JPS6330312A - 表面処理半合成鉱物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１表面処理半合成鉱物及びその製造方法に関す
るもので、より詳細には、油−水の系に対して債れた乳
化性能を示し、各種填剤、無機乳化剤、吸着剤等として
有用な表面処理半合成鉱物及びその製造方法に関する。

（従来の技術） 従来、親油性の粘土鉱物としては、タルクが代表的なも
のであり、本邦においても北海道松前地方と岡山県等に
産出するが、産出量も少なく、また何れも不純なものが
多く、有効に利用されるに至っていない。

また、親油性のある合成鉱物として層状フィロケイ酸マ
グネシウムが知られており１本発明者等の提案にかかる
特開昭６１−１００２０号公報には、粘土鉱物の酸処理
により得られた活性ケイ酸又は活性アルミノケイ酸とマ
グネシウムの酸化物、水酸化物等とを水熱処理すること
により、油−水系に対して乳化性能を示す合成層状フィ
ロケイ酸マグネシウムを製造することが記載されている
。

（発明が解決しようとする問題点） この方法は、粘土鉱物の酸処理と酸化マグネシウム等と
の水熱処理という二段の操作が必要であり、製造コスト
が高く、また嵩が大きくタルク代替品としての用途には
未だ十分満足し得るものでなかった。

本発明者等は、モンモリロナイトとり、リストパライト
とを物理的に分離不能な状態で含有する原料粘土に、マ
グネシウムの酸化物、水酸化物等を反応させて得られた
。ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオクタヘ
ドラル型フィロケイ酸マグネシウムとを物理的に分離不
能な状態で含有する新規な半合成鉱物を、チタネート系
、シラン系、またはジルコアルミネート系カップリング
剤の共存下に微粉砕して、該カップリング剤を該半合成
鉱物粒子の表面に一様に付着または結合させることによ
って得られた表面処理半合成鉱物は、ジオクタヘドラル
型モンモリロナイトに特有の親水性と、トリオクタヘド
ラル型フィロケイ酸マグネシウムに特有の親油性と、前
記特定のカップリング剤の特性との相乗作用によって無
機の乳化剤としての優れた特性を有することを見出した
。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、ジオクタヘドラル型モンモリロナイト
とトリオクタヘドラル型フィロケイ酸マグネシウムとを
物理的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物の基本粒
子の表面に、チタネート系、シラン系、またはジルコア
ルミネート系カップリング剤が付着または結合してなる
表面処理半合成鉱物が提供される。

本発明によれば、更に、ジオクタヘドラル型モンモリロ
ナイトとトリオクタヘドラル型フィロケイ酸マグネシウ
ムとを物理的に分離不能な状態で含有する半合成鉱物を
、チタネート系、シラン系、またはジルコアルミネート
系カップリング剤の共存下に微粉砕して、該カップリン
グ剤を、該半合成鉱物粒子の表面に一様に付着または結
合させることによる１表面処理半合成鉱物の製造方法が
提供される。

（作　用） 本明細書において、物理的に分離不能な状態とは、複数
の成分が、水液、風簸等の物理的分離手段に付しても、
複数の成分の組成比に変化がなく、物理的に分離するこ
とが不可能な状態で複数の成分が混在している状態を言
う。

天然に産出するモンモリロナイト族粘土鉱物、例えば酸
性白土中には、石英、長石、方解石、緑泥石、沸石、硫
化鉄鉱等の各種鉱物が含有されており、これらの不純物
は石砂分ｇｉＩａ、風簸、水液等の手段で分離できるが
、分離後の粘土にはモンモリロナイト以外にクリストバ
ライトが含有されており、多くの場合、モンモリロナイ
トとクリストバライトとは物理的に分離不能な状態で混
在している。これはモンモリロナイトとクリストバライ
トとが結晶子の状態で混在しているためと考えられる。

本発明は、モンモリロナイトとクリストバライトとをこ
のような状態で含有する粘土鉱物に水の存在下にマグネ
シウムの酸化物、水酸化物或いは反応条件下に酸化物或
いは水酸化物を生成し得る化合物を反応させると、クリ
ストバライトとマグネシウム化合物との反応が選択的に
生じ、クリストバライトの少なくとも一部がトリオクタ
ヘドラル型フィロケイ酸マグネシウムに転化するとの知
見に基づくものである。

この方法で生成する半合成鉱物では、元の粘土鉱物に由
来するモンモリロナイトと反応により生成するフィロケ
イ酸マグネシウムとが物理的に分離不能な状態で存在し
ている。モンモリロナイトは、Ａｌ０ｂの八面体層が２
つのＳｉＯ４の四面体層でサンドインチされた三層構造
を基体とし、この基体構造が更に積層された多層構造を
有するものであり、その単位胞は、弐ｈｉ２（Ｓｉ２０
ｓ　（ＯＨ））　２であることからジオクタヘドラル型
粘土鉱物に属するものである。一方、フィロケイ酸マグ
ネシウムは、Ｈｇ０ｂの八面体層が２つのＳｉｇｎの四
面体層でサンドイッチされた三層構造を基本とし、この
基本構造が多少ランダムに積層された多層構造を有し、
その単位胞は弐Ｈｇ３（５ｉ２ｅｓ（ＯＨ））　２　で
あることからトリオクタヘドラル型粘土鉱物に属する。

本発明における半合成鉱物に、これら２種類の層状結晶
構造が存在する事実は、Ｘ−線回折像から確認される。

添付図面第１図は本発明の基本粒子の合成鉱物のＸ−線
回折図である。ジオクタヘドラル型モンモリロナイトも
、トリオクタヘドラル型フィロケイ酸マグネシウムも面
指数（２０２）（ｄ＝４．５　Ａ）、及び面指数（２０
０）（ｄ＝２．ｓ　Ａ）の回折ピークが重複しており、
両者の区別ｔ’ｔできないが、ジオクタヘドラル型では
面指数（０６０）の回折ピークが面間隔ｄ　＝　１．５
０八（２θ（Ｃｕ−にα）＝６２°）に表われるのに対
して、トリオクタヘドラル型では面指数〔０６０〕の回
折ピークが面間隔ｄ　＝　１．５４Ａ　（２θ（Ｃｕ−
にα）千６０°）に表われる点で、両者の混在を確認す
ることができる。

本発明の基本粒子の半合成鉱物におけるトリオクタヘド
ラル型フィロケイ酸マグネシウムは、親油性を示す一方
、ジオクタヘドラル型モンモリロナイトは親水性を示し
、しかもこれら両成分は物理的に分離不能な状態で存在
することから、この鉱物は油にも水にも親和性を示し１
例えば水と流動パラフィンとを二層で含む系に投入する
と、両者の乳化液が安定に生成する（１：１の重量比で
は水中油型乳化液となる）。

本発明の表面処理半合成鉱物は、前記の特長を有する半
合成鉱物の基体粒子の表面に、チタネート系、シラン系
またはジルコアルミネート系カップリング剤を一様に付
着または結合させたものであって、上記半合成鉱物が有
する乳化性能は増大され、未処理の半合成鉱物単独では
、実用上不充分な乳化性能しか有しないような組成構造
の半合成鉱物を基体粒子として使用しても、優れた乳化
性能を発揮する。単独で使用して充分な乳化性能を有す
る半合成鉱物を基体粒子として使用した表面処理半合成
鉱物が、より一層優れた乳化性能を発揮することは勿論
のことである。

（発明の好適実施態様） 本発明で基体粒子として使用される、ジオクタヘドラル
型モンモリロナイトとトリオクタヘドラル型フィロケイ
醸マグネシウムとを物理的に分離不能な状態で含有する
半合成鉱物は、モンモリロナイトとクリストバライトと
を物理的に分離不能な状態で含有する原料粘土と、マグ
ネシウムの酸化物、水酸化物あるいは酸化物または水酸
化物を生成し得る化合物とを、水の存在下に反応させる
ことによって得られる。該原料粘土は、モンモリロナイ
トとクリストバライトを含有するものであればよく、例
えば、酸性白土、ベントナイト、サブベントナイト、フ
ラースアース等のモンモリロナイト族粘土鉱物が使用さ
れる。第２図は実施例１に用いた原料粘土のＸ−線回折
図であり、２θ（Ｃｕ−Ｋａ）　＝２１．８〜２１．８
°に、クリストバライトに特有のＸ−線回折ピークを有
することが理解されよう、原料粘土の一次粒子は極めて
微細で、サブミクロンのオーダーであり、産出される粘
土を、石砂分離、水液、風麹等の手段に付した後、用い
ることができる。勿論、必要により乾燥、粉砕等の前処
理を行った後反応に用いてもよい。

原料粘土中のクリストバライトの含有量は広範囲に変化
させ得るが、全体当リフリストバライトが５乃至５０重
量％、特に２０乃至４０重量％の量で含有されているも
のが、本発明の目的に有利に使用される。原料粘土とし
ては、ハンター白色度が６０％以上、特に６５％以上の
ものが特に適している。

原料粘土の一例の化学組成を下記第１表に示す。

第１表 ５ｉ０２４５　〜７５　　重量％ Ａｉｚ０３７〜２５　／／ Ｆ１２０３２〜８〃 Ｍｇ０　１〜５〃 Ｃａ０　０．０１〜４　／／ に２０　０．０５〜Ｑ、３　／／ Ｎａ２Ｏ０，０１〜０．１　／／ 灼熱減量　　　　５〜１２〃 マグネシウム原料としては、マグネシウムの酸化物、水
酸化物または反応条件下に前記酸化物乃至水酸化物を形
成し得る化合物を使用し得る。この後者の化合物として
は炭酸マグネシウムやマグネシウムのアルコキシド等を
挙げることができる。マグネシウムの酸化物、水酸化物
が適当な原料である。

マグネシウム化合物の量は、ＭｇＯとして、クリストバ
ライトの５ｉ０２　１モル当り０．１乃至３．０モル、
特に０．５乃至２．０モルの量比となるような割合いで
用いるのがよい、クリストバライトがフィロケイ酸ケイ
酸マグネシウムに転化する化学量論比は、ＳｉＯ２：Ｍ
ｇＯ＝４　：　３であるが、マグネシウム化合物の量が
、この量比よりも多い場合にも、遊離のマグネシウム化
合物の存在がＸ−線回折学的に検出されないことから、
過剰のマグネシウム成分がモンモリロナイ・トの基本層
間に層状に入っているものと推定される。また化学量論
比よりも少ない場合には、クリストバライトの一部が未
反応の状態で残留することになる。勿論、マグネシラム
を化学量論比で用いてもクリストバライトの反応性の違
いによって未反応のクリストバライトが残留する場合も
ある。

上述した両原料の反応は、水の存在下に行うことが重要
であり、水の非存在下ではクリストバライトのフィロケ
イ酸マグネシウムへの転化は生じない０反応温度は、６
０℃以上の温度、特に８０乃至１６０℃の温度で、常圧
乃至加圧下に行われる０反応の方式としては、粘土をス
ラリー化し、酸化マグネシウム或いは水酸化マグネシウ
ムを転化し、攪拌下に反応を行わせる。或いは粘土とマ
グネシウム化合物を水の存在下に十分均密に混練し、こ
の混練造粒物を、水の不揮発性条件下に。

例えば密封容器中で蒸し反応させる。更に、上記組成の
スラリー或いは混線物をオートクレーブに仕込み、加圧
下に反応させる。この水熱合成法では、マグネシウム成
分として炭酸塩を用いることも可能である０反応時間は
方式及び温度によっても相違するが、スラリー法で３乃
至１０時間、蒸し反応法で３乃至１０時間、オートクレ
ーブ法で■乃至５時間である。

反応後の生成物は、必要により水洗いし、反応方式によ
ってか過、乾燥、粉砕等の後処理を行って製品とする。

上記の方法によって得られた半合成鉱物は、原料粘土に
比して、ハンター白色度が向上し、また比表面積、吸油
量等も向上している。

本発明で使用される半合成鉱物は、ジオクタヘドラル型
モンモリロナイトとトリオクタヘドラル型フィロケイ酸
マグネシウムとを、面指数〔０６０〕のＸ線回折ピーク
強度比、即ち Ｒ＝ＩＯ／ＩＴ （式中、ＩＤは面間隔１．４９〜１．５１人におけるジ
オクタヘドラル型モンモリロナイトのピーク強度を表わ
し、ＩＴは面間隔１．５３〜１．５５Ａにおけるトリオ
クタヘドラル型フィロケイ酸マグネシウムのピーク強度
を表わし、Ｒはピーク強度比である。） のピーク強度比（Ｒ）が、一般に０．５乃至５、特に０
．７乃至３の範囲にあることが望ましい、このピーク強
度比（Ｒ）は親木性と親油性とのバランス度に関係し、
この比（Ｒ）が大きくなると親水性の度合いが大きくな
り、この比（Ｒ）が小さくなると親油性の度合いが大き
くなる。Ｒが上記範囲内にある半合成鉱物は油−水系に
対して顕著な乳化性能を示す。

本発明で使用される半合成鉱物は一般に６５％以上、特
に７０％以上のハンター白色度を有し、且つ比表面積は
一般に７０ｍ２７ｇ以上、特にｌＯＯ乃至２００ｍ２７
Ｈの範囲内にあり、吸油量は４０＋／！／１００ｇ以上
、特に６０乃至１５０ｍ／：／１００ｇの範囲内にある
。

本発明におけるカップリング剤としては、チタネート系
カップリング剤、シラン系カップリング剤およびジルコ
アルミネート系カップリング剤の全てを使用することが
できる。チタネート系カップリング剤としては１例えば
、イソプロピルステアロイルチタネート、イソプロピル
トリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロ
ピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト
）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホス
ファイト）チタネート、テトラ（２，２−ジアリルオキ
シメチル−１−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスフ
ァイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ
クミルフェニルチタネート、インプロリルトリ（Ｎ−ア
ミノエチルアミノエチル）チタネート、ジイソステアロ
イルエチレンチタネートなどを挙げることができる。ま
た、シラン系カップリング剤としては、例えば、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエト
キシ〕シラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン、３−グリシドキシプロビルトリーメトキシシ
ラン、２−（３゜４−エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエチル）３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−（アミノエ
チル）３−７ミノプロビルメチルジメトキシシラン、３
−７ミノプロビルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルト
リメトキシシランなどを挙げることができる。さらに、
ジルコアルミネート系カップリング剤としては、３−ア
ミノプロポキシルジルコアルミネート、５−カルボキシ
ベントキシルジルコアルミネート、テトラゾカッキシル
ジルコアルミネート、３−メルカプトプロポキシルジル
コアルミネートなどを挙げることができる。

本発明の表面処理半合成鉱物において、該カップリング
剤は、半合成鉱物の基体粒子１ｇ当り、０．００１乃至
０．１　ｇ、特に０．００２乃至０．０５ｇの割合で一
様に付着または結合していることが好ましい。

半合成鉱物の基体粒子とカップリング剤とは、それらの
官能性によって、付着の場合でもかなり強い力で吸着乃
至吸着に近い形態で付着しており、カップリング剤の種
類によっては、化学的に結合している。従って、該表面
処理半合成鉱物の利用に際し、半合成鉱物粒子とカップ
リング剤とが脱離することはほとんどない。

半合成鉱物の基体粒子に上記カップリング剤を付着また
は結合させる方法としては、前記のようにして得た半合
成鉱物を微粉砕する際に、該カシプリング剤を添加して
、該カップリング剤の共存下に半合成鉱物を微粉砕する
方法が採用される。

微粉砕する手段としては種々の方法を採用することがで
きるが、通常のボールミルによる粉砕が好ましい０表面
処理半合成鉱物の平均粒径は、その用途によって異なる
が、一般的に言って１乃至２０ＪＪ、ｍが好ましく、そ
のａＦＩＲの平均粒径になるまで半合成鉱物を微粉砕す
る。また２カツプリング剤共存下の微粉砕は、モの粉砕
仕事量が少な過ざると、半合成鉱物の基体粒子の全体に
わたって一様にカップリング剤が付着または結合せず、
また、粉砕処理が過度にすぎると、表面処理半合成鉱物
の乳化性能や吸着性能はかえって低下するようになる。

従って、カップリング剤の添加は、粉砕処理前に半合成
鉱物に添加しておくこともでき、また、半合成鉱物の粉
砕処理の途中で、粉砕エネルギー量に見合って添加する
こともできる（発明の用途） 本発明の表面処理半合成鉱物は、紙用の内填或いは外項
用の填材として有用であるばかりではなく、各種プラス
チックに対する充填剤として、また無機系の乳化剤とし
て有用であり、更には水相系における油性物質を吸着さ
せる吸着剤として、逆に油相系における親水性物質を吸
着させる吸着剤としても有用である０例えば、化粧品、
洗剤用の添加物として、また、産業廃水、生活廃水の処
理用吸着剤などとして利用される。

区鼠方羞 本明細書における各項目の試験方法は下記、によった。

１、Ｘ線回折 本実施例においては、理学電機■製Ｘ線回折装置（Ｘ線
発生装置４０３６Ａｌ、ゴニオメ＾ター２１２５Ｄ１、
計数装置５０７１）を用いた０回折条件は下記のとおり
である。

ターゲット　　　　　　　　　Ｃｕ フィルター　　　　　　　　　Ｎｉ 検出器　　　　　　　　　ＳＣ 電圧　　　　　３５ＫＶＰ 電流　　　　　１５ｍＡ カウント・フルスケール　　８０００ｃ＃時定数　　　
　　　　　　　１　ｓｅｃ走査速度　　　　　　　　　
２°／ｗｉｎチャート速度　　　　　　　２ｃｍ／ｗｉ
ｎ放射角　　　　　　　　　　１゜ スリット巾　　　　　　　０．３　ｍｍ照角　　　　　
６゜ ２、面指数（０６０）のＸ線回折ピークの強度比（Ｒ）
の測定方法 ａ、Ｘ線回折の条件 ターゲット　　　　　　　　　Ｃｕ フィルター　　　　　　　　　Ｎｉ 検出器　　　　　　　　　　ＳＣ 電圧　　　　　４０ＫＶＰ 電流　　　　　２０＋ｓＡ カウント・フルスケール　　８０００ｃ／Ｓ時定数　　
　　　　　　　　１　ｓｅｃ走査速度　　　　　　　　
　１°／腸ｉｎチヤ一ト速度　　　　　　　ｌｅａ／ｓ
ｉｎ放射角　　　　　　　　　　２゜ スリット巾　　　　　　　　０．３　ｍｍ照角　　　　
　６゜ 測定回折角範囲　５８°〜６２°　（２θ）なお本実施
例においては、上記条件に限定されるものではなく、ベ
ースラインよりのピーク高さを１〜５ｃｍ＋の範囲にな
るように電圧、電流等の条件を設定すればよい。

５０強度比（Ｒ）算出方法 上記Ｘ線回折条件により得た面指数（０ＳＯ）に基づく
Ｘ線回折スヘトルのトリオクタヘドラル型フィロケイ酸
マグネシウムの回折の始まる点（２θ＝５８°）とジオ
クタヘドラル型モンモリロナ・イトの回折の終る点（２
θ＝　ｆｉ３．５°）を結ぶ直線を基線とし、基線から
面指数〔０６０〕のジオクタヘドラル型モンモリロナイ
トの回折ピーク頂点までの高さをＩｏ　とし１面指数（
ＯＳ　Ｏ）のトリオクタヘドラル型フィロケイ酸マグネ
シウムの回折ピーク頂点までの高さをＩＴ　とする。

次式により強度比（Ｒ）を求める。

Ｒ＝Ｉｏ／Ｉｔ ３、平均粒子径 遠心沈降法を原理とするミクロンΦフォー）−サイザー
５ＫＮ−１０００型（セイシン企業）で測定した。試料
の分散はセイシン企業製５Ｋ−ＤＩＳＰＥＲ５ＥＲ（超
音波分散機）を使って５分間行なった。得られた粒度分
布よりメジアン粒子径（５０％累積）を求めた。

４、　ハンター白色度 本実施例においては、東京重色■製オートマチック反射
計ＴＲ−６００型を用いた。

５、　　ＢＥＴ比表面積（Ｓ　、　Ａ）各粉体の比表面
積は窒素ガスの吸着によるいわゆるＢＥＴ法に従って測
定した。詳しくは次の文献を参照すること。

Ｓ、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、　　　Ｐ、Ｈ、Ｅｍｍｅｔｔ　
　、　　Ｅ、Ｔｅ１ｌｅｒ。

Ｊ、Ａｍ　、Ｃｈｅｍ　、Ｓａｃ、Ｖａｌ、８０．３０
９　（１９３８）なお、本明細書における比表面積の測
定はあらかじめ１５０℃になるまで乾燥したものを０．
５〜０．８ｇ秤量びんにとり、１５０℃の恒温乾燥基中
で１時間乾燥し、直ちに重量を精秤する。この試料を吸
着資料管に入れ２００℃に加熱し、吸着試料管内の真空
度が１０−’ｓｍＨｇに到達するまで脱気し、放冷後約
−１９６℃の液体窒素中に吸着試料管を入れ。

ｐ　Ｎ２　／　ｐｏ　＝０．０５〜０．３０（ＰＮ２　
　：窒素ガス圧力、ｐＧ＝測定時の大気圧） の間で４〜Ｂ　、ａＮ　２ガスの吸着量を測定する。そ
れから死容積を差し引いたＮ２ガスの吸着量を０℃、１
気圧の吸着量に変換しＢＥＴ式に代入して、Ｖｍ　（ｃ
ｃ／ｇ）　　（試料面に単分子層を形成するに必要な窒
素ガス吸着量を示す）を求めた。比表面積Ｓ　、　Ａ　
＝　４．３５Ｘ　Ｖ　ｍ　（ｍ２／ｇ）８、吸油量 ＪＩＳ　　Ｋ−５１０１顔料試験方法にて測定した。供
試料ｔｇとした。

７、粉末の油相−水相分散状態 ５０璽ｉのガラス製錠剤瓶に純水２０ｇと流動パラフィ
ン（試薬−級）２０ｇをとり、それに試料１ｇを加え、
ペイントシェーカー（Ｒｅｄ　Ｄｅｖｉ１社製）にて１
５分間分散させる０分散後室温にて２４時間放置した後
、試料の分散状態を観察する。

実施例　ｌ 山形県櫛引町産・酸性白土（水分３５％、クリストバラ
イト含有量３０％）を約１Ｃ１１以下に砕いたもの７７
０ｇと水醇化マグネシウム（試薬化学用、　Ｍｇ０分６
８．７％）１４６ｇ、イオン交換水１６０ｇをよく混合
し、押出し式造粒機（不二パウダル製ＰＥＬＬＥＴＥＲ
ＥＸＤ−６０）　に−１１”５回混練し、太さ約５ｍｍ
の粘土争水加化マグネシウム混練造粒物を得た。この造
粒物を密閉式ステンレス容器にとり、密閉しながら９８
℃に保った恒温槽中に７時間入れ、反応を行なった０反
応物をとりだし１３０℃の温度で乾燥し、６５０ｇの乾
燥物を得た。この乾燥物６５０ｇを７１のポットミルに
入れ、直径約２．５　ｃｍの磁性ボールとともに２時間
粉砕し、白色粉末を得た。（第一工程）氷晶をＸ線回折
にて分析したところモンモリロナイトと層状フィロケイ
酸マグネシウムを含む半合成鉱物であった。

第一工程にて得た粉末１００ｇを２１のポットミルにと
り、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート（味
の素■、プレンアクトＴＴＳ）０．２　ｇを加え、直径
約１ｃｍの朝鮮ボールとともに２時間粉砕し、油−水系
に対して良好な乳化性を示す白色微粉末を得た。

氷晶の面指数（ＯＳ　Ｏ）のＸ線回折ピーク面積比Ｒ，
ハンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状
態を第２表に示した。

実施例　２ 実施例１の第一工程にて得た粉末ｔｏｏｒを２２のポッ
トミルにとり、ヘキサメチルジシラザン（信越化学工業
■、ＨＭＤＳ−１）２ｇを加え、直径約１ｃ＋ａの朝鮮
ボールとともに２時間粉砕し、油−水系に対して良好な
乳化性を示す白色微粉末を得た。

氷晶の面指数（０６０）のＸ線回折ピーク面積比Ｒ，ハ
ンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態
を第２表に示した。

実施例　３ 実施例１の第一工程にて得た粉末１００ｇを２１のポッ
トミルにとり、テトラゾカッキシルジルコアルミネート
（米国拳Ｃａｖｅｄｏｎ　　ＣｈｅＩｌｉｃａｌ製キャ
ブコモドＦ）９ｇを加え、直径約１ｃｍの朝鮮ボールと
ともに２時間粉砕し、油−水系に対して良好な乳化性を
示す白色微粉末を得た。

氷晶の面指数（ｏ　ｅ　ｏ）のＸ線回折ピーク面積比Ｒ
、ハンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散
状態を第２表に示した。

実施例　４ 山形県櫛引町産・酸性白土（水分３５％、クリストバラ
イト含有量３０％）を約１ｃｍ以下に砕いたもの７７０
ｇと水酸化マグネシウム（試薬化学用、　Ｍｇ０分６８
．７％）１４６ｇ、イオン交検水１６０ｇをよく混合し
、押出し式造粒機（不二パウダル製　ＰＥＬＬＥＴＥＲ
ＥＸＤ−６０）　にて５回混練し、太さ約５脂麿の粘土
・水酸化マグネシウム混練混練造粒物を得た。この造粒
物をオートクレーブに入れ、１６５℃の温度で４時間反
応を行なった０反応物をとりだし１３０℃の温度で乾燥
し、６４０ｇの乾燥物を得た。この乾燥物６４０ｇを７
２のポットミルに入れ、直径約２．５　ａｍの磁性ポー
ルとともに２時間粉砕し、白色粉末を得た。（第一工程
） 氷晶をＸ線回折にて分析したところモンモリロナイトと
層状フィロケイ酸マグネシウムを含む半合成鉱物であっ
た。

第一工程にて得た粉末１００ｇを２２のポットミルにと
り、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート（味
の素■、プレンアク）ＴＴＳ）０．２ｇを加え、直径約
１ｃ１１の朝鮮ボールとともに２時間粉砕し、油−水系
に対して良好な乳化性を示す白色微粉末を得た。

氷晶の面指数（０６０）のＸ線回折ピーク面積比Ｒ，ハ
ンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層分散状態
を第２表に示した。

比較例　１ 山形県櫛引町産・酸性白土（水分３５％、クリストバラ
イト含有量３０％）を約１ｃ＋ｏ以下に砕いたものを１
３０℃の温度で乾燥した。この乾燥物６５０ｇを７ｊ！
、のポットミルに入れ、直径約２．５ＣＩの磁性ボール
ミルとともに２時間粉砕し、灰白色の粉末を得た。（第
一工程） 第一工程にて得た粉末１００ｇを２１のポットミルにと
り、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート（味
の素■、プレンアク）ＴＴＳ）１ｇを加え、直径約ｌａ
ｍの朝鮮ボールとともに２時間粉砕し灰白色微粉末を得
た。

水晶のハンター白色度、比表面積、吸油量、油層−水層
分散状態を第２表に示した。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた最終白色微粉末のＣｕ−に
α線によるＸ線回折スペクトルである。 第２図は実施例１に用いた原料粘土のＣｕ−にα線によ
るＸ線回折スペクトルである。 第３図は第１図のＸ−線回折スペクトルにおけるｄ　＝
　１．５０八から１．５９人の間の回折ピークを拡大し
た線図であり、強度比（Ｒ）の求め方を図示したもので
ある。 特許出願人　水澤化学工業株式会社 ゛、４”−１，／ 第３図 ｅ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオク
   タヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを物理的に分
   離不能な状態で含有する半合成鉱物の基体粒子の表面に
   、チタネート系、シラン系またはジルコアルミネート系
   カップリング剤が付着または結合してなる表面処理半合
   成鉱物。 （２）該半合成鉱物が、面間隔１．４９〜１．５１Å及
   び面間隔１．５３〜１．５５ÅにＸ線回析ピークを有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表面処
   理半合成鉱物。 （３）ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオク
   タヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを、下記式 Ｒ＝Ｉ＿Ｄ／Ｉ＿Ｔ 　（式中、Ｉ＿Ｄは面間隔１．４５〜１．５１Åにおけ
   るジオクタヘドラル型モンモリロナイト のピーク強度を表わし、Ｉ＿Ｔは面間隔 １．５３〜１．５５Åにおけるトリオクタヘドラル型フ
   イロケイ酸マグネシウムのピーク 強度を表わし、Ｒはピーク強度比であ る。） で表わされる面指数〔０６０〕のＸ線回折ピーク強度比
   Ｒが０．５乃至５となるような量比で含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項記載の表面処理半合成鉱
   物。 （４）該半合成鉱物が、モンモリロナイトとクリストバ
   ライトとを物理的に分離不能な状態で含有する原料粘土
   と、マグネシウムの酸化物、水酸化物あるいは反応条件
   下に酸化物または水酸化物を生成し得る化合物とを、水
   の存在下に反応させて得られた半合成鉱物であることを
   特徴とする特許請求の範囲第１項記載の表面処理半合成
   鉱物。 （５）ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオク
   タヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを物理的に分
   離不能な状態で含有する半合成鉱物を、チタネート系、
   シラン系、またはジルコアルミネート系カップリング剤
   の共存下に微粉砕して、該カップリング剤を、該半合成
   鉱物粒子の表面に一様に付着または結合させることを特
   徴とする表面処理半合成鉱物の製造方法。 （８）該半合成鉱物が、タイラー標準篩３２５メッシュ
   以下の大きさの粒子を９０％以上含むことを特徴とする
   特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 （７）該半合成鉱物を、平均粒径が１乃至２０ミクロン
   の微粒子になるまで微粉砕することを特徴とする特許請
   求の範囲第５項記載の製造方法。 （８）該半合成鉱物が面間隔１．４９〜１．５１Å及び
   面間隔１．５３〜１．５５ÅにＸ線回折ピークを有する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造方法
   。 （９）ジオクタヘドラル型モンモリロナイトとトリオク
   タヘドラル型フイロケイ酸マグネシウムとを、下記式 Ｒ＝Ｉ＿Ｄ／Ｉ＿Ｔ （式中、Ｉ＿Ｄは面間隔１．４９〜１．５１Åにおける
   ジオクタヘドラル型モンモリロナイト のピーク強度を表わし、Ｉ＿Ｔは面間隔 １．５３〜１．５５Åにおけるトリオクタヘドラル型フ
   イロケイ酸マグネシウムのピーク 強度を表わし、Ｒはピーク強度比であ る。） で表わされる面指数〔０６０〕のＸ線回折ピーク強度比
   Ｒが０．５乃至５となるような量比で含有することを特
   徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造方法。 （１０）該半合成鉱物が、モンモリロナイトとクリスト
   バライトとを物理的に分離不能な状態で含有する原料粘
   土と、マグネシウムの酸化物、水酸化物あるいは反応条
   件下に酸化物または水酸化物を生成し得る化合物とを、
   水の存在下に反応させて得られた半合成鉱物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第５項記載の製造方法。