JPS6333392A - ブチルオリゴグリコシドの収得方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ブチルグリコシド、ブチルオリゴグリコシド及びその混
合物は炭水化物、すなわち再現性のある原料ペースを経
て入手できる重要なポリオールである。これらはポリウ
レタンの製造及び長鎖アルキルグリコシドを基体とする
界面活性剤の製造に於ける中間体としてますます重要に
なっている。

ブチルオリゴグリコシドを一般に糖類、ブタノール及び
酸の加熱によって製造する。この方法で著しい程度で副
生成物が生じ、これはグリコシドにわずかな色及び不愉
快な臭いを与える。

この副生成物は、特にその製造にあたシ激しい条件下で
反応しなければならない多糖類から出発する場合に生じ
る。

更に無色の副生成物も生じる。これはグリコシドを更に
使用する場合又は精製処理に於て変色を導きうる。この
ことは長鎖アルキル基を有するアルキルオリゴグルコシ
ドへの酸触媒作用によるトランスグリコシド化に於ても
あてはまる。

アルキルオリゴグリコシドの色を改良することができる
種々の方法が知られている。ヨーロッパ特許第１０２５
５８号明細書に、グリコシドの色品質を反応混合物中に
アルカリボラートの添加によって改良する方法が記載さ
れている。ボラートを触媒としての硫酸に少なくとも当
量で使用する。この方法の場合でんぷんは原料として使
用することができない。というのはでんぶ米国特許第４
，４８３，９７９号明細書によれば、染料を長鎖アルキ
ル基を有するアルキル多糖類がら水不含条件下で極性溶
剤を用いて抽出することができる。この方法の場合グリ
コース単位１〜２を有するグリコシドを一緒に抽出する
。技術上重要な、グルコース単位１〜３を有するブチル
オリゴグルコシドはアセトン及びその他の極性溶剤中に
十分に溶解するので、この生成物からこの方法によれば
選択的に着色した不純物を除去することができない。

ヨーロッパ特許第９９，１８１号明細書によれば、アル
キルグリコシドを、水含有多糖類及びアルコールから製
造する。この反応を共溶媒、たとえばメタノール、エタ
ノール、エチレングリコール又はアセトンの存在下に実
施する。反応混合物は色の点で改良されるが、共溶媒に
よって精製のためにますます多大な蒸留費用が必要であ
る。

還元剤、たとえば次亜リン酸を反応混合物ゲルコール／
ブタノール／酸に使用することはヨーロッパ特許第７７
．１６７号明細書に記載されている。この方法は単糖類
の場合色の改良されたグリコシドを生じるが、でんぷん
を使用した場合、激しい反応条件下で暗色に着色した生
成物が得られる。

米国特許第４，４６５．８２８号明細書によればヒドロ
キシポリカルボン酸を使用した場合、同様にでんぷんを
用いて激しい反応条件下で暗色の生成物が得られる。

ヨーロッパ特許第１８２，０４６’号明細書にアルキル
グリコシドの製造方法が記載されている。この方法によ
れば反応混合物を反応後にアルカリアルコラードで中和
することによって色品質を改良する。この方法で光学的
に検出されうる副生成物をほぼ半分に減少する。

アルキルグリコシドの色調節はヨーロッパ特許第１６５
７２１号明細書中に述べられている。その際過酸化水素
で漂白し、次いで色を５０２−遊離化合物で安定化する
。しかしこの方法は再グリコシド化で暗色に着色したア
ルキルグリコシドが得られる生成物を生じる。

本発明の課題は、無色の又は弱く着色したブチルグリコ
シド及びブチルオリゴグリコシドを収得する方法を調製
することであり、これは長鎖のアルキル基を有するアル
キルオリゴグリコシドへのトランスグリコシド化に於て
全く著しい変色を引き起さないことである。

驚くべきことにこの課題は、公知方法によって製造され
たブチルオリゴグリコシド及びブチルグリコシドに特別
な抽出を施すことによって解決される。この場合粗生成
物を先ず酸又は塩基によって酸数Ｏ〜１２　ｍｇ　ＫＯ
Ｈ／ｇに調整する。次いでブチルグリコシド及びブチル
オリゴグリコシドを、場合により疎水性溶剤の添加抜水
で混合物から抽出する。これをその後水相から常法で単
離する。

ブチルグリコシド及びブチルオリゴグリコシドをたとえ
ばドイツ特許出願公開第１９４３６８９号明細書に従っ
て又は米国特許第８，３７５．２４３号明細書に従って
製造することができる。この場合先ず得られるブタノー
ル中にブチルオリゴグルコシドを有する溶液は極めて暗
い色を示す。

ブチルグリコシド及びブチルオリゴグリコシドの製造に
於て多糖類、たとえばでんぷん、オリゴ糖類又は単糖類
を使用することができる。

良好に適する単糖類はヘキソース、たとえばデキストロ
ース、グルコース、マンノース又バカラクトース又はペ
ントース、たとえばリボース、キシロース又はリキソー
スである。

抽出用粗生成物として液状混合物−これは主にブチルグ
リコシド及びブチルオリゴグリコシドを含有する−又は
グリコシドの溶液も使用することができる。糖類とブタ
ノールとから成る反応生成物を使用するのが好ましい。

粗製の混合物又状溶液の酸数を酸の添加によって又は塩
基の添加によって０〜１２　ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの酸数に
調整する。０．０１〜３　ｍｇ　ＫＯＨ／ｇの酸数を調
整するのが好ましい。０．０５〜１　ｍｇ　ＫＯＨ／ｇ
の酸数が特に有利である。アルカリ性溶液の場合、抽出
は不十分に進行する。１２　ｒｎｇ　ＫＯＨ／ｇ以上の
酸数の場合、抽出の間グリコシド分解の危険は増大する
。酸数の調整のために、酸として好ましくは硫酸又はｐ
−トルオールスルホン酸及び塩基として好ましくは苛性
ソーダ溶液を使用する。

酸としては製造処理に使用された酸を使用するのが有利
である。

使用される混合物又は溶液１部あたり、疎水性溶剤２部
までを加えることができる。この様な溶剤は芳香族炭化
水素、たとえばトルオール、キシロール又はその混合物
が好ましい。

場合により疎水性溶剤を含有する、使用される混合物又
は溶液を水１〜１５部で連続的に又は非連続的に抽出す
る。

疎水性溶剤を全く添加したい又はほんの僅かしか添加し
ない場合、抽出に多食の水が必要である。これに対して
疎水性溶剤１〜２部を加える場合、はんの僅かの水しか
必要としない。

抽出を一般に低温度で実施する。その温度は１０〜３０
℃であるのが好ましい。

グリコシドは水相中にあり、これを塩基又は塩基性イオ
ン交換体で中和する。場合によりまだ存在する最も小さ
い色痕跡を活性炭によって除去することができる。しか
しこの後処理はほとんど不必要である。

グリコシドを公知の方法に従ってたとえば蒸発によって
単離する。グリコシドは無色又状淡い黄色に着色し、無
臭である。

着色物質及びその他の副生成物は有機相中に見い出され
、蒸発によって単離することができる。

この方法は次の利点を有する： １、得られたブチルオリゴグリコシドは極めて良好な色
品質である。

２、得られたブチルオリゴグリコシドは無臭である。

３、得られたブチルオリゴグリコシドは極めて色安定で
ある。トランスグリコシド化でほとんど変色しないトラ
ンスグリコシド化生成物は高純度である。

４、　この方法は簡単であり、連続的に実施することが
できる。

オートクレーブ中にｎ−ブタノール１０００部、天然ト
ウモロコシでんぷん１００部及び硫酸１部を４０分間１
６５℃に加熱する。その際黒色の生成物としてブタノー
ル中にブチルオリゴグルコシドを有する溶液（オリゴマ
ー化度的１．２）が得られる。

比較試験のために１夫々溶液１００ｇを分液漏斗中に加
え、トルオール１００ｇ及び表１に示した量の苛性ソー
ダ溶液と混合する。次いで２河水１００ｇで抽出する。

抽出物のヨード色数を表１にまとめて示す。

水性溶液を０．ＩＮ苛性ソーダ溶液又は０．　Ｉ　Ｎ硫
酸で中和した後、溶剤を６０℃で減圧蒸留する。その際
ブチルオリゴグルコシドがシロップの形で得られる。

表１ 例　０．Ｉ　Ｎ　ＮａＯＨ酸数　　　ヨード色数　ヨー
ド色数１　　　　５．９５　　　　０．１３　　　　　
１　　　　　１２　　　　８．９２５　　　０．１７　
　　　　２　　　　　１３　　　１０．４　　　　　０
．０８　　　　　４　　　　１−２４　　　１１．９　
　　　　０　　　　　７−１０　　　　２Ａ　　　　Ｉ
８．８８　　　　アルカリ性　　　　１５　　　　　２
Ｂ　　　　１４，８７　　　　アルカリ性　　　１５−
２０　　　　　２有機相はヨード色数１５〜２０を示し
、付加的に暗褐色の着色物を含有する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原料を酸又は塩基によつて０〜１２ｍｇＫＯＨ／ｇ
   の酸数に調整し、場合により疎水性溶剤を添加し、ブチ
   ルグリコシド及びブチルオリゴグリコシドを水で抽出し
   、水性相から常法で単離することを特徴とする、無色又
   は弱く着色したブチルグリコシド及び（又は）ブチルオ
   リゴグリコシドの収得方法。 ２）原料として糖類とｎ−ブタノールとの反応生成物を
   使用する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３）０．０１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇの酸数を調整する特許
   請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４）０．０５〜１ｍｇＫＯＨ／ｇの酸数を調整する特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 ５）原料１部あたり疎水性溶剤２部まで加える特許請求
   の範囲第１項ないし第４項のいずれかに記載した方法。 ６）トルオール又はキシロールを使用する特許請求の範
   囲第５項記載の方法。 ７）水性抽出物を塩基又は塩基性イオン交換体で抽出す
   る特許請求の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載
   した方法。 ８）抽出物を中和後活性炭で後処理する特許請求の範囲
   第７項記載の方法。 ９）連続的に抽出する特許請求の範囲第１項ないし第８
   項のいずれかに記載した方法。 １０）ブチルグルコシド及び（又は）ブチルオリゴグル
   コシドを収得する特許請求の範囲第１項ないし第９項の
   いずれかに記載した方法。