JPS63301251A - 塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、防菌防黴塗料組成物に関するものである。

（従来の技術及びその問題点） 従来から水系樹脂塗料としては、アクリル樹脂、アルキ
ッド樹脂、エポキシ樹脂、酢酸ビニル樹脂等の水溶液又
はエマルジョン溶液に防菌防黴剤を配合したものがある
。

しかしながら、これらの水系樹脂塗料は耐水性、耐湿性
、耐候性、耐薬品性、耐摩耗性等が不充分な為、塗布初
期には目的とする防菌防磁効果が得られるものの、経時
的な防菌防盪効果の低下が著しく、その改良が望まれて
いた。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、 （Ａ）架橋密度が１，０００原子量あたり０．０２〜１
．００個であるアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、（
Ｂ）ベンツイミダゾール系化合物、有機ヨード系化合物
、ハロアルキルチオ系化合物、ニトリル系化合物、スル
フォン系化合物及びイソチアゾリン−３オン系化合物か
らなる群より選らばれた防菌防黴剤の一種又は二種以上
を。

全固形分中に０．０１〜３０重量２となるよう配合する
ことを特徴とする防菌防黴塗料組成物である。

本発明に使用されるアニオン性水系ポリウレタン樹脂と
しては、平均分子量５０〜１００．Ｇｏｏで２個以上の
活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物又は前記ポリヒ
ドロキシ化合物と平均分子量５０〜１００，０００で２
個以上の活性水素原子含有多価アミン化合物との併用、
有機ポリイソシアネート、並びにＮＧＯ基と反応性の活
性水素原子及び塩形成基を有する化合物から合成される
塩形成基を有するポリウレタン樹脂を、塩形成剤を使用
することにより、公知の方法で水中に混合乳化させたア
ニオン性水系ポリウレタン樹脂が挙げられる。

かかる前記において平均分子量５０〜ｔｏｏ、ｏｏ。

で２個以上の活性水素原子含有ポリヒドロキシ化合物と
しては、ジエチレングリコール、ブタンジオール、ヘキ
サンジオール、ビスフェノールＡ、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の多価アル
コール、それらのアルキレン誘導体又はそれらのエステ
ル化物；ポリ（オキシエチレンエーテル）ポリオール、
ポリ（オキシプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ（
オキシエチレンプロピレンエーテル）ポリオール、ポリ
エステルポリオール、ポリチオエーテルポリオール、ポ
リアセタールポリオール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリブタジェンポリオール、ヒマシ油ポリオール等
のポリオール化合物等が、 平均分子量５０〜１００，０００で２個以上の活性水素
原子含有多価アミン化合物としては、エチレンジアミン
、プロピレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエ
チレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の低分
子量多価アミン；エポキシアミンアダクト体又はポリア
ミド樹脂等の高分子量多価アミン化合物等が、 それぞれ挙げられる。

前記ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物は、平
均分子量が５０〜１００．０００であることが必要であ
る。前記ポリヒドロキシ化合物又は多価アミン化合物の
平均分子量が５０〜ｔｏｏ、ｏｏ。

の範囲より外れた場合、本発明の目的は達成されない。

次に有機ポリソシアネートとしてはナフチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、キシリレンジ
イソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、水
素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニル
メタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート等
あらゆる芳香族、脂肪族、脂環族系のイソシアネート類
の単独又は混合物が挙げられる。

次にＮＧＯ基と反応性の活性水素原子及び塩形成基を有
する化合物及びそれに対応する塩形成剤としては、塩形
成性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合物及び対
応する塩形成剤が挙げられる。

塩形成性のカルボン酸又はスルホン酸基を持つ化合物と
しては、例えばグリコール酸、リンゴ酸、グリシン、ア
ミノ安息香酸、アラニン、ジメチロールプロピオン酸等
のヒドロキシ酸、アミノカルボン酸、多価ヒドロキシ酸
類やタウリン、２−ヒドロキシェタンスルホン酸等のア
ミノスルホン酸、ヒドロキシスルホン酸類等が、それに
対応する塩形成剤としては、例えば水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等の　１価の金属水酸化物やアンモニア
、トリメチルアミン、トリエチルアミン等の３級アミン
化合物等が、それぞれ挙げられる。

本発明に使用されるアニオン性水系ポリウレタン樹脂は
架橋密度が、１０００原子量あたり０．０２〜１．００
個であることが必要である。

アニオン性水系ポリウレタン樹脂の架橋密度が１０００
原子量あたり０．０２〜１．００個の範囲より外れた場
合１本発明の目的は達成されない。

ここで、本発明に言う架橋密度とは２例えば次のように
計算されるものである。すなわち、分子量ＭＷ、、官能
基数Ｆ、の活性水素原子含有化合物’４１ｇと、分子量
Ｍ−２、官能基数Ｆ２の活性水素原子含有化合物１１１
ｚｇと、分子量ＭＷ　ｎ　−１、官能基数Ｆ　ｎ　−１
の活性水素原子含有化合物Ｗ　ｎ　−１ｇと、分子量Ｍ
Ｗ　ｎ、官能基数Ｆｎの有機ポリイソシアネー）Ｗｎｇ
と反応せしめてえられる水系ポリウレタン樹脂の１００
０原子量あたりの架ＭＪｖ、度は次式 ％式％） で計算される。

本発明に使用される防菌防黴剤において、■ベンツイミ
ダゾール系化合物としては２−メトキシカルボニルアミ
ノベンツイミダゾール、２−（４−チアゾリルベンツイ
ミダゾール）　、　２−　（チオシアノメチルチオベン
ツイミダゾール）、１−（ブチルカルバモイル）−２−
ベンツイミダゾルールカルバミン酸メチル、２−メルカ
プトベンゾチアゾールナトリウム、　２−メルカプトベ
ンゾチアゾール亜鉛等が、 ■有機ヨード系化合物としてはショートメチル−Ｐ−ト
リルスルフォン、３−（ヨード）−２−プロパギルブチ
ルカーバメート、１−［（ショートメチル）スルホニル
］−４−メチルベンゼン、Ｐ−クロルフェノキシ−（３
−ヨード−２−プロパギル）オキシメタン、２−アリル
オキシ−５−（３−ヨード−２−プロパギルルオキシ）
ピリミジン、２，３．３−　トリヨードアリルアルコー
ル等が、 ■ハロアルキルチオ系化合物としてはＮ−（フルオロジ
クロルメチルチオ）−フタルイミド、Ｎ。

Ｎ−（ジクロルフルオロメチルチオ）−Ｎｏ−フェニル
スルファミド、Ｎ−トリクロルメチルチオテトラヒドロ
フタルイミド、Ｎ−トリクロルメチルチオフタルイミド
、Ｎ−１，１，２，２−テトラクロルエチルチオテトラ
ヒドロフタルイミド等が、■ニトリル系化合物としては
２，４，５．８−テトラクロルイソフタロニトリル等が
、 ■スルフォン系化合物としては２，３，５．８−テトラ
クロル−４−（メチルスルフォニル）−ピリジン、ビス
（トリクロルメチル）スルフォン、ｔｒａｎｓ−１゜２
−ビス（ｎ−プロピルスルフォニル）エチレン等が、 ■インチアゾリン系化合物としては２−Ｎ−才クチル−
４−イソチアゾリン−３−オン、５−クロル−２−メチ
ル−４−イソチアゾリン−３−オン、２−メチル−４−
イソチアゾリン−３−オン、１．２−ベンゾイソチアゾ
リン−３−オン等が、 それぞれ挙げられる。

これら防菌防黴剤のなかで、２−メトキシカルボニルア
ミノベンツイミダゾール、　２−　（４−チアゾリルベ
ンツイミダゾール）　、　２−　（チオシアノメチルチ
オベンツイミダゾール）、ショートメチル−Ｐ−）リル
スルフォン、３−（ヨード）−２−プロパギルブチルカ
ーバメート、Ｎ−（フルオロジクロルメチルチオ）−フ
タルイミド、Ｎ、ト（ジクロルフルオロメチルチオ）　
−Ｎ’−フェニルスルファミド、２，４，５．８−テト
ラクロルイソフタロニトリル、２，３，５．８−テトラ
クロル−４−（メチルスルフォニル）−ピリジン、２−
Ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン等が、防
黴効果、安全性（経口毒性が低い）の点で特に好ましい
。

本発明にかかる防菌病８！１塗料組成物としては前記（
Ａ）架橋密度が１，０００原子量あたり０．０２〜１．
０θ個であるアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、 前記ＣＢ）ベンツイミダゾール系化合物、有機ヨード系
化合物、ハロアルキルチオ系化合物、ニトリル系化合物
、スルフォン系化合物及びイソチアゾリン−３オン系化
合物からなる群より選らばれた防菌防黴剤の一種又は二
種以上を、全固形分中に０．０１〜３０重量２となるよ
う配合したものが挙げられる。

防菌防黴剤が３０重量２を超えた場合、塗膜自体の耐水
性、耐湿性、耐薬品性等の物性が低下すること、及び安
全性の点で好ましくない。

また防菌防黴剤がＱ、Ｑ１重量２未満の場合、防菌防磁
性が不充分である。

本発明の防菌防黴塗料組成物の対象とされる各種材料と
しては繊維１紙、金属、プラスチック、木等が挙げられ
る。

本発明においては、防菌防黴塗料組成物な安定分散させ
るため各種分散剤、塗料を調合する際の皮張り防止剤、
レベリング剤、消泡剤、造膜助剤、着色顔料、増粘剤、
体質顔料等の各種添加剤を目的にあった性状にするため
に性能を低下させない範囲内で配合することも可能であ
る。

本発明の防菌防黴塗料組成物の各種材料への塗布方法と
しては、スプレ一方法、浸漬処理方法、刷毛塗り法、ロ
ーラーコータ一方式等積々の塗装方法が挙げられる。

（発明の効果） 本発明に従って得られる防菌防黴塗料組成物は、塗膜自
体が耐熱性、耐水性、耐湿性、耐薬品性、耐摩耗性等に
優れており、各種材料に塗装した場合、防菌防黴効果の
経時低下が非常に少ない各種塗装物を提供するものであ
る。

従って、繊維、家具室内装飾、土木、建築、自動車又は
電気機器等用の各種加工部品又は成型品１例えばエアコ
ン、自動車等の送風ファン、及びエアーフィルター、熱
交換器、送風ダクト等への利用が回部となるものである
。

（実施例） 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するが１本
発明は、それらの実施例に拘束されるものではない。

合成例１ ポリブチレンアジペート（Ｍ　Ｗ　２０００、２．０官
能）７０重量部、ｉ、ｅ−ヘキサンジオール（ＭＷｌｌ
Ｂ、　　２．０官能）２０重量部、トリメチロールプロ
パン（ＭＷ　１３４．３．０官能）３重量部、ジメチロ
ールプロピオン酸（ＭＷ　１３４、２．０官能）８．５
重量部、インホロンジイソシアネー）　（ＭＷ　２２２
．　２．０官能）　　７０重量部からなるインシアネー
トプレポリマーをアセトン中で合成後、これをトリエチ
ルアミンを含有した水中に混合乳化した。この水系ポリ
ウレタン樹脂の架橋密度は０．１３２である。

合成例２ ポリブチレンアジペート（Ｍ　Ｗ　２０００、２．０官
能）７０重量部、１．８−ヘキサンジオール（ＭＷｌｌ
Ｂ、　２．０官能）２０重量部、トリメチロールプロパ
ン（ＭＷ　１３４、３．０官能）　１０重量部。

ジメチロールプロピオンＨ（ＭＷ　１３４、２．０官能
）　　８　、５重量部、イソホロンジイソシアネート（
ＭＷ　２２２．２．０官能）９５重量部からなるインシ
アネートプレポリマーをアセトン中で合成後、これをト
リエチレンテトラミン（ＭＷ　１４Ｂ、　４．０官？り
　　４．８重量部、及びトリエチルアミンを含有した水
中に混合乳化した。この水系ポリウレタン樹脂の架橋密
度は０．６８である。

合成例３ ポリブチレンアジペート（Ｍ　Ｗ　２０００、２．０官
能）７０重量部、ｔ、ｅ−ヘキサンジオール（ＭＷｌｌ
Ｂ、　２．０官俺）２０重量部、トリメチロールプロパ
ン（ＭＷ　１３４．３．０官能）０．２重量部、ジメチ
ロールプロピオン酸（ＭＷ　１３４．２．０官能）６．
５重量部、イソホロンジイソシアネー）　（ＭＷ　２２
２．２．０官能）６５重量部からなるイソシアネートプ
レポリマーを７セトン中で合成後、これをトリエチルア
ミンを含有した水中に混合乳化した。この水系ポリウレ
タン樹脂の架橋密度は０．００９である。

合成例４ ポリブチレンアジペー）　（ＭＷ２０００、２．０官能
）　７０重量部、１，８−ヘキサンジオール（ＭＷｌｌ
Ｂ、　　２．０官能）２０重量部、トリメチロールプロ
パ７　（ＭＷ　１３４．３．０官能）　２０重量部、ジ
メチロールプロピオン酸（ＭＷ　１３４、２．０官能）
６．５重量部、インホロンジイソシアネート（ＭＷ　２
２２．２．０官能）目０重量部からなるイソシアネート
プレポリマーをアセトン中で合成後、これをトリエチレ
ンテトラミン（ＭＷ　１４Ｂ、４．０官能）　１１．２
重量部、及びトリエチルアミンを含有した水中に混合乳
化したが乳化中にゲル化した。この水系ポリウレタン樹
脂の架橋密度は１．１３である。

合成例５ ポリテトラメチレングリコール（Ｍ　Ｗ　ｔｏｏｏ、２
．０官能）７０重量部、１，４−ブタンジオール（Ｍ　
Ｗ　９０．　２．０官俺）１５重量部、トリメチロール
プロパン（ＭＷ　１３４、３．０官能）７重量部、ヘキ
サメチレンジイソシアネー）　（ＭＷ１６８．２．０官
能）６０重量部からなるイソシアネートプレポリマーを
アセトン中で合成後、タウリン−水酸化ナトリウム水溶
液を混合した後、水中に混合乳化した。この水系ポリウ
レタン樹脂の架橋密度は０．３４４である。

実施例１゜ 各種アニオン性水系ポリウレタン樹脂塗料（固形分）９
６重量部に、防菌防磁剤として２−メトキシカルボニル
アミノベンツイミダゾール粉末４重量部を混合してボー
ルミルで２４時間分散した防菌防黴塗料にＣＦ（ガラス
ファイバー〕３０％を含むＡＳ（アクリロニトリル・ス
チレン）樹脂板に１０ミクロンの塗装膜厚となるように
浸漬塗布し、８０℃強制乾燥したものを試験片とした。

尚、比較例は、ＣＦ（ガラスファイバー）３０％を含む
ＡＳ　（アクリロニトリル・スチレン）樹脂板を１０ミ
クロンの塗装膜厚となるように浸漬塗布し、８０°Ｃ強
制乾燥したものを試験片とした（以下同じ）。

それらの抗菌力試験結果を第１表に示す。

試験片■・・・試験片作成直後の試験片、試験片■φ・
・４０℃のオーブン中に７日間数て後の試験片、 試験片■・・・６０℃のオーブン中に７日間放置後の試
験片、 試験片■・・・８０℃のオーブン中に７日間放置後の試
験片、 試験片■・・・４０℃、　９５％　ＲＨの湿潤試験器内
に７日間放置後の試験片。

抗菌力試験φ・住宅内で繁殖しやすい下記の６種類の混
合カビを使用し、ワラ クスマン寒天培地を用いてシャ ーレの中に試験片を入れて２８℃ 、　９８！　ＲＨで　７日間培養した。

被検菌■＊　＊　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　　ｎｉｇｅ
ｒ被検菌■＊　＊　Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　　ｃｉｔ
ｒｉｎｕ＋＊被検菌■・・Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍｃ
ｌａｄｏｓｐｏｒｉｏｉｄｅｓ 被検菌■ｅ　＊　Ａｕｒｅｏｂａｓｉｄｉｕｍ　　Ｐｕ
１ｌｕｌａｎｓ被検菌■＊　ｅ　Ｃｈａｅｔｏｍｉｕａ
ｗ　　ｇｌｏｂｏｓｕｓ被検菌■＠　・Ｆｕｓａｒｉｕ
ｍ　　Ｐｒｏｌｉｆｅｒａｔｕｍ防徴効果の判定基準は
次の通りである。

優：試験片上の徴の繁殖が認められなく、全種の磁また
全体の２７３以上に阻止帯の形成が認められる。

良：試験片上の徴の繁殖が認められなく、数種の徴また
全体の２／３以内に阻止帯の形成が認められる。

可：試験片上に　１／３以内の黴の繁殖が認められ阻止
帯の形成が認められない。

不可：試験片上に２／３以上の徴の繁殖が認められ阻止
帯の形成が認められない。

（以下同じ、） 実施例２゜ 合成例５に示したアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、
各種防菌防黴剤を所定量混合（但し防菌防黴剤が粉末の
場合ボールミルで２４時間分散）した防菌防磁塗料にＧ
Ｆ　（ガラスファイバー）３０％を含むＡＳ（アクリロ
ニトリル・スチレン）樹脂板に１０ミクロンの塗装膜厚
となるように浸漬塗布し、８０℃強制乾燥したものを試
験片とした。

それらの抗菌力試験結果を第２表に示す。

尚、第２表中の各種防菌防黴剤の使用量は全固形分中の
重量２である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）架橋密度が１，０００原子量あたり０．０２〜１
   ．００個であるアニオン性水系ポリウレタン樹脂に、 （Ｂ）ベンツイミダゾール系化合物、有機ヨード系化合
   物、ハロアルキルチオ系化合物、 ニトリル系化合物、スルフォン系化合物及びイソチアゾ
   リン−３−オン系化合物からなる群より選らばれた防菌
   防黴剤の一種又は二種以上を、 全固形分中に０．０１〜３０重量％となるよう配合する
   ことを特徴とする防菌防黴塗料組成物。