒との接触下でジメチルジ
クロロシランとメタノールを反応させることＫよって鎖
状ポリシロキサンを製造する方法に関するもので、反応
を１５ ｐｓｉ〜１ ｏｏｊ吾丑よび１３０℃〜１７０
℃の温度で行い、その後触媒と生成ジメチルポリシロキ
サンを分離すること特徴とする改善された方法である。
基であり；ａは０〜５の整数であシ；ｍは１以上の整数
であｊ７ ； Ｒ＃ は低級アルキル基であシ：そし
てＲ′ｌｌはメチル、炭素原子２個〜４個のヒトミキシ
アルキル、芳香族炭化水素基およびムｒＯＨ２−（但し
ムｒは芳香族炭化水素基であシ、Ｒ＃ 基中の全炭素原
子は１８個以下である）からなる群から選択される〕 からなる群から選択された触媒との接触下でジメチルジ
クロロシランとメタノールを反応させることＫよって鎖
状ポリシロキサンを製造する方法に関するもので、反応
を１５ ｐｓｉ〜１ ｏｏｊ吾丑よび１３０℃〜１７０
℃の温度で行い、その後触媒と生成ジメチルポリシロキ
サンを分離すること特徴とする改善された方法である。
上記米国特許中に開示されている触媒はいずれも本発明
において触媒として使用することができる。さらに触媒
は該特許中に記載されているような物理的状唐で使用す
ることができる。このように触媒はキャリヤ上に懸濁さ
せてもよいが、溶融状態が好ましい。触媒は上記、のも
のとして反応器に添加することもできるし、まえはその
場で（製造時に）合成することもできる。
において触媒として使用することができる。さらに触媒
は該特許中に記載されているような物理的状唐で使用す
ることができる。このように触媒はキャリヤ上に懸濁さ
せてもよいが、溶融状態が好ましい。触媒は上記、のも
のとして反応器に添加することもできるし、まえはその
場で（製造時に）合成することもできる。
本発明において圧力は１５ ｐａｌ 〜Ｉ Ｄ Ｏｐｓ
ｉでなければならず、そして圧力／温度の関係は水を反
応域から逃がし得るようなものでなければならない。圧
力を調整することによって環状対鎖状の比を変化せしめ
ることができ、圧力を高くすると環状に対する鎖状の割
合は大きくなる。
ｉでなければならず、そして圧力／温度の関係は水を反
応域から逃がし得るようなものでなければならない。圧
力を調整することによって環状対鎖状の比を変化せしめ
ることができ、圧力を高くすると環状に対する鎖状の割
合は大きくなる。
必要ならば、鎖状シロキサンの割合を増加せしめるため
に反応域にいくらかの水を添加することができる。これ
は反応器から出るシロキサンからの洗浄水を反応器に再
循環させることによって都合よく行うことができる。
に反応域にいくらかの水を添加することができる。これ
は反応器から出るシロキサンからの洗浄水を反応器に再
循環させることによって都合よく行うことができる。
メタノール対ツメチルジクロロシランの比は臨界的では
ないが、この比が少なくとも理論比、であるとき好まし
くはクロロシラン中の全塩素に対してメタノールが５〜
１０モルチ過剰であるときに、シロキサンおよび塩化メ
チルが最もよい収率で得られる。
ないが、この比が少なくとも理論比、であるとき好まし
くはクロロシラン中の全塩素に対してメタノールが５〜
１０モルチ過剰であるときに、シロキサンおよび塩化メ
チルが最もよい収率で得られる。
次に実施例によって本発明と説明するが、これは特許請
求の範囲に適正に記述されている本発明を制限するもの
としてとらえるべきではない。
求の範囲に適正に記述されている本発明を制限するもの
としてとらえるべきではない。
５１１施例
一連の集験を下記の表に示されているようないろいろの
条件で行り九。それぞれの場合に、ピリジン１４．３ガ
ロンを反応器に添加し、これを塩化メチルとの反応によ
って塩化メチルピリジニウムに転化させた。それぞれの
場合に、溶融触媒を含有する反応器中に液体ジメチルジ
クロロシランとメタノール蒸気を別々に送シ込んで材料
が触媒中を通過するようｋした。ジメチルジクロロシラ
ンは７１ボンド／時間の速度で供給し、メタノールは全
塩素を反応させるに必要な理論量でまたは５〜１０モル
−過剰で供給した。
条件で行り九。それぞれの場合に、ピリジン１４．３ガ
ロンを反応器に添加し、これを塩化メチルとの反応によ
って塩化メチルピリジニウムに転化させた。それぞれの
場合に、溶融触媒を含有する反応器中に液体ジメチルジ
クロロシランとメタノール蒸気を別々に送シ込んで材料
が触媒中を通過するようｋした。ジメチルジクロロシラ
ンは７１ボンド／時間の速度で供給し、メタノールは全
塩素を反応させるに必要な理論量でまたは５〜１０モル
−過剰で供給した。
それぞれの場合に、環状シロキサンを反応器から留出さ
せ、反応器中に収集され九鎖状シａキサンを続いて反応
器から移し、触媒と分離し、そして触媒を反応器にもど
した。それぞれの場合において生成され九積秋物の量は
１００から鎖状物の重量パーセントを差し引いえもので
ある。
せ、反応器中に収集され九鎖状シａキサンを続いて反応
器から移し、触媒と分離し、そして触媒を反応器にもど
した。それぞれの場合において生成され九積秋物の量は
１００から鎖状物の重量パーセントを差し引いえもので
ある。
Claims (4)
- （１）イ）式 の塩化ピリジニウム、 （ロ）式Ｒ″′、Ｍ”Ｏｌ−の化合物、および 〔但し、Ｒ′は１８個以下の炭素原子を有する炭化水素
基であり：ａは０〜５の整数であシ：ｍは１以上の整数
であシ：Ｒ“は低級アルキル基であυ；そしてＲ／／／
はメチル、炭素原子２個〜４個のヒドロキシアルキル、
芳香族炭化水素基およびムｒＯＢ１− （但しムｒは
芳香族炭化水素基であシ、Ｒ＃′基中の全炭素原子は１
８個以下である）からなる群から選択される〕 からなる群から選択され九触媒との接触下でジメチルジ
クロロシランとメタノールを反応させることによって鎖
状ポリシロキサンを製造する方法に□おいて、反応を１
５ ｐｓｉ〜１００ ｐｓｉの圧力および１３０℃〜１
７０℃の温度で行い、その後触媒と生成ジメチルがリシ
ロキサンを分離することを特徴とする方法。 - （２）触媒が溶融状態にある、特許請求の範囲第１項の
方法。 - （３）触媒が塩化メチルぎりジニウムである、特許請求
の範囲第２項の方法。 - （４） メタノールを５〜１０モルチ過剰に使用する
、特許請求の範囲第１項、第２項および第３項のいずれ
か１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/310,546 US4348533A (en) | 1981-10-13 | 1981-10-13 | Preparation of linear polydimethylsiloxanes |
| US310546 | 1994-09-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5874723A true JPS5874723A (ja) | 1983-05-06 |
| JPH0149170B2 JPH0149170B2 (ja) | 1989-10-23 |
Family
ID=23202999
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57166410A Granted JPS5874723A (ja) | 1981-10-13 | 1982-09-24 | 鎖状ポリジメチルシロキサンの製造方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4348533A (ja) |
| JP (1) | JPS5874723A (ja) |
| BR (1) | BR8205489A (ja) |
| DE (1) | DE3236897A1 (ja) |
| FR (1) | FR2514360B1 (ja) |
| GB (1) | GB2107726B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4950779A (en) * | 1989-12-04 | 1990-08-21 | General Electric Company | Nonaqueous method for making silicone oligomers |
| ES2387896T3 (es) | 2005-04-06 | 2012-10-03 | Dow Corning Corporation | Composiciones de organosiloxano |
| GB0905205D0 (en) * | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymer |
| GB0905204D0 (en) * | 2009-03-26 | 2009-05-13 | Dow Corning | Preparation of organosiloxane polymers |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4101513A (en) * | 1977-02-02 | 1978-07-18 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Catalyst for condensation of hydrolyzable silanes and storage stable compositions thereof |
| US4108882A (en) * | 1977-10-27 | 1978-08-22 | Dow Corning Corporation | Method of preparing methylsiloxanes and methylchloride |
| JPS5788130A (en) * | 1980-11-25 | 1982-06-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Preparation of organosiloxane and methyl chloride |
-
1981
- 1981-10-13 US US06/310,546 patent/US4348533A/en not_active Expired - Lifetime
-
1982
- 1982-09-20 BR BR8205489A patent/BR8205489A/pt not_active IP Right Cessation
- 1982-09-24 JP JP57166410A patent/JPS5874723A/ja active Granted
- 1982-10-06 DE DE19823236897 patent/DE3236897A1/de active Granted
- 1982-10-12 GB GB08229115A patent/GB2107726B/en not_active Expired
- 1982-10-12 FR FR8217061A patent/FR2514360B1/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149170B2 (ja) | 1989-10-23 |
| FR2514360A1 (fr) | 1983-04-15 |
| GB2107726A (en) | 1983-05-05 |
| FR2514360B1 (fr) | 1986-10-24 |
| GB2107726B (en) | 1985-07-10 |
| BR8205489A (pt) | 1983-08-23 |
| US4348533A (en) | 1982-09-07 |
| DE3236897C2 (ja) | 1988-03-03 |
| DE3236897A1 (de) | 1983-04-21 |
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