JPS6328985A - アラミド類の染色及び難燃性付与処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は好ましくは織物状のアラミド９を染色しまた同
時に難燃処理を施すことに関するものであり、特に難燃
性を有する環状ホスホネートエステル類を使用するもの
でちる。このエステル類はアラミド繊維を膨張させ染料
が繊維中に浸み込み易すくするのに役立つ。

アラミド繊維、Ｍｏｍｅｘ　（デュポン社の登録商標）
はいくつかのＳ味るる非常に独特の性質を有する繊維で
、特殊な用途に使用されることが非常に望まれている。

例えば、この繊維はそれ自体が難燃性なので、このよう
な難燃性が望まれるところに利用される。アラミド繊維
はひとつにはその結晶化度のせいで非常に染色しにくい
。溶液染色したアラミド繊維はあるが、繊維製造業者が
選んだ色に限定されている。このような繊維を効果的に
染色するために例えばアセトフェノンなどの染色担体が
しばしば使用される。しかし、これらの担体はそれ自体
が難燃性でちゃ、あるいは、アラミド繊維の本来もって
いるすばらしい難燃性’を損うかもしれない。さらに、
アセトフェノンで染色した製品は％有の臭気があって、
余シ好ましくない。

アラミド繊維に染み込んだ染料および／またはこの繊維
に塗布した部分的な仕上げ剤及び薬品は最終製品の難燃
特性に悪影響を与える。

アラミド繊維の難燃性あるいはその不足などを観察する
と、ガラス織物の染色及び仕上げの場合に似ている。ガ
ラス繊維はそれ自体燃焼することはないが、それに塗布
された顔料、染料、他の仕上げ材料は燃焼する。ガラス
織物は顔料、染料、仕上げ材料を支持するのに好都合な
母体を形成し、この母体は比較的広い表面積を有するの
で火炎が拡がシ易い。Ｎｏｍｅｘ織物についても同じこ
とが言えるので、ガラス織物の場合と同様に時々仕上げ
に難燃補助剤を添加してアラミド製品の総合的難燃特性
を改良する必要がある。

従りて本発明の目的はアラミド織物、特にポリ（ｍ−７
エニレンイソフタルアミソ）またはＮｏｍｅｘを単一工
程で染色及び難燃加工することであり、少なくとも染色
してないアラミド織物に勝るとも劣らない難燃性を有す
る製品を提供することである。本発明は、ステープル状
、粗解状、糸状、織り吻状、不織物状、丸編み状、トリ
コット編み状、ケンａ織り状、フィラメント加工織り状
、植毛織り状、タフテッド織シ状、好ましくは、織物状
のアラミド繊維に難燃性材料または難燃剤系を分散染料
を九は酸性染料（アニオン染料）と共に塗布することを
包含する。酸性または分散染料を繊維に染色するために
適当な方法を使用してよいが、しかし、（１）ノ（ツｒ
／サーモゾル方法、（２）捺染のｐづけ方法、または（
３）繊維を難燃剤と染料のみ混合の加熱溶液中に浸漬す
る方法などが最適である。

本発明の染色及び難燃加工方法に使用される繊維は一般
に芳香族ポリアミド、または、「アラミド」として周矧
である。これは米国特許第４．３２４，７０６号に開示
されているように様々なポリマーを包含するが、その内
容を参８Ｆまでに挙げる。経験から充分説明できないが
何らかの理由によυ全ての種類のアラミド繊維がかなら
ずしもこの方法で再生処理されるとは限らないことがわ
かりている。適さない繊維の場合には分散または酸性染
料が繊維の中に染み込まずに表面だけに止まっている。

従って、本発明の方法に改良される繊維は染色及び難燃
加工に適した種類のアラミドから選ばれる。処理し易い
、すなわち、染色し易く難燃加工し易いアラミドとして
は、化学的にはポリ（ｍ−フェニレ／イソフタルアミビ
）、すなわち、ｍ−フェニレンジアミンとイソフタル酸
とのポリ縮合物であるメタ異性体が知られている。

現在市販の繊維名（商Ｓ）と製造者名を下記に挙げる。

繊維名　　　　　　　製造者名 Ｎｏｍｅｘ　　　　　　　　デュポン Ａｐｙｅｉｌ（５２０７）　　　　二二ｆカＡｐｙｅｉ
ｌ（６００７）　　　　ユニチカＣｏｎｅｃ　　　　　
　　　　　帝　　　八本発明の連続染色難燃加工方法に
適し念アラミドは試料の繊維を簡単にテストしてみてか
ら適するものを適宜に選択する。、Ｒう異性体、ポリ（
ｐ−７エニレンテレ７タルアミト）の繊維、代表的な市
販品としてはデエポン社のＫｅｖｌａｒ　、エンカ−グ
ラ／ラスト２ク社のＡｒｅｎｋａ　、　　ローン・プー
レンク社のにθｒｍｅｌ及びポリベンヅイミダゾル（Ｆ
ＢＩ）などは単に着色されているか色が変えられている
にすぎず、本発明の方法で染色されているのではない。

従りて、本願明細書及び特許請求の範囲で使用されてい
る「アラミド」及び「芳香族ポリアミド繊維」と言う表
現は本発明の新規な方法においてはメタ異性体を意味す
る。ボ’Ｊ　（！１１−７エニレンイソフタルアミド）
繊維とパラ異性体の繊維を含めて他の繊維との混合物も
該染色方法が適用されるが、この場合にはメタ異性体線
維のみが染色される。

本発明方法で使用される難燃性材料は劣化せずに３００
’Ｆ以上の高温処理にも耐えることができる。使用でき
る種類の材料のうちで好ましいものは例えば米国特許第
３，８９４，３８６号、３，１４９．４７　ｆ３号、３
．９９１，０１９号及び３，５１１，８５７号の１件以
上に記載の環状ホスホネートエステル類がある。

本発明で使用の難燃性材料は熱に安定か環状ホスホネー
トエステル類であシ、アルキル−ハロゲンの存在しない
エステルと二環式亜リン酸塩とを反応させて製造する。

この環状ホスホネートエステルは下記の式のどちらかに
よって表わされる：（Ａ） （式中ａはＯまたは１；ｂは０．１または２：Ｃは工、
２ま次は３　；　ａ　＋　ｂ　＋　ｃは３を示し；Ｒ及
びＲ／は同じものでもま之は異ったものでもよく、アル
キル（Ｃ１−０８）、フェニル、ハロフェニル、ノ１イ
ドロキシフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、フェ
ネチル、ハイドロキシエチル、フェノキシエチル、また
はジブロモフェノキシメチルを示し；Ｒはアルキル（Ｃ
１−０４）を示し；Ｒは低級アルキル（Ｃ１−０４）−
ｊたはヒドロキシアルキル（Ｃ□−ｃ４）を示す◇　） ＣＢ） （式中ｄはＯｌｌまたは２：ｅは１．２ｆたは３を示し
；Ｒはアルキル（Ｃ１−０４）を示し、　Ｒ３は低級ア
ルキル（Ｃ１−Ｃ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ１
−０４）を示し、Ｒはアルキル（Ｃ１−０４）、フェニ
ル、ハロフェニル、ヒドロキシフェニル、ヒト１０キシ
エチル、フェノキシエチル、ジブロモフェノキシメチル
、トリル、キシリル、ベンジルまたはフェネチルを示し
；Ｒは１価のアルキル（Ｃ１−Ｃ，）、クロロフェニル
、ブロモフェニル、ジブロモフェニル、トリフロモフェ
ニル、ヒドロキシフェニル、ナフチル、トリル、キシリ
ル、ベンジルまたは７エネチル；２価のアルキレン（Ｃ
１−０６）、ビニレン、０−フェニン／、ｍ−フェニン
、ン、ｐ−フェニレン、テトラクロロフェニレン（ｏＳ
”１ま念はｐ）、またはテトラプロモフエニレ／（０、
ｍ、またはｐ）：または３価の７エネニルを示す。） 好ましい化合物は下記の式で表わされる：（式中ｎはＯ
または１を示し、通常モノとジエステルの混合比は５０
　：　５０である。）これら環状ホスホネートエステル
の製造及び難燃剤として使用することに関しては米国特
許第３．７８９，０９１号及び３．８４９，３６８号に
記載されており、その開示内容をここに参考に挙げる。

これらエステルの５０：５０混合物はバージニア州すッ
チモンド在のアルズライト＆ウィルソン社からＡｎｔｉ
ｂｌａｚｅ　１９　（またはＡＢ１９）として入手でき
る。９３％の活性収分を含有し特に織物処理用に生成さ
れた低粘度の難燃剤であるＡｎｔｉｂｌａｚｓ１９Ｔ　
　も入手できる。Ａｎｔｉｂｌａｚｅ　１９の引火点は
４６４″Ｆ（２４０℃）であり、１９Ｔの引火点は４５
９”Ｐ（２３７℃）であシ、これはクリープランド・オ
ープン・カップ法によるもので１両者とも高温での処理
に適している。

本発明の重要な点は染料（分散または酸性染料）と難燃
剤液との両者の存在下で繊維を加熱することである。処
理温度は３００’　−６００°Ｆ　の範囲が考えられる
が、処理される芳香族、？　＋７アミド繊維の熱特性、
染料の熱耐性、難燃剤液の性質などによって温度範囲は
さらに拡げられる。加熱処理は約３５０″′Ｆ２から約
３９０”Ｆ″の範囲でその繊維に充分染料が染み込むと
同時に所望の難燃特性が与えられる時間性われる。露出
時間は処理条件や使用器具によるが１０秒から２分また
はそれ以上の範囲である。

染料含有組成物及び難燃性付与処理について以下詳細に
説明する。

パッド／サーモゾル法 所望の量の分散または酸性染料を含有する混ぜ物のない
（希釈されない）難燃剤の溶液を室温で繊維上にたたき
込み、繊維に染料を固着させる九めに加熱処理し、必要
な難燃剤処理を提供する。

次にこの繊維全水性洗剤で洗浄しく洗い流し）次に・・
ロゲン化炭化水素例えばＲルクロロエタンですすぐ。

捺染の９づけ方法 液状の難燃性材料と共に分散染料のペーストを調整し、
この水分を含有しないペーストを例えば医者用ナイフ、
ニップロールなどで均一に、または印刷機で規定の模様
にアラミド織物上に塗布する。加熱して染料を繊維に固
着し必要な難燃剤処理を行い、次に水性洗剤で洗浄し、
ハロゲン化炭化水素ですすぐ。

高温液中に浸漬 主に織物状の繊維を分散または酸性染料の必要量を溶か
した難燃性材料含有浴中に浸漬することにより良好な染
色及び難燃処理効果を得ることができる。Ａｎｔｉｂｌ
ａｚｅ　１９　ｔ−難燃剤として使用する場合に染料溶
液の温度を約３５０８〜３８０’Ｆの範囲に維持し、繊
維全１５秒から約２分間の種々の時間のあいだで加熱溶
液にさらす。次に水性洗剤で洗浄し、次にハロゲン化炭
化水素ですすぐ。

処理方法によって限定されはしないが、難燃剤は繊維を
染色し膨張させ分散染料または酸性染料が繊維中に染み
込むための溶媒または担体として作用するものが適して
いるようである。さらに、染色機構は繊維と難燃剤液と
の間が平衡状態にあるようであシ、難燃剤液に対する染
料の溶解度は小さくなるようである。従って、染料の収
率は難燃剤液に対する染料の溶解度圧よって左右される
。

本発明の方法によると、酸性染料または分散染料のいず
れか１つを使用して最小の工程数で急速な処理速度で既
存の器具を使って、アラミド繊維の難燃特性を改良し染
色を可能にする。染色方法はノット／サーモゾル方法、
染料含有の高温難燃料液への浸漬方法、または難燃剤液
を捺染のりの中へ混入し繊維を染色する方法がある。難
燃剤液はまたアラミド繊維を膨張させて染料や難燃剤が
繊維に染み込み易いように助けるための有機溶媒膨張剤
を含有してもよい。このような膨張剤としては、Ｎ−メ
チルピロリビン、ジメチルスル７オキ／ト（ＤＭＳＯ）
及びジメチルアセトアミドが挙げられる。

難燃性試験 本発明の方法によると処理される材料に所望の難燃性を
付与することができるので、織物は少なくとも必須検査
ま念は政府当局の基準に合致する。

このような試験については米国特許第４，１２０，７９
８号に記載されている。アラミド繊維、特にＮｏｍｅｘ
に特定される試験としては、Ｎｌ’ＰＡ７０１．ｌ’Ｔ
Ｍ５９０３、Ｆ’ＴＭ５９０５が挙げられる。本発明の
方法によって製造され次製品は火炎にさらされた後に残
り火が見られないという事実は重要である。対ｌ１ｌｆ
！により、はとんどのアラミド繊維は火炎にさらした後
に約１２秒間は残り火が認められた。この残夛火はもし
可燃性の気体が存在すれば燃焼を続けることになるので
危険な原因である。さらに、本発明によジ処理されたＮ
ｏｍｅ：ｃ　織物は染色されない織物より優れているこ
とがほとんどの試験で証明され比。処理ずみの織物を試
験したところ火炎にさらした場合に収縮が最小であり、
火炎から離し次場合に燃焼を続けることなく、残り火も
認められなかった。対照としての末処理のＮｏｍｅｘ織
物は火炎から遠ざけた後に４，５秒間は燃焼し続は残フ
火がいくらか残っていた。末処理のＮｏｍ５＋ｃ試料も
かなシ収縮した。

難燃性の試験方法について以下さらに詳細に説明する。

これらの試験により本発明の同時染色難燃処理がアラミ
ド繊維、特にＮｏｍｅｘ織物の燃焼特性全改良するのに
役立つことが明らかとなるであろう０さらに仕上げが丈
夫で、洗濯機での洗濯５０回に相当する試験の後でも望
ましい特性を保持している試料が多くあった。

ＡＳＴＭ法Ｄ−２８６３−７７により測定される制限酸
素指数（ＬＯＩ）は、試料の燃焼全持続させるのに必要
な酸素の百分率を示すもので、特殊であるが重要な試験
である（下記参照）。末処理のＮｏｍｅｘ　　織物のＬ
Ｏ工値は２６．６％である。同じＮｏｍｅ：ｃ　　織物
でも本発明方法により染色され難燃処理されたものは３
９チの酸素のＬＯＩ値を有する。末処理のＦＢＩ　（も
ともと難燃性の別の繊維）は４１チのＬＯＩを示す。

難燃性連邦政府試験法５９０３は火炎、残シ火のまん延
、焦げる傾向に対する布の抵抗力を測定するために使用
される。長方形の布の試験試料（７０ｗＸ　１２　（ｈ
ｙ＋ｓ）の長辺を縦糸又は横糸に保持器の中に入れ、箱
の中に垂直に吊るして下端部３／４インチをフィッシャ
ーガスバーナーの上にかざす。主として水素とメタンか
ら成る合成ガス混合物をバーナーに供給する。試料を箱
に入れｒアーを閉めた後にバーナーの火炎全試料の下端
部の中央に垂直に１２秒間当てる。試料はバーナーを消
した後も火炎を発しつづける。試料が火炎を発するのを
止め九後に残り火が輝きつづける時間を秒で測定し虎も
のが残９火時間として報告される。試料の残り火が３０
秒以上も続く場合は、試験箱から取り出し、火炎をあお
かないように注意して、通気のない所に試験箱と同様垂
直に吊るしておく。焦げた長さ、すなわち、火炎にさら
した試料の端部から焦げた部分の中央を通って焦げ目の
最先端である縦の裂は目の端部までの距離（餌）も測定
し、得られた値の平均を出す。

難燃性連邦政府試験法５９０５、火炎接触試験は前記試
験法５９０３よりも長い時間にわたって織物及び他の材
料の試料を火炎源にさらしてそれらの火炎まん延に対す
る抵抗を測定するものである。

前記方法と同じコイズの試験試料を高さ３インチの高温
ブタンガスの火炎中に垂直に１２秒間吊るしてさらし、
試料の最下端部が常にバーナーの中央から１．５インチ
上にくるようにする。１２秒後に試料をゆっくジと火炎
から引き出し、火炎が残る時間を測定する。この試料を
再び火炎中に入れ、１２秒後に再びゆりくりと引き出し
、火炎が残る時間を測定する。各々１２秒間火炎にさら
した。

その結果を次のように報告する、すなわち、点火、火炎
がまん延、点火し念が自然消火、耐点火性、溶解、火炎
から収縮して離れる、ま友は火炎がちすぢりに落下する
。

制限酸素指数（ＬＯＩ）はＡＳＴＭＤ−２８６３−７７
により試料がろうそくのように燃焼し続けるのに必要が
最小酸素濃度を測定する方法である。試験試料をガラス
シリンダーの中に垂直に入れ、点火し、酸素及び窒素の
混合物をカラムを通して上の方に注入する。最初の酸素
濃度を選定し、試料の上部から点火し、燃焼の長さ及び
時間を記録する。

酸素濃度を調整し、試料を再点火しくまたは新しい試料
を入れ）、燃焼を持続するに必要な最低の酸素濃度が得
られるまで試験を繰シ返す。

本発明について以下実施例によりさらに詳細に説明する
。実施例において、部およびパーセントは全て重量によ
るものでら夛、温度は華氏で必る。

実施例Ｉ Ａｎｔｉ’ｂｌａｚｅ　１９及び３チの分散１／ツド９
０　（Ｃ。

工、１１１１７）を溶かして成るノット浴を室温でＮｏ
ｍｅｘ　織物にたたき込み、次に−＜ンツ・オープンを
使って６０秒間３９０’Ｆ″で加熱処理した。加熱処理
の後、染色されたＮＯｍＪ！織物を水性洗剤で洗浄り、
？ルクロロエチレンですすいだ。色の保持性は良好で、
織物の縦横の染色を検査したところ染色状態は均一であ
った。

実施例２ 分散レッド９０（３％）及びＡｎｔｉｂｌａｚｓ　１９
から捺染のりを調製した。他の取分は添加しなかった。

乾燥したのりをＮｏｍｅｘ織物に捺染し実施例１と同様
の方法で３８０”Ｆで６０秒間の加熱処理を行った。実
施例１と同様に洗浄しすすいだところ、染料はＮｏｍｅ
ｃｉ物に良好に固着したようたつ几。

実施例３ 分散ゾル−５６（Ｃエーロ３２８５）を使用し次以外は
実施例２と同様の方法で行い、同様の結果が得られた。

実施例４ 実施例１と同様にして、アシッドブルー１７１（アシツ
ーブルー３０Ｌ−２００）を含有するノット浴を調製し
、Ｎｏｍｅｘ　４５５　＠物の試料ＶＣ次念き込み、３
８０°Ｆで９０秒間加熱処理し、次に水性洗剤で洗浄し
すすいだ。アシッドグリーン７０（アシッドオリーブ３
ＢＬ−１３１）’ｅ使って上記工程を繰り返した。

このように調製し次試料は染料がよく繊維に固着してい
るようだり九。しかし、収率は分散染料はど良くはなか
った。収率は難燃性剤液に対する染料の溶解度の関数で
あシ、染色機構は繊維と難燃剤液との均衡であると思わ
れる。

実施例５ ０．３３チの分散レッド６ｏと０．３３％の分散イエロ
ー５４と０．３３％の分散ブルー５６とを等量ずつ混合
したものを混ぜ物のないＡｎｔｉｂｌａｚａ　ｌ　９に
溶解する。溶液を３５０〜３８００Ｆの範囲の温度まで
加熱し、Ｎｏｍｅｘ織物の試料を１５秒から２分の間こ
の染色溶液に浸漬した。次にこの試料を水性洗剤溶液で
洗浄し次にベルクロロエチレンですすいた。この試料を
分析した結果、包収率は温度が高ければ高いほどまた加
熱溶液中での滞留時間が長ければ長いほど改良されるこ
とがわかった。

本発明方法は処理し易いアラミビ繊維、特にＨｏｍｅｘ
繊維を染色し、未染色の織物に備わっている難燃性以上
に改良された難燃性を付与するのに好都合な方法を提供
する。

実施例６ Ｎｏｍｅｘ（Ｔ−４５５）織物を混ぜ物のない（希釈さ
れない）　Ａｎｔｉｂｌａｚｅ　１９　（ＡＢＩ　９　
）と分散染料とから成る熱い溶液浴に浸漬して連続的に
難燃処理し染色しｔ０高温の混ぜ物のないＡＢＩ９と０
，５％のアルタゾルブルー３Ｎ（分散ブルー１４、Ｃエ
ーロ１５００．１２．５■）を浴中で溶解した（２．５
９）。

この浴を間接（油）加熱おけの中で３７５下まで加熱し
、染料含有のこの熱浴中に２分間このＮｏｍｅｘ織物を
浸漬して取り出し九。この織物を２本のゴムローラーの
絞や器で約１１０％の含水量まで絞った。次に熱湯（１
４０°Ｆ）と洗剤（約０．０５チの非イオン性洗剤）で
十分に洗浄した。色の収率は良好であっ九。リン分析に
基づき、最終仕上げ処理染色試料の繊維中に３．５％の
ＡＢＩ９の固着が見られた。

この織物の可燃性を検査し、次の結果が得られた。

ＬＯエニー、３９　（３９％　） 連邦政府試験方法−５９０３ 縦糸方向　　　　　　　横糸方向 ０　　１．３”　　　ＯＯ１，３“　　Ｏ連邦政府試験
方法−５９０５（天然ガス使用）縦糸　　　　横糸 ０　０　１０．０　０　０　１０．０“消費平均値は１
６．７％だっ九。

上記結果に示されるように、連邦政府試験方法−５９０
３によって得られ之焦げ次長さの平均値はたっ念１．３
インチたつ友ので燃焼特性は非常に優れていた。対照に
比べて、試料に残り火は見られなかった。連邦政府試験
方法−５９０５における消費量は１６．７％だった。こ
れは通常のＮＯｍｅＸ織物の２５％から３５％に轟たる
。

対照として、末処理のＮｏｍｅｘ　Ｑ物（Ｔ−４５５）
の燃焼性を検査し、得られた結果を以下に示す：ＬＯ工
−−−０．２７３（２７，３％）連邦政府試験方法−５
９０３ ０２，５３秒　　　　０　　２．５　　３秒連邦政府試
験方法−５９０３（天然ガス使用）６秒　３秒　８．６
　　９秒　１秒　８．４３４．２　％　ｒ内置 実施例７ 酸性染料を希釈されない難燃剤によって塗布した。アシ
ッドブルー３ＧＬ　　２００（アシッド９ブル−１７１
）とアシッドオリーブ３ＢＬ１３１（アシッドグリーン
７０）の両方ｔ−１％ずつＡＢ１９に溶かした溶液Ｔ−
４５５Ｎｏｍｅｘにた次き込み、ベンツオープンで３８
０℃で６０秒間加熱し友。次に試料を熱湯で洗浄した。

染色し次試料は良好な色の保持性を有するようだっ九。

実施例８ 分散染料を希釈されない難燃剤によって塗布した。比較
のため、実施例１と同様にしてＮｏｍｅｘ試料を上記と
同じ条件で分散染料赤９０の１％溶液だけで処理した。

洗浄した後の色の保持性は良好だった。

実施例９ 酸性染料。実施例４と同様にアシッビプル−１７１とア
シッドグリーン７（ｌＡＢ１９に溶かし友３％浴を調製
し、２２０”Ｆに加熱し染料の溶解度を良好にし友。熱
い染色溶液ｋ　Ｎｏｍｅｘ試料に塗布Ｌ３８０’Ｐのベ
ンツオープンに９０秒間入れた。

熱い洗浄剤で試料を洗浄し乾燥させ念。染色し九試料の
色保持性は良好であり友。

実施例１０ 酸性染料と難燃性剤の塗布。９０／１０．５０１５０及
び２５／７５の混合比のＡＢ１９と水の混合物に染料（
２，５％アシッドブルー３ＧＬ−２００）を溶解した浴
でＮｏｍｅｘの試料を染色した。全試料を３５０下のベ
ンツオープンで６０秒か１２０秒のいずれかの時間また
３８０°Ｆで６０秒か１２０秒間加熱し九〇試料１１４
０’Ｆの熱湯で洗浄し、次に洗濯機でプロセス洗浄をし
た。４００”Ｆに加熱した染色試料のみが良好な色保持
性を示し友。

通常加工のＮｏｍｅｘ織物の外観と手ざわりがいくらか
粗かつ念。難燃剤／溶剤系で処理するとＮｏｍｅｘ織物
の仕上げの感触が非常に改良された。

染色仕上げずみの織物の潜在強度の損失を測定する之め
につかみ機引張強さを測定し、いくつかの試料は耐光性
も測定した。結果は下記のとおりである。

引張強さ ９０／１０水／染料２４００−Ｆ’７６０秒　２６１．
５　　２１８．７４００／１２０　　２４８．５　　２
０４．３３５０／６０　　２６４．２　　２１１．８３
５０／１２０　　２５５．７　　２２３．３９０／１０
　　　　　３５０／１２０　　２６０．０　　２１３．
７４００／１２０　　２５８．３　　２０２．０５０１
５０７ＶｔＭｐｒ３５０／６０　　２６４．２　　２２
６．２３５０／１２０　　２６７．５　　２３２．２４
００／６０　　２５８．５　　２１１．２４００／１２
０　　２６２．１　　２１１．６５０１５０　　　　　
３５０／１２０　　２６１．２　　２２６．２４００／
１２０　　２６９．８　　２１３．７２５／７５ん勺烙
　　４００／１２０　　２６８．２　　２２０．０４０
０／６０　　２５６．３　　２２９．３３５０／６０　
　２６９２　　２２７．２３５０／１２０　　２６７．
０　　２３６．８２５／７５　　　　　３５０／１２０
　　２４３．０　　２２７．５４００／１２０　　２６
３．３　　２２６．０対照　　　　　　　２８４．８　
２３４．４１．３回の測定値の平均。

２、難燃剤に２．５％の染料を溶解し念ものを含有。

９０／１０　　　１２０　　３５０　　４．５　　　４
．０６０　　　４００　　　　４．５　　　　４．５１
２０　　　　４００　　　　４．５　　　　４．５５０
１５０　　　１２０　　３５０　　４．５　　　４．０
１２０　　　　４００　　　　４．５　　　　　４．０
２５／７５　　　　６０　　４００　　４．５　　　４
．０１２０　　　　４００　　　　４．５　　　　４．
５実施例１１ 製造型装量を使用する酸性染料の塗布。軍服用くすんだ
黄緑色に合う染色調裂物全難燃性剤と水憚合物から塗布
用に開発した。この調製物は平織り及びあや熾りに塗布
された。この生成物は２．００チイルガラン・オリーブ
・グリーン２ＢＣ，０，２０％二ランうレン・イエロー
５Ｌ２００７（イエロー１９８＼０．２０％イルガラン
・オレンジＰ−２Ｒ（アシッドオレンジ１５４）をＡＢ
１９：水の比が８０：２０の混合物に溶解して収る。こ
の混合液を実施例１０と同様に塗布加熱し次。含水量は
約６０％だつ念。

処理した試料は３８０’Ｆのテンタフレイムに３分間滞
留ζせて積り出し友。約１０ヤードの織物を染色した。

加熱処理後、１截物ｔ−０，５％の非イオン性洗剤と０
．５％のソーダ灰１１８０’Ｆで洗浄し、次に熱湯です
すＡだ。結果は以下のとおジである。

燃焼性試験結果 千１？、！０　　ＬＯエニー、４０９ 連邦政府試験方法−５９０３ 縦糸　　　　横糸 ０　１．２　０　　０　１．２　０ ０　１．２　０　　０　１．１　０ ０　１．２　０　　０　１．２　０ ０　１．３　０　　０　１．１　０ あや織物　ＬＯエニー、４３４ 連邦政府試験法−５９０３ 縦糸　　　　横糸 ０　１．０　０　　０　１．０　０ ０　１．１　０　　０　１，１　０ ０　１．１　０　　０　０．７　　Ｑ ｏ　　１．０　０　　０　０．８　０ 色合いは標準軍服のくすんだ黄緑色に非常に近かつ九〇
観察しても布上こすってみてもまた工Ｉ工Ａ洗濯試験を
しても染料の固着は非常に良好であっ穴１ ぬらし九布をこする　　乾燥した布をこする平ｗ＆ジ　
　　　　　５．０　　　　　　　　　５．０あや織シ　
　　　　５．０　　　　　　　　　　５．０エエエＡ　
洗濯試験

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）染色可能なポリ（ｍ−フェニレン−イソフタ
   ルアミド）繊維又は織物を下記の式：（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ａは０または１であり、ｂは０、１、または２で
   あり、ｃは１、２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃは３であ
   り；Ｒ及びＲ′は同じでも異ってもよく、アルキル（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿８）、フェニル、ハロフェニル、ハイドロキ
   シフェニル、トリル、キシリル、ベンジル、フェネチル
   、ヒドロキシエチル、フェノキシエチル、またはジブロ
   モフェノキシメチルであり；Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１
   −Ｃ＿４）；及びＲ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）；ま
   たは （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｄは０、１または２であり、ｅは１、２または３
   であり；Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；
   Ｒ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）またはヒドロ
   キシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；Ｒ＾４はアル
   キル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）フエニル、ハロフェニル、ヒド
   ロキシフェニル、ヒドロキシエチル、フエノキシエチル
   、ジブロモフェノキシエチル、トリル、キシリル、ベン
   ジル、またはフェネチルであり、Ｒ＾５は１価のアルキ
   ル（Ｃ＿１−Ｃ＿６）、クロロフェニル、ブロモフエニ
   ル、ジブロモフエニル、トリブロモフェニル、ヒドロキ
   シフエニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、
   またはフェネチル；２価のアルキレン（Ｃ＿１−Ｃ＿６
   ）ビニレン、ｏ−フェニレン、ｍ−フェニレン、ｐ−フ
   ェニレン、テトラクロロフェニレン（ｏ、ｍ、またはｐ
   ）またはテトラブロモフェニレン（ｏ、ｍ、またはｐ）
   ；または３価のフェネニルである） で表わされる環状ホスホネートエステル難燃剤を難燃性
   を付与させる量と分散染料、酸性染料または両方から主
   として或る溶液と接触させ、 （２）工程（１）で処理されたアラミド繊維を加熱して
   前記染料を前記繊維に固着させる工程から成ることを特
   徴とする、アラミド繊維の同時染色難燃処理方法。 ２、前記溶液が分散染料を着色量含有することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３、前記溶液が酸性染料を着色量含有することを特徴と
   する、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ４、前記溶液をアラミド繊維にたたき込むことにより塗
   布することを特徴とする、特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。 ５、難燃剤及び染料を捺染糊として塗布することを特徴
   とする、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ６、繊維または織物を約３５０°Ｆから約４００°Ｆの
   範囲の温度で工程（２）により加熱することを特徴とす
   る、特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ７、繊維または織物を約３０秒から約２分の時間内で工
   程（２）により加熱することを特徴とする、特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ８、繊維または織物を約３０秒から約２分の時間内で工
   程（２）により加熱することを特徴とする、特許請求の
   範囲第６項に記載の方法。 ９、（１）染色可能なポリ（ｍ−フェニレンイソフタル
   アミド）繊維を下記の式： （Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ａは０または１であり、ｂは０、１または２であ
   り、ｃは１、２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃは３であり
   ；Ｒ及びＲ′は同じでも異なってもよく、アルキル（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿８）、フェニル、ハロフェニル、ヒドロキシ
   フェニル、トリル、キシリル、ベンジル、フェネチル、
   ヒドロキシエチル、フェノキシエチル、またはジブロモ
   フェノキシメチルであり；Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）であり；Ｒ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であ
   る）；または （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｄは０、１または２であり、ｅは１、２または３
   であり；Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；
   Ｒ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）またはヒドロ
   キシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；Ｒ＾４はアル
   キル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）フェニル、ハロフェニル、ヒド
   ロキシフェニル、ヒドロキシエチル、フェノキシエチル
   、ジブロモフェノキシエチル、トリル、キシリル、ベン
   ジル、またはフェネチルであり、Ｒ＾５は１価のアルキ
   ル（Ｃ＿１−Ｃ＿６）、クロロフェニル、ブロモフェニ
   ル、ジブロモフェニル、トリブロモフェニル、ヒドロキ
   シフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、
   またはフェネチルであるかまたは２価のアルキレン（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿６）、ビニレン、ｏ−フェニレン、ｍ−フェ
   ニレン、ｐ−フェニレン、テトラクロロフェニレン（ｏ
   、ｍ、またはｐ）またはテトラブロモフェニレン（ｏ、
   ｍまたはｐ）であるかまたは３価のフェネニルである）
   で表わされる環状ホスホネートエステル難燃剤を難燃性
   を付与させる量と分散染料、酸性染料または両方とから
   主として成り、温度が約３００°Ｆから沸点までの温度
   に維持される溶液とを接触させ； （２）染料が繊維に固定されるまで繊維を溶液に接触さ
   せておき； （３）染色し難燃処理された繊維を取り出し乾燥させる
   ことから成る連続工程を特徴とする。染色可能なアラミ
   ド繊維を染色し難燃性処理を施す方法。 １０、溶液の温度を約３５０°Ｆから４００°Ｆの範囲
   に維持することを特徴とする、特許請求の範囲第９項に
   記載の方法。 １１、繊維を約１５秒から約２分間加熱した溶液と接触
   させることを特徴とする、特許請求の範囲第１０項に記
   載の方法。 １２、染料が分散染料であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１０項に記載の方法。 １３、染料が酸性染料であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１０項に記載の方法。 １４、ＡＳＴＭ法Ｄ−２８６３−７７で測定した場合に
   末染色の繊維より少なくとも１２％（絶対値）高い制限
   酸素指数を有することを特徴とする特許請求の範囲第１
   項に記載の方法で染色されたポリ（ｍ−フェニレンイソ
   フタルアミド）繊維または織物。 １５、ＡＳＴＭ法Ｄ−２８６３−７７で測定した場合に
   末染色の繊維より少なくとも１２％（絶対値）高い制限
   酸素指数を有することを特徴とする、特許請求の範囲第
   ９項に記載の方法で染色されたポリ（ｍ−フェニレンイ
   ソフタルアミド）繊維または織物。 １６、末処理のポリ（ｍ−フェニレンイソフタルアミド
   ）繊維より少なくとも１２％（絶対値）高い制限酸素指
   数を有し、下記の式： （Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ａは０または１であり、ｂは０、１または２であ
   り、ｃは１、２または３であり、ａ＋ｂ＋ｃは３であり
   ；Ｒ及びＲ′は同じでも異なってもよく、アルキル（Ｃ
   ＿１−Ｃ＿８）、フェニル、ハロフェニル、ヒドロキシ
   フエニル、トリル、キシリル、ベンジル、フェネチル、
   ヒドロキシエチル、フェノキシエチル、またはジブロモ
   フェノキシメチルであり、Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）であり；Ｒ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿
   ４）またはヒドロキシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であ
   る）；または （Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ｄは０、１または２であり、ｅは１、２または３
   であり；Ｒ＾２はアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；
   Ｒ＾３は低級アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）またはヒドロ
   キシアルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）であり；Ｒ＾４はアル
   キル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）フェニル、ハロフェニル、ヒド
   ロキシフェニル、ヒドロキシエチル、フェノキシエチル
   、ジブロモフェノキシエチル、トリル、キシリル、ベン
   ジル、またはフェネチルであり；Ｒ＾５は１価のアルキ
   ル（Ｃ＿１−Ｃ＿６）、クロロフェニル、ブロモフェニ
   ル、ジブロモフェニル、トリブロモフェニル、ヒドロキ
   シフェニル、ナフチル、トリル、キシリル、ベンジル、
   またはフェネチルであるかまたは；２価のアルキレン（
   Ｃ＿１−Ｃ＿６）、ビニレン、ｏ−フェニレン、ｍ−フ
   ェニレン、ｐ−フェニレン、テトラクロロフエニレン（
   ｏ、ｍ、またはｐ）、テトラブロモフェニレン（ｏ、ｍ
   、またはｐ）であるかまたは；３価のフェネニルである
   ） のいずれか一個の式で表わされる少なくとも１個の環状
   ホスホネートエステルで難燃処理をされ酸性染料または
   分散染料で染色されることを特徴とする、ポリ（ｍ−フ
   ェニレンイソフタルアミド）から製造された染色難燃処
   理ずみの重合体繊維。