JPS63297095A - 熱転写記録用インクシ−ト - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は熱転写記録用インクシートに関し、特にその色
材層（インク層）を形成するインク組成物の改良に関す
る。

〔従来の技術及びその問題点〕

支持体としてポリエチレンテレフタレート等の高分子フ
ィルムを用いた熱転写記録用インクシートでは、記録時
に、加熱されたサーマルヘッドによってフィルム支持体
の一部が溶融してヘッドに融着することがある。この現
象はスティッキング現象と呼ばれて居り、記録品質を著
しく低下させ、ついにはフィルム支持体がサーマルヘッ
ドに焼き付いて熱転写記録用インクシートの送りが出来
なくなる。

このスティッキング現象を防止するには、支持体にコン
デンサー紙等のような耐熱性の優れた紙を用いればよい
のであるが、そうするとサーマルヘッドからの熱伝導が
悪くなるため転写感度及び印字品質の低下が著しい。こ
れを避けるためにヘッドの印加電力を高くすれば、ヘッ
ドの寿命が著しく損なわれる。

スティッキング防止技術としては、他に、バッキング層
を用いる方法がある。例えば、特開昭５５−７６４６号
公報では、フィルム支持体上にシリコーン樹脂等の耐熱
性保護膜を設けることを提案しているが、サーマルヘッ
ドとの摩擦が大きい声め長時間使用するとサーマルヘッ
ドが摩−耗しそしまうという欠点がある。そこで、特開
昭５８−１７１９９２号゛公報では、バッキング層の滑
性を高めるため、ワックス類を熱可塑性樹脂と併用する
ことを提案しているが、ここに開示されているパラフィ
ンやエチレン系のワックス類を用いるとヘッドが汚れる
だけでなく、熱転写記録用インクシートがその保存中に
ブロッキングを起こしてしまうという欠点が見られる。

このように、印刷時における印字品質の低下、スティッ
キング現象、ヘッドの汚染と損耗、及びシート保存中の
ブロッキング等の問題は、′いずれも熱転写印刷技術に
おいて解決を迫られている極めて重要な課題である。そ
れにもかかわらず、問題の困難さ故に、従来技術にあっ
てはこれらに部分的に対処するのみであって、これらを
−挙に解決し得るには至らなかった。

〔本発明の目的〕

本発明は上記の点に鑑みてなされたもので、印字品質の
向上、スティッキング防止、ヘッドの汚染と摩耗の防止
を同時に可能にしながら、なお且つ保存中のブロッキン
グを防止し得るような、高感度の熱転写記録用インクシ
ートを提供するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は上記目的を達成するために鋭意研究を重ね
た結果、熱溶融性インク組成物の主成分として特定の軟
化点範囲及び溶液粘度範囲のポリアミド樹脂を熱溶融材
として選びかつ、シリコーンオイルを添加することによ
り、上記目的が達成されることを見出し本発明に至った
。

即ち、本発明は、着色剤又は／及び無機もしくは有機の
微粉末と、熱溶融材とを含有する色材層を有する熱転写
記録用インクシートにおいて、熱溶融材が、（Ａ）ポリ
アミンと、（Ｉｌ）重合脂肪酸と、（Ｃ）モノカルボン
酸とを縮重合して得られる軟化点８０〜１２０℃、溶液
粘度５〜１５０ｃｐｓのポリアミド樹脂を４０重量％以
上含有し、かつシリコーンオイルを色材層全量に対し０
．１〜５重量％含むことを特徴とする熱転写記録用イン
クシートを提供するものである。

尚、本発明において用いられる「軟化点」とは、ＪＩＳ
　Ｋ２５３１−１９６０（環球法）によるものである。

又、「溶液粘度」とは、トルエン／イソプロパツール−
２／ｌ混合溶剤で３５％の樹脂溶液を調製し、２５°Ｃ
における粘度をＢ型粘度計で測定したものである。

熱転写シートは特定の巾にスリッティングされて、ロー
ル状で使用されることが多い。その際、色材層中にシリ
コーンオイルを加えておくと、条件によってはこれが色
材層の直上の支持体背面に移行することが明らかになっ
た。この発見をもとに種々検討した結果、条件を選べば
、このような方法により支持体背面にシリコーンオイル
をパフキングしたのと同様の効果をもたらし得る事を見
いだした。本発明はこのようなシリコーンオイルの移行
性を有効に利用してバンキング層を設けることなくステ
ィッキング現象を防止するものである。

本発明は低エネルギー印字のためにワックス等の熱溶融
材の融点を低（設計し、それに伴う地汚れを防止するた
め、高融点の熱可塑性樹脂を少量添加していた従来の方
法に代えて、軟化点範囲が８０〜１２０℃で且つ溶液粘
度が５〜１５０Ｃｐｓの範囲内にあるようなポリアミド
樹脂及びシリコーンオイルを選択することにより、上記
目的を達成したものである。

又、本発明は支持体上、熱溶融材を含有する色材層を有
する熱転写記録用インクシートの熱溶融材中に上記のよ
うなポリアミド樹脂を４０重量％以上含有せしめること
によって上記目的を達成するものであり、この含有量が
４０！ｆｆ１％未満ではポリアミド樹脂の高転写感度を
発揮できない。

本発明の熱転写記録用インクシートは支持体であるベー
スフィルム上に少なくとも一層からなる色材層を有して
おり、この色材層は少なくとも一種の上記の如き特定の
ポリアミド樹脂を含有する。

又、この色材層は少なくとも一種の着色剤又は／及び無
機もしくは有機の微粉末を含有する。

着色剤としては従来から知られている黄色、赤色、青色
、黒色等各種染料または顔料を特別の制限なしに使用す
ることが出来る。例えば、黒色顔料としてはカーボンブ
ラック、オイルブラックが用いられる。又、本発明にお
いて用いられる無機もしくは有機の微粉末は目的に応じ
て磁性粉その他金属粉末、又は導電性粉末であってもよ
い。

本発明に用いられるポリアミド樹脂は、上記のように、
　（Ａ）ポリアミンと（Ｂ）重合脂肪酸と（Ｃ）モノカ
ルボン酸とを縮重合したポリアミド樹脂のなかで軟化点
８０〜１２０℃の非結晶性で且つ溶液粘度が５〜１５０
ｃｐｓのポリアミド樹脂であ°　　リ、トルエン／イソ
プロパツール混合溶剤等の一般的な溶剤に室温で可溶で
あるので、熱転写インク用熱溶融材として適している。

本発明に用いられるポリアミド樹脂の製造用原料である
（Ａ）ポリアミンとしては、一般式１１２Ｎ（Ｒ’Ｎ１
１）、、Ｈ（式中Ｒ′は炭素数２〜３のアルキレン基、
ｎは１〜５の整数を表す）で表されるポリアルキレンポ
リアミン、次の一般式はそれぞれ水素原子又は２−ヒド
ロキシエチル基又は２−ヒドロキシプロピル基を表す）
で表されるアミンアダクト、次の一般式１１□ＮＲ”Ｎ
１１２（式中Ｒ”は置換基を有する事もある炭素数２〜
１５のアルキレン基）で表されるアルキレンジアミン、
脂環族ジアミン、複素環ジアミン、及び芳香族ジアミン
が挙げられる。

上記のポリアルキレンポリアミンとしては、例えばエチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテ
トラミン、プロピレンジアミン、ジプロピレントリアミ
ン、トリプロピレンテトラミン等の単独又は混合物が挙
げられる。

上記のアミンアダクトとしては、エチレンジアミンと酸
化エチレンのアダクトである２−ヒドロキシエチルエチ
レンジアミン（別名アミノエチルエタノールアミンと称
する）や、Ｎ、Ｎ　−ジ（２−ヒドロキシエチル）エチ
レンジアミン及ヒＮ、Ｎ゛−ジ（２−ヒドロキシエチル
）エチレンジアミンの単独ないしはそれらの混合物が挙
げられ、更にエチレンジアミンと酸化プロピレンのアダ
クトである２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミンや
、Ｎ、Ｎ−ジ（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジア
ミン及びＮ、Ｎ’−ジ（２−ヒドロキシプロピル）エチ
レンジアミンの単独ないしはそれらの混合物が挙げられ
る。

上記のアルキレンジアミンとしては、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミンが
挙げられる。

上記の脂環族ジアミンとしては、４，４゛−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンが挙げられ、上記の複素環ジアミ
ンとしてはピペラジンが挙げられ、芳香族ジアミンとし
ては、キシリレンジアミン、ｐ−フェニレンジアミンが
挙げられる。

本発明のポリアミド樹脂の製造に用いられる（Ｂ）重合
脂肪酸は乾性又は半乾性油脂肪酸或いはそのエステルの
重合によって得られるものである。即ち重合脂肪酸とは
、多不飽和脂肪酸を含む一塩基性脂肪酸或いはそのエス
テルで８〜２４の炭素数を持つものを重合したもので、
その成分として一塩基性脂肪酸、三量化重合脂肪酸、三
量化重合脂肪酸等を含むものであり、その重合にあたっ
ては無触媒で高温加熱によっても得られるし、公知の酸
性粘土、過酸化物等の触媒を用いての加熱によっても得
ることができる。

現在重合脂肪酸として市販されているものは、炭素数１
８の不飽和脂肪酸に基づくものが多く、その典型的なも
のは次のような組成を有するものである。

炭素数１８の一塩基酸　　　０〜５重世％炭素数３６の
二塩基酸　　　６０〜１００重景％本発明のポリアミド
樹脂の製造に用いられる（Ｃ）モノカルボン酸は、次の
一般式ＲＣＯＯＨ（式中Ｒは置換基を有することもある
炭素数１〜２０の飽和又は不飽和のアルキル基を表す）
で表される。

このモノカルボン酸は、ポリアミドが生成する反応にお
ける重合停止剤の役割を果たすものである。本発明に用
いられるモノカルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸
、酪酸、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、ステ
アリン酸、リノール酸、トール油脂肪酸などが挙げられ
る。

本発明において、（Ａ）ポリアミン、（Ｂ）重合脂肪酸
及び（Ｃ）モノカルボン酸とからポリアミドを合成する
際、そのカルボキシル当量とアミン当量とはほぼ等量で
あることがその樹脂物性的に好ましい。

本発明に用いられるポリアミド樹脂の製造法において、
縮重合反応は既知の方法、即ちアミン成分と酸成分とを
混合加熱し、低酸価となるまで２３０±５℃で反応せし
める方法により行うことが好ましい。

この縮重合反応はポリアミド樹脂の軟化点が８０〜１２
０℃であり、且つトルエン／イソプロパノ−ルー２／１
の混合溶液中に３５％樹脂溶液としたときの２５℃にお
ける粘度がＢ型粘度計で５〜１５０ｃｐｓの範囲内にあ
る任意の時に停止される。

以上のようにして得られる本発明のポリアミド樹脂は、
通常の天然ワックス、合成ワックス等の熱溶融材と同様
に、着色剤、柔軟剤、その他部加物などを配合すること
により熱転写用インクとして使用される。また上述の様
な本発明のポリアミド樹脂の特性を損なわない範囲内で
他のワックス、樹脂類を適宜併用することができる。そ
の場合、熱溶融材中に本発明のポリアミド樹脂を４０重
量％以上使用することが望ましい。

又、本発明の熱転写記録用インクシートは、ベースフィ
ルム又はベースフィルム上の塗膜層と接触して、本発明
の色材層を少な（とも一層塗布したものであり、その他
に上塗層または通電発熱用抵抗層を他の構成層として有
していてもよい。

本発明で用いるシリコーンオイルとは、無機質のシロキ
サン構造（Ｓｉ−０−５ｉ）と有機質のメチル基、フェ
ニル基から成る合成油の他に、メチル基の一部にオレフ
ィン、ポリエーテルなど各種の有機基を導入したもので
ある。それらの具体例としては下記のものが挙げられる
。

ジメチルシリコーンオイル、メチルスチレン変性シリコ
ーンオイル、オレフィン変性シリコーンオイル、ポリエ
ーテル変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオ
イル、カルボキシル変性シリコーンオイル等がある。

これらシリコーンオイルの添加量は、オイルの種類によ
っても異なるが、色材層全量に対して０．１〜５重量％
が適当であり、その上限を越えると低エネルギーでの記
録が困難となり転写濃度ムラ、ドツト抜は等の欠陥が生
じて、印字品質が悪くなる。また、塗布量が上記下限未
満の場合、高温環境下では、地汚れ、尾引きが発生し、
スティッキングも起こりやすい。

〔発明の効果〕

以上述べたような構成により得られた、熱転写記録用イ
ンクシートは、転写感度が高いため低エネルギー印字が
可能であり、印字の高速化に適する。しかも、印字品質
は良好であり、スティッキングは起こらない。サーマル
ヘッドへの悪影響もないため、メンテナンスフリーが可
能となる。更に、シート保存中のブロッキングもなく、
本発明の目的の全てが全うされる。

〔実施例〕

以下に本発明を実施例に依って具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

尚、例中の「部」、「％」は特記しない限りは重量基準
である。

実施例１ 重合脂肪酸としてユニダイム２２（ユニオンキャンプ社
商品名、Ｃｌ１１の一塩基酸約３％、ＣＺａの二塩基酸
約７５％、ＣＳａの三塩基酸約２２％）、モノカルボン
酸としてエトールＦＡＸ　（荒用化学社商品名、トール
油脂肪酸）、及び表１に示す各種ポリアミンを温度計、
機械式攪拌器、脱水管及び窒素吹込管を備えた４ツロ丸
底フラスコに入れた。混合物を攪拌し温度を２３０　”
Ｃまで上げ内容物の着色防止のため僅かの窒素を流し２
３０℃で４時間保持した。その後２３０℃で減圧下（約
１００■畠１１ｇ）に１時間反応させポリアミド樹脂を
得た。

仕込原料の組成及び得られた樹脂の物性を表１に示す。

表１に示す樹脂物性のうち、軟化点はＪＩＳ　Ｋ２５３
１−１９６０に準じ環球法で測定し、溶液粘度はトルエ
ン／イソプロパツール＝２／１の溶媒ヲ用い３５％樹脂
溶液の２５℃に於ける粘度をＢ型粘度計で測定した。

実施例２ 上記の組成物をトルエン／メチルエチルケトン／イソプ
ロパツール＝　１／１／１混合溶剤２００部と共にボー
ルミルで１２時間混練し、均一な塗布液を得た。この塗
布液１００部に対してシリコーンオイル（信越シリコー
ンにＦｅ２）を１部加えて攪拌溶解させた。この塗布液
を予め通常の方法でパラフィンを乾燥膜厚１μとなるよ
うに塗布した厚さ３．５μのポリエチレンテレフタレー
トフィルム（東し、ルミラー）上にワイヤーバーで塗布
し、乾燥膜厚３．５μの色材層を設けた熱転写インクシ
ートを作成した。

第１図に示す如く、上記のようにして得られたインクシ
ート１を、色材Ｎ２とポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体３の背面が密着するように二枚重ね、５０℃
の恒温器中でＬｏｇ／−の圧力をかけ１５時間放置した
後、供試サンプルを切り出しＮＥＣ文豪ミニ７Ｅを用い
て負荷エネルギーを変えて普通紙（ＢＥＫＫ　１６０秒
）の上に印字を行ない、スティッキング現象発生の有無
、加熱ヘッドの汚れ、印字性、耐ブロツキング性を評価
した。

結果を表１に示す。

注） ＊１　仕込原料、配合 −は仕込なしを表す。

本２　印字性 Ｏ；良好、△；一部不良、×；不良。

＄３　耐ブロッキング性 Ｏ；印刷面が完全で、剥す時に抵抗がない。

△：印刷面の一部に星の様な点が付着。

×；印刷面が融着し剥しづらい。

本４　スティッキング現象の発生 Ｏ；全く発生せず。

Δ；低エネルギー印字では発生しないが高エネルギー印
字で若干発生。

×；低エネルギー印字でも発生。

＊５　加熱ヘッドの汚れ Ｏ；全く汚れず。

Δ；低エネルギー印字では汚れないが高エネルギー印字
で若干汚れる。

×；低エネルギー印字でも汚れる。

実施例３ 実施例１の実験Ｎ１１Ｌ６の ポリアミド樹脂　　　　　４５部 カルナバワックス （東洋ペトロライト社製）４０部 カーボンブラック＃４４ （三菱化成社製）１５部 上記の組成物をトルエン／メチルエチルケトン／イソプ
ロパツール＝　１／１／１混合溶液２００部と共にボー
ルミルで１２時間混練し均一な塗布液を得た。この塗布
液１００部に対してシリコーンオイル（信越シリコーン
にＦ９６）を０．０２〜５部加えて攪拌溶解させ、表２
に示すような各種試料を調製した。

以後、実施例２と同様にして熱転写インクシートを作成
し、そのインク性能を評価した。結果を表２に示す。

比較例１ 実施例３で得られた塗布液１００部に（シリコーンオイ
ルの代りに）流動パラフィンを１部加えた以外は同様に
して熱転写インクシートを作成し、そのインク性能を評
価した。

結果を表２に示す。

比較例２ パラフィンワックス（融点７２℃）５０部カルナバワッ
クス　　　　　　　　２０部エチレン−酢酸ビニル共重
合体　　１０部カーボンブラック＃４４　　　　　　　
２０部上記組成物をトルエン／メチルエチルケトン−１
フ１混合溶液２００部と共にボールミルで１２時間混練
し均一な塗布液を得た。この塗布液１００部に対してシ
リコーンオイル（信越シリコーンＫＦ９６）を１部加え
て攪拌溶解させた後、実施例２と同様に熱転写インクシ
ートを作成し、そのインク性能を評価した。

結果を表２に示す。

【図面の簡単な説明】

第１図はインク性能評価に用いたサンプルの略示断面図
である。 １：インクシート ２；色材層 ３：ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体 ４：バラフィン層 出願人代理人　古　　谷　　　　　馨 第１図

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、着色剤又は／及び無機もしくは有機の微粉末と、熱
   溶融材とを含有する色材層を有する熱転写記録用インク
   シートにおいて、 熱溶融材が、 （Ａ）ポリアミンと、 （Ｂ）重合脂肪酸と、 （Ｃ）モノカルボン酸 とを縮重合して得られる軟化点８０〜１２０℃、溶液粘
   度５〜１５０ｃｐｓのポリアミド樹脂を４０重量％以上
   含有し、かつシリコーンオイルを色材層全量に対し０．
   １〜５重量％含むことを特徴とする熱転写記録用インク
   シート。