JPS63295533A - ジフェン酸モノエステル及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、新規なジフェン酸モノエステル及びその製造
方法に関する。

更に詳しく述べると、本発明は、ビフェニル環に７クリ
ロイルオキシ基またはメタクリロイルオキシＭ［以下（
メタ）アクリロイルオキシ基という１とカルボキシル基
とを有する反応性の高い単量体である新規なジフェン酸
モノエステル及びその製造方法に関する。

本発明の化合物よりえられる共重合体もしくは重合体は
、耐熱性、光学特性、寸法安定性、その他の物性におい
て優れた性能を有している。さらに、本発明の化合物は
分子内のカルボキシル基と末端に不飽和結合を有する基
とを結合させることにより、各種架橋剤として有用なジ
エステルを合成する際の前段化合物として利用でき、ま
た、種々の化合物の中間体としても有用である。

〈従来技術〉 従来、芳香族ジカルボン酸のモノエステルとしては多く
の化合物が知られている。例えば、テレフタル酸又はイ
ソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸またはこれらのアル
キルエステルと（メタ）アリルアルコールとを反応させ
てえられる（メタ）アリルフタレート類、フタル酸とヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートとを反応させて
えられる（メタ）アクリロイルオキシアルキルフタレー
ト類等が知られている。しかし、これらの（メタ）アリ
ル基又は（メタ）アクリロイルオキシ基を有する芳香族
ジカルボン酸のエステル類とこれらと共重合可能な単量
体とを重合してえられる共重合体は、耐熱性、光学特性
、その他の物性において充分満足できるものではない。

〈発明が解決しようとする問題点〉 そこで、本発明の目的は耐熱性、光学特性に優れた重合
体を与える単量体を提供することにある。

他の目的は文献未載の新規なジフェン酸モノエステル類
およびその製造方法を提供することにある。

く問題点を解決するための手段〉 すなわち、本発明は （１）　一般式　（Ｉ） （式中、Ａは炭素数２又は３のアルキレン基を表し、Ｒ
は水素又はメチル基を表す）で示されるジフェン酸モノ
エステルを提供する。

具体的には、ジフェン酸（２−アクリロイルオキシエチ
ル）モノエステル、ジフェン酸（２−アクリロイルオキ
シプロピル）モノエステル、ジフェン酸（２−メタクリ
ロイルオキシエチル）モノエステルおよびジフェン！ｌ
！（２−メタクリロイルオキシプロピル）モノエステル
を提供する。これらの化合物はビフェニル環を有してい
るので、従来の芳香族単環を有する化合物に比較して耐
熱性、光学特性、その他の物性において特異な性質を有
している。

本発明の上記（１）式で示されるジフェン酸モノエステ
ルは種々の方法で製造することができるが、無水ジフェ
ン酸と一般式（ＩＩ） ＣＨ２＝ＣＣ０Ｏ−Ａ−ＯＨ（Ｉｆ） （式中、Ａは炭素数２又は３のフルキレン基を表し、Ｒ
は水素又はメチル基を表す）で示されるとドロキシアル
キル（メタ）アクリレートとを好ましくは重合禁止剤の
存在下に反応させる方法によるとジフェン酸モノエステ
ルがほぼ定量的収率で製造することができるので好まし
い。

酸無水物とアルコールとのモノエステル化反応は、酸と
アルコールとの脱水エステル化反応に比して極めて容易
に進行する為、モノエステル化物はほぼ定量的に得るこ
とができる。

酸無水物とアルコールはほぼ等モル量使用されるが、一
方を過剰に使用して反応終了後にその過剰量を回収する
ことによりモノエステル化反応を容易にかつ定量的に行
なうこともできる。

本発明の出発物質として使用される無水ジフェン酸は常
法に基ずき、例えばジフェン酸と無水酢酸との無水化反
応で容易に得ることができるが、もとより如何なる製法
で得られた無水ジフェン酸であってもなんら問題にはな
らない。

本発明で使用されるアルコール成分であるヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレートの具体例としては、２−と
ドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト又は２−ヒドロキ
シプロピル〈メタ）アクリレートが挙げられる。その使
用量は、無水ジフェン酸１モルに対して１〜５モル、好
ましくは１〜１．５モルの範囲である。

無水ジフェン酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートとのモノエステル化反応に際してはヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート自身の重合を防止する為に通
常用いられている重合禁止剤を添加して反応を行なうの
が好ましく、その例としてハイドロキノン類、カテコー
ル類、フェノール類等が挙げられる。その使用量は、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート１重量部に対し
て０．０００１〜Ｏ，ＯＯ５重量部の範囲である。

ところで、酸無水物とアルコールとのモノエステル化反
応では、酸とアルコールとの脱水エステル化反応に比し
て比較的低温度で起こることが一般的に知られているが
、２００℃以上の温度で、とりわけアルコール過剰の条
件ではヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート自体の
分解・着色等の好ましくない副反応が生じるので、反応
ｍｒｘは２００℃以下の温度で、好ましくは６０〜１６
０℃の範囲で０．５〜２４時間かけて行なわれる。

反応は通常無溶媒で行なわれるが、必要ならば反応系内
で不活性な溶媒を用いて行なうことも可能である。

〈発明の効果〉 本発明によれば、ジエステルの前段化合物としてだけで
なく、他の化合物へ誘導する中間体として有用な新規な
化合物であるジフェン酸モノエステルが、無水ジフェン
酸とヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとのエス
テル化反応により実質上定量的収率で得ることができる
。

本発明について以下実施例を示して具体的に説明するが
、本発明がこれらのみに限定されないことは勿論である
。

実施例　１ 温度計、冷却器及び攬はん機付三ツロ３００ｄ丸底フラ
スコに無水ジフェン酸１１３０，２−ヒドロキシエチル
メタクリレート６６Ｑ及びハイドロキノン０．１ｏを仕
込み、内容物の温度を１２０℃に昇温して無攪はんで１
時間維持した。次第に粘ちょうになってくる内容物を更
に攪はんしながら４時間維持してエステル化反応を終了
した。

内容物の酸価を測定したところ１５６．２ｑ−ＫＯＨ／
ｇであり、ジフェン酸（２−メタクロイルオキシエチル
）モノエステルは実質上定量的収率で得られた。

第１図に、ジフェン酸（２−メタクリロイルオキシエチ
ル）モノエステルの赤外線吸収スペクトルを示した。

実施例　２−４ 実施例１における２−ヒドロキシエチルメタクリレート
に代えて、２−ヒドロキシエチルアクリレート５９ｇ、
２−ヒドロキシプロピルメタクリオ レート７３Ｑ及び２−ヒドロキシプロピルアクリレート
６８ａを使用する以外は実施例１におけると同様に行な
った。

内容物の酸価を測定したところ、それぞれ１６２．８，
１５０．０及び１５２．２ＭＩ−ＫＯＨ／ａの酸価を示
すジフェン酸（２−アクリロイルオキシエチル）、（２
−メタクロイルオキシプロピル）及び（２−アクリロイ
ルオキシプロピル）モノエステルが実質上定量的収率で
得られた。

第２図、第３図及び第４図に、それぞれジフェン酸（２
−アクリロイルオキシエチル）、（２−メタクリロイル
オキシプロピル）及び（２−アクリロイルオキシプロピ
ル）モノエステルの赤外線吸収スペクトルを示した。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図はそれぞれ実施例１−４で得られたジフェン
酸モノエステルの赤外線吸収スペクトルを示したもので
ある。 特許出願人　　日本蒸溜工業株式会社 （他１名）

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは炭素数２又は３のアルキレン基を表し、Ｒ
   は水素又はメチル基を表す）で示されるジフェン酸モノ
   エステル。
2. （２）無水ジフェン酸と 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ａは炭素数２又は３のアルキレン基を表し、Ｒ
   は水素又はメチル基を表す）で示されるヒドロキシアル
   キル（メタ）アクリレートとを反応させることを特徴と
   する、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは炭素数２又は３のアルキレン基を表し、Ｒ
   は水素又はメチル基を表す）で示されるジフェン酸モノ
   エステルの製造方法。