JPS63308038A

JPS63308038A - ホ−ス

Info

Publication number: JPS63308038A
Application number: JP62143688A
Authority: JP
Inventors: Kazunobu Hashimoto; 和信橋本; Naotoshi Miyahara; 宮原　尚利
Original assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date: 1987-06-09
Filing date: 1987-06-09
Publication date: 1988-12-15

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は、燃料系、潤滑油系、エアコン系。

ヒーター系等に用いられるホースに関するものである。

〔従来の技術〕

燃料系、潤滑油系、エアコン系等に用いられるホースと
しては、各種のゴム材料からなるものが用いられている
。その中でも、ジエン系ゴムがその優れたゴム特性等の
観点から賞用されている。

そして、このようなジエン系ゴムホースには、例えば、
自動車エンジンルーム内が益々高温化すること等に鑑み
、優れた耐熱性を備えていることが要求され、また、生
産性向上の観点から、製造の過程で加硫を短時間で行う
ことが要求されている。

〔発明が解決しようとする問題点〕

すなわち、−ａに、ホース、例えば３Ｎ構造の燃料用ホ
ースは、内管ゴム層を押出成形等により形成し、その外
周に編み組み等により補強繊維からなる補強層を形成し
、さらにその外周に外管ゴム層を押出成形し、このよう
な３層構造品に対して加硫を施すことにより製造されて
いる。この種のホースには、上記のような設置環境の高
温化に伴い耐熱性を始めとする各種の特性に優れている
ことが求められる。また、上記ホースの製造に際しては
、加硫工程が生産性向上のネックとなっており、この加
硫を短時間化することができればホースの生産性を大幅
に向上させることができる。

この発明は、このような事情に鑑みなされたもので、耐
熱性に優れ、かつ、加硫が短時間で済み、生産性の良好
なホースの提供をその目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

上記の目的を達成するため、この発明のホースは、単層
構造または多層構造のホースにおいて、適宜の層が、ジ
エン系ゴムを主成分とするとともに、硫黄化合物を加硫
剤とし、かつ下記の一般式（１）で表されるジベンゾチ
アジルジスルフィドを加硫促進剤として含むゴム組成物
によって構成されているという構成をとる。

すなわち、本発明者らは、ジエン系ゴムを用いたホース
について一連の研究を重ねた結果、特殊な化合物を加硫
促進剤として用いると、耐熱性の向上を実現でき、かつ
加硫時間の大幅な短縮化も実現しうろことを見いだしこ
の発明に到達した。

この発明は、上記一般式（１）で表されるジベンゾチア
ジルジスルフィドとジエン系ゴムと硫黄化合物等とを用
いて得られる。

上記一般式（１）で表されるジベンゾチアジルジスルフ
ィドの代表例としては、下記の一般式（％式％上記のようなジベンゾチアジルジスルフィドは、芳香環
にニトロ基のような電子吸引基が存在することによって
、−５−Ｓ−の結合解離エネルギーが低下しており、熱
的あるいは機械的な刺激により容易に解離したり活性化
されたりすると考えられる。そして、それによって加硫
剤として配合された硫黄分子ないし硫黄供給体が活性化
されてその反応性が向上し、短時間加硫ならびに耐熱性
の向上が可能になるものと考えられる。特に好適なのは
、上記一般式（１）で表されるジベンゾチアジルジスル
フィドにおいて、下記の式（Ｖ）、で表されるベンゾチ
アゾール核の４および６の位置のいずれか一方もしくは
双方に、先に述べた一般式（ＩＩ）〜（ＩＶ）のように
、ニトロ基が導入されてい心か、もしくはＦ　　、　Ｃ
ｊ！、　Ｂｒ、　　Ｉ等のハロゲン原子が導入されてい
るものを用いることが好結果をもたらす。

上記のようなジベンゾチアジルジスルフィドは、加硫促
進剤としてそれ自体を単独で用いてもよいし、従来公知
の加硫促進剤と併用しても差し支えはない、単独で用い
る場合には、加硫剤である硫黄化合物（イオウないしイ
オウドナー）０．５〜１０重量部（以下１部」と略す）
に対してジベンゾチアジルジスルフィドが０．１〜１０
部の割合になるように使用することが好ましい、より好
ましいのは硫黄化合物０．５〜３部に対してジベンゾチ
アジルジスルフィドが０．１〜７部の割合になるように
使用することである。

上記ジベンゾチアジルジスルフィドと、従来公知の加硫
促進剤とを併用する場合には、硫黄化合物０．５〜３部
に対してジベンゾチアジルジスルフィドが０．１〜７部
の割合になり、従来公知の加硫促進剤が０．２〜５部の
割合になるように添加することが好適である。

上記従来公知の加硫促進剤としては、チウラム系加硫促
進剤、チアゾール系加硫促進剤、スルフェンアミド系加
硫促進剤、ジチオカルバミン酸塩系加硫促進剤、アルデ
ヒドアミン系加硫促進剤等があげられる。これらは単独
で使用してもよいし併用しても差し支えはない。

この発明で使用するジエン系ゴムは、特に制限するもの
ではなく、分子構造中にジエン構造を有するものであれ
ばどのようなものでも使用することができる０例えば、
天然ゴムがあげられ、また合成ゴムとしては、ニトリル
ゴム（ＮＢＲ）、エチレン・プロピレンゴム（ＥＰＤＭ
）、ブタジェンゴム（ＢＲ）、スチレン・ブタジェンゴ
ム（ＳＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、塩素化ブチルゴ
ム（Ｃｆｆｉ−ＩＩＲ）等があげられる。また、ジエン
系ゴムには、上記のような分子構造中にジエン構造を有
するゴムを単独で使用するもののみならず、他のゴムと
のブレンド物も含まれる０例えば、ニトリルゴムと塩化
ビニル樹脂とのブレンド体（ＮＢＲ／ＰＶＣ）やニトリ
ルゴムとナイロンとのブレンド物（ＮＢＲ／ナイロン）
等が含まれる。

また、加硫剤としての硫黄化合物としては、硫黄単独物
ないしは硫黄供給体（イオウドナー）があげられる、こ
のようなイオウドナーとしては有機含硫黄化合物が用い
られ、例えば、Ｎ、　Ｎ“−ジチオビスモルホリン等が
あげられる。このような硫黄化合物は、通常、ジエン系
ゴム１００部に対して０〜４部の割合で使用される。

なお、この発明に用いるゴム組成物には、上記のような
原料以外に必要に応じて、従来公知の老化防止剤２発泡
剤、充填側、補強剤、可塑剤１着色剤、硬化剤等が適宜
に配合される。

この発明のホースは上記の原料を用い、従来公知の方法
に従って、単独のゴム層からなる単層構造ないしはゴム
層と補強繊維層とを組み合わせた多層構造に形成される
６例えば、前記ジエン系ゴムと補強剤、軟化剤とを練り
込んだコンパウンドに、ロール等を用いて加硫剤および
ジベンゾチアジルジスルフィド加硫促進剤を混合し、押
出機により押し出したのち、その上に繊維補強層を形成
し、さらに外管ゴム層を押出機により押し出して一体化
し、ついで加硫接着するということにより製造すること
ができる。この場合、ジベンゾチアジルジスルフィドを
加硫促進剤として使用しているため、加硫時間の大幅な
短縮化を実現することができる。この場合の加硫条件は
、通常、温度１４０〜１８０°Ｃに設定され、時間は３
〜６０分である。

このようにして得られたゴムホースを第１図に示す０図
において、■は内管ゴム層、２は繊維補強層、３は外管
ゴム層である。

なお、上記ゴムホースは３層構造のものであるが、それ
以上の多層構造であってもよいし、また２層構造であっ
ても差し支えはない。

〔発明の効果〕

この発明のホースは、以上のようにジベンゾチアジルジ
スルフィドを加硫促進剤として含ムコム組成物を用いて
構成されているため、耐熱性等に優れ、かつ加硫時間の
大幅な短縮化により、生産性の著しい向上をも実現でき
るようになる。

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。

〔実施例１〜５、比較例１〜４〕まず、後記の第１表に示すように、ジエン系化金物とし
てＮＢＲを用いたものと、ＥＰＤＭを用いたものの２種
類のゴム配合物を製造した。この場合において、加硫剤
ないしは加硫促進剤は、第２表に示すような割合で配合
した。

＊ジオクチルフタレート（以下余白）（以下余白）つぎに、上記のゴム組成物の加硫挙動をオーミレーティ
ングディスクレオメータ（センサンド社製。レオメータ
１００）によって調べ第２図に示した。上記レオメータ
による測定は、ねじり角３度でねじったときのトルクを
求めた（温度１５０°Ｃ）、第２図において、曲線ａ　
−ｃは比較例１〜３に対応（比較例４については測定せ
ず）しており、曲線ｅおよびｆは実施例１および２に対
応している。なお、上記の比較例１〜４および実施例１
．２は、ゴムの基本組成がＮＢＲ系であるが、上記ＮＢ
Ｒに代えてＥＰＤＭを用いた場合における加硫挙動を上
記と同様にして調べ第３図に示した。第３図において、
曲線ａ　−ｄはそれぞれ比較例１〜４に対応し、曲線ｅ
、ｆは実施例１．２に対応している。

第２図および第３図において、曲線ａ　−ｄと曲ｍｅ、
ｆとの対比から明らかなように、実施例のゴム組成物に
よれば短時間でトルクが増大しており、加硫が短時間で
なされていることがわかる。

つぎに、上記比較例１〜４および実施例１〜５のゴム組
成物について下記の第３表に示すような加硫条件で加硫
しそれぞれの初期物性を調べると同時に、老化後物性を
調べてその変化率を求め同表に示した。第３表から明ら
かなように、実施例は比較例に比べ加硫時間の短縮化を
実現しているとともに製品の熱老化後の物性の変化率も
小さく耐熱性に冨んだ製品になっていることがわかる。

（以下余白）

【図面の簡単な説明】

第１図はこの発明の一実施例の構成図、第２図および第
３図は加硫挙動曲線図である。１・・・内管ゴム層　２・・・繊維補強１１３・・・外
管ゴム層 □置台へ一ヱＪ→ぺ

Claims

【特許請求の範囲】

（１）単層構造または多層構造のホースにおいて、適宜
の層が、ジエン系ゴムを主成分とするとともに、硫黄化
合物を加硫剤とし、かつ下記の一般式（ I ）で表され
るジベンゾチアジルジスルフイドを加硫促進剤として含
むゴム組成物によつて構成されていることを特徴とする
ホース。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）式（ I ）において、Ｘは−ＮＯ＿２、ハロゲン原子、
−ＣＨＯ、−ＣＯＲ（ただし、Ｒはアルキル基）、−Ｃ
ＯＯＨ、−ＣＮおよび−ＳＯ＿３Ｈからなる群から選択
される一価の基である。
（２）ホースが多層構造であり、その内管が上記ゴム組
成物によつて構成されている特許請求の範囲第１項記載
のホース。