JPS6332726A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は短波長での記録再生特性が優れた塗布型の垂直
磁気記録媒体を製造する方法に関する。

〔従来技術とその問題点〕

近年、磁気記録媒体に対して短波長での記録再生特性が
優れた高密度型の磁気記録媒体の開発が望まれているが
、従来の塗布型磁気記録媒体では長手磁気記録方式が用
いられている為に限界に近づいており、その対応を難し
い。そこで、原理的にも短波長での記録再生特性が優れ
ている垂直磁気記録方式を用い、しかも真空技術を利用
した金属薄膜型の垂直磁気記録媒体が盛んに研究開発さ
れているが、従来の磁気記録の媒体と大きくその構成及
び製造方法が異なるためにいろいろな問題点を抱えてい
る。

即ち、磁性層が１ミクロン以下と非常に薄い金属薄膜で
ある為に磁性層の破壊、剥離等が生じ易く、磁気記録媒
体としての信転性が低いという欠陥を有している。又、
製造面に於ても製膜速度が掻端に遅いとか、均−性及び
再現性の不良、ハンドリング性の困難な事による擦傷及
びシワ等の発生等の欠点を有している。

又、従来からの有機バインダー中に強磁性体粒子を分散
した塗布型の磁気記録媒体に於ても塗布液の乾燥前に磁
場を磁気記録媒体面に垂直方向に印加する事により垂直
磁気記録媒体とするべく鋭意研究開発が行われて来てい
る。この方式は前記の方式に（らべ製造面や信頼性の面
では優れているが、この方式に於ては強磁性体粒子を垂
直方向に配向させることが一最に困難であり、又例え強
磁性体粒子を充分に垂直方向に配向させる事が出来ても
この時には磁気記録媒体面の平滑性が粗となり、磁気ヘ
ッドとの接触不良の為に期待される記録再生特性が得ら
れなくなると言う問題点が生している。

〔発明の目的〕

本発明は、前記した塗布型の垂直磁気記録媒体面の平滑
性を低下する事なしに充分に垂直配向した磁気記録媒体
を得る事を目的とするものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明のかかる目的は、ローラーミル処理を施したｉ＠
磁性体粉末を電子線により重合が可能な有機バインダー
を含んだ溶剤中で分散処理を施した後支持体上に塗布を
行い、その乾燥に際して媒体面に垂直方向に磁場を印加
し餐から電子線を照射し垂直配向処理することを特徴と
する磁気記録媒体の製造方法によって達成される。

以下、本発明について詳述する。

本発明による磁気記録媒体の製造方法は、強磁性体粉末
にローラーミル処理を施す事により強磁性体粒子の２次
凝集体を減少させ、バインダーを含む溶剤中での分散性
を向上させる事により垂直方向への配向性を高める事が
できると共に垂直配向後の磁気記録媒体の高平滑性を改
善することができる。又、このような強磁性体粉末の分
散物を塗布後垂直磁場印加下で電子線を照射し打機バイ
ンダーを重合させると塗布液の硬化を速やかに行うと共
に所望の垂直配向を得ることができる。

本発明でのローラーミル処理とは、強磁性体粉末と共に
添加剤を加えて線圧が５　ｋｇ　／　ｃｒｍから８０ｋ
ｇ／ｃ−までの範囲でローラーミル機により強磁性体粒
子を粉砕処理する事である。強磁性体粉末の一度の処理
量はローラーミル処理面積によって異なるが、０．２か
ら５ｋｇ／ｃｄの範囲が好ましい。また、ここで言う添
加剤としては、リン酸エチレンオキシド（例えば東邦化
学工業側型のＧＡＦＡＣＲＥ−６６）、レシチン（例え
ば日清ファインケミカル＠製のＰＣ−７０，ＰＩＨ−２
５，ＳＣＰホワイト）、多価カルボン酸エステル（例え
ば大日本インキ■製の５Ｄ−１４）　、飽和及び不飽和
の高級脂肪、脂肪酸エステル等である。

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、Ｃｏドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる１強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針
状比は、２７１〜２０７１程度、好ましくは５八以上平
均長は０．２〜２．０μｍ程度の範囲が友好である０強
磁性合金粉末は金属分が７５ｗ　ｔ％以上であり、金属
分の８０ｗ　ｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、　Ｃ
ｏ＋　Ｎｉ＋　Ｆｅ−Ｎｉ＋　Ｃｏ−Ｎｉ＋　Ｆｅ　−
Ｃｏ−Ｎｉ）で長径が約１．０μｍ以下の粒子である。

本発明に於て特に効果的なのは強磁性微粉末の分散が困
難なりＩＥＴ比表面積が３０、好ましくは４５ホ／ｇ以
上の微粒子の強磁性合金粉末である。なお、上記バリウ
ムフェライトは直径０．０２〜０．５μｍ、板状比（直
径／厚み）が２〜１０のものが好ましい。

又、本発明で用いられる電子線により重合可能な有機バ
インダーとしては、炭素−炭素間に不飽和結合を１個以
上有する化合物であり、アクリロイル基、メタクリロイ
ル基、アクリルアミド基、アリル基、ビニルエーテル基
、ビニルチオエーテル法等を含む化合物及び不飽和ポリ
エステルである。具体的には、アクリル酸、２−ブテン
酸、２−ブテン−１，４−ジカルボン酸、ムコン酸など
の不飽和多塩基酸、アクリルアミド、クロトンアミド、
２−ペンテンアミド、マレインアミド、などの不飽和脂
肪酸アミド、アクリル酸メチル及びその同族体であるア
クリル酸アルキルエステル、スチレン及びその同族体で
あるα−メチルスチレン、β−クロルスチレンなど、ア
クリロニトリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等が
挙げられる。

又、分子内に不飽和結合が２個以上有っても良く、特に
ポリオールの不飽和エステル類、例えばエチレンジアク
リレート、ジエチレングリコール、グリセロールトリア
クリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
など、及びエポキシ環を有するグリシジルアクリレート
等がある。

又、上記化合物に塩ビ酢ビ系共重合体、ニトロセルロー
ズのような繊維素系樹脂、アセタール系樹脂、塩ビー塩
化ビニリデン系樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリル
ブタジェン樹脂等の熱可塑性樹脂を必要により単独ある
いは混合して用いても良い。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系
、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル等のエステル系、エ
ーテル、グリコールジメチルエーテル、グリコールモノ
エチルエーテル、ジオキサン等のグリコールエーテル系
、ベンゼン、トルエン、キシレン等エチルエーテル、ジ
オキサン等のグリコールエーテル系、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、メチレンクロライド
、エチレンクロライド、四塩化炭素、クロロホルム、エ
チレンクロル−ヒドリン、ジクロルヘンゼン等の塩素系
炭化水素等が使用できる。

又、本発明の塗布液には、潤滑剤、研唐剤、防錆剤、カ
ーボンブラックやグラファイト、等の帯電防止剤を加え
ても良い。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸
、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール
、シリコンオイル、鉱油、植物油、フッソ系化合物など
があり、これらは塗布液調製時に添加しても良く、又乾
燥後あるいは平滑化処理後に有機溶剤に溶解させあるい
はそのまま磁性層表面に塗布あるいは噴霧しても良い。

組成物の混線分散には各種の混練機が使用される。例え
ば二本ローラーミル、ボールミル、サンドグラインダー
、デイスパー、高速インペラー分散機、高速ミキサーホ
モジナイザーなどである。

支持体上への磁性塗布液を塗布する方法としては、ドク
ターコート、プレイドコート、エアーナイフコート、ス
クイズコート、リバースロールコート、グラビアコート
等がある。

支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６〜ナフタレート、等のポリエステ
ル類、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィ
ン類、セルローストリアセテート等のセルロース誘導体
、ポリカーボネイト、ポリイミド、ポリアミド等のプラ
スチック、アルミニウム、銅、スズ、亜鉛等の非磁性金
属ないし非磁性合金類が用いられる。

本発明の支持体は磁性体を設けた側と反対の面にバック
コートが設けられても良く、又磁性層を塗布する前に磁
性層との密着を向上させるために下塗り層が設けられて
も良い。

磁性層の厚みは乾燥厚みで０．２〜１５μｍとなるよう
に塗布する。

また、配向処理は、交流又は直流の［場を磁性層に対し
て垂直方向に印加し、その磁場強度は０．５〜１０ＫＯ
ｅの範囲が良い。

本発明の電子線照射のための電子線加速機としては、パ
ンデグラーフ型のスキャンニング方式、ダブルスキャニ
ング方式或はカーテンビーム方式、ブロードビームカー
テンビーム方式がある。電子線特性としては、加速電圧
ｌＯｄ〜１０００ｋｖで、吸収線ｉｔ　Ｏ，５〜２０メ
ガラツドが好ましい。又、電子線照射処理は、垂直方向
に磁場が印加されている状態で配向処理を施しながら行
う。

通常の磁気記録媒体の製造に用いられているカレンダー
等の平滑化処理は本発明に於ても必要に応じて施すこと
ができる。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例及び比較例に基づいて説明する。

以下の実施例及び比較例に於て「部」はすべて「重量部
Ｊを示す。

実施例１ Ｃｏ変変性酸酸化鉄ＢＥＴ比表面積５０％　／　ｇ　；
　１ｌｃ６５０ｏｅ）と１ｗｔ％のステアリン酸をロー
ラーミル機（松本鋳造鉄鋼屑■製のＭＰＵＶｏ、５型）
にて線圧５０ｋｌｒ／ａｍで３０分間処理を施したちの
　１００部ウレタンアクリレ−）　　　　　　　　　　
　１０部（酸価　　　　　１．８ 分子量　　１０．０００） ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　１部ブチル
ステアレート　　　　　　　　　　　１部メチルエチル
ケトン　　　　　　　　　　２５０部カーボンブランク
　　　　　　　　　　　０．５部ＡＩｔＯｚ　　　　　
　　　　　　　　　　　　　０．３部上下記成をボール
ミルで５０時間混練して磁性塗布液を調製した。この塗
布液をポリエチレンテレフタレート支持体にドクターブ
レードを用いて乾燥膜厚が７μｍになるように塗布し、
コバルト怖土類合金磁石で支持体に垂直方向に磁場を印
加したまま加速電圧３００ｋｖ、　　ビーム電流７ｍＡ
で１０メガラツドの吸収量になる様に照射しテープを作
製した。

比較例 Ｃｏ変変性酸酸化鉄ローラーミル処理を施さなかった以
外は実施例１と同様にて塗布、配向及び電子照射を行い
比較試料としてのテープを作製した。

前記２つの試料について、磁気特性（磁束密度、抗磁力
、角型比）及び電磁変換特性（出力、０５Ｇ）を測定し
、得られた結果を次表に示した。

ＳＱ”　　：　垂直方向の反磁場補正した角型化光沢０
ｚ；　標準テープを１００としたときの表面光沢度 出力１：　ｌ０ＫＢＰＩでのピークツーピーク出力り、
。（にＢＰＩ）　”：　出力が１７２になったときの記
録密度 〔発明の効果〕 以上の結果より明らかなように、本発明のあらかじめ強
磁性体粉末をローラーミル処理し、磁性塗膜に垂直磁場
を印加しながら電子線照射により硬化させて得られた磁
気記録媒体は電磁気特性及び表面光沢度に優れているこ
とがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）電子線により重合が可能な有機バインダーと溶剤
   とを含む溶液中に強磁性体粉末を分散させた後、この分
   散液を支持体上に塗布し、該塗布膜を硬化するに際して
   該強磁性体粉末の磁化容易方向が媒体面に対して垂直方
   向を有するように磁場を印加しながら電子線を塗布膜上
   に照射させる事によって硬化させる磁気記録媒体の製造
   方法に於て、該強磁性体粉末にあらかじめローラーミル
   処理を施すことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。