JPS63289502A - 偏光フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明はアントラキノン系色素全含有する偏光フィルム
に関する。

〔従来の技術およびその問題点〕

従来の偏光フィルムとしては、ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ）系フィルムにヨウ素あるいは二色性染料を染着
したものが周知である。しかしながら、これらの偏光フ
ィルムは偏光性能はすぐれているが、耐熱性、耐湿性な
どに難点があシ、これを改良するために酢酸セルロース
系フィルムなどをラミネートした後に実用化されている
。しかしながら、これでも用途によっては耐湿性が十分
でな−。

ＰＶＡ系以外の疎水性重合体を基材とする偏光フィルム
として、ポリビニルクロ２イド（ｐｖｃ）、ポリビニリ
デンクロ２イド（ＰＶＤＣ）などのハロゲン化ビニル系
重合体を脱ハロゲン化水素処理してポリエン構造を形成
させた偏光フィルムも検討されているがこれらも耐熱性
および光、酸素に対する安定性に問題があるほか色相の
自由な選択が不可能であることなどの理由から未だ偏光
フィルムの主流を占めるには至っていない。

さらに１例えば特公沼≠ター３Ｐ弘弘号公報、特開昭ｊ
弘−≠！７１３号公報などによればポリアミド系偏光フ
ィルムが示されている。しかしポリアミド−染料系偏光
フィルムは耐熱性、耐湿性、力学的強度等は、ＰＶＡ−
ヨウ素偏光フィルム、ＰＶＡ−二色性染料偏光フィルム
、ポリエン系偏光フィルムに比べすぐれているが、偏光
性能が王者に比べて劣っている。

ｃ問題点を解決するための手段〕 本発明者らは、このような現状に鑑み、優れた偏光性能
及び耐熱性、耐湿性、耐候性、透明性等の特性を有する
新規偏光フィルムを開発すべく、検討を１ね次結果フィ
ルム基材として有機樹脂ポリマーを使用し、このポリマ
ーに良好に相溶し、高い二色性を有する色素を含有させ
ることによＱ本発明に到達した。

即ち、本発明の要旨は、一般式（１） （式中、Ｒ１およびＲ冨は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ３は水素原子、
−０ＣＨ，Ｒ’　、−ＮＨＣＨ，Ｒ’、−ＣＯＯＲ’、
−〇　ＯＣＲ’、−ＮＨＣＯＲ’、−Ｃ’０ＮＨＲ’、
は水素原子：アルキル基：アルキル基、アルコキシ基ま
たはハロゲン原子で置換されてｈてもよいフェニル基、
シクロヘキシル基、ピリジル基、ビフェニル基、ターフ
ェニル基またはナフチル基を示し、環Ａは水素原子、ハ
ロゲン原子。

アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、　−ＣＯＯＲ’
−ＣＯＮＨＲ’　、−００ＯＲ’、−ＮＨＣＯＲ’、−
０Ｃ’Ｈ，壓。

よ贋フェニル基、シクロヘキシル基、ビフェニル基、ピ
リジル基またはナフチル基を示し、Ｘは酸素原子、イオ
ウ原子またはイミノ基を示す。

ｎは／、２または３を示す。）で表わされるアントラキ
ノン系化合物を含有することを特徴とする偏光フィルム
に存する。

まず、本発明の一般式（１）で表わされるアントラキノ
ン系化合物について詳細に説明する。

置換基Ｒ１およびＲ２としては水素原子；塩素原子、フ
ッ素原子、臭素原子等のハロゲン原子；メチル基、エチ
ル基等のアルキル基；メトキシ基、エトキシ基等のアル
コキシ基が挙げられる。

置換基Ｒ１としては、水素原子、−ＯＣＨ，Ｒ’、−Ｎ
Ｈ（ＩＩ’）（、Ｒ’　、　−〇〇〇Ｒ’　、−〇ＯＣ
Ｒ’、−ＮＨＣＯＲ’、−ＣＯＮＨＲ、−ＣＨ＝ＣＨ＋
Ｒ’、−ＣミＣ−Ｃ＞Ｒ’　。

○ ○ られる。

置換基Ｒ３におけるＲ′としては、水素原子：炭素截／
〜♂のアルキル基：炭素数／〜ｔのアルキル基、炭素数
／〜ｔのアルコキシ基またはフッ素原子、塩素皿子、臭
素原子等のハロゲン原子で置換されていてもよいフェニ
ル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、ビフェニル基、
ターフェニル基まなはナフチル基を挙げることができる
。環Ａとしては水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ’−〇〇Ｎ）ＩＲ
’　、　−０ＣＯＲ’　、−ＮＨＣＯＲ’、−０（１’
Ｈ，Ｒ’　。

よりフェニル基、シクロヘキシル基、と７エ二ル基、ピ
リジル基またはす７チル基が挙げられＸとして酸素原子
、イオウ原子またはイミノ基が挙げられる。

ｎは１１λまたは３を示す。

本発明のアントラキノン系二色性色素の代表例を次の第
１表に示す。

本発明の一般式〔ｌ〕で表わされるアントラキノン系化
合物は、例えば下記一般式（１１で表わされるアントラ
キノン系化合物をモノクロルベンゼン、ジクロルベンゼ
ン、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼン等の芳香族系
浴謀、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルアセ
トアミド、Ｎ−メチルピロリドン等のアミド系溶媒中、
例えばｊＯ−一００℃の温度で下記一般式〔■〕 （式中、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ”およびｎ　け、一般式〔ｌ〕
における定義と同意義を示す。）と反応させることによ
シ得られる。

上記反応においてはトリエチルアミン、トリブチルアミ
ン等のアルキルアミン系脱酸剤、ピリジン、ピコリン、
キノリン、キナルジン等の含窒素芳香族系脱酸剤、炭酸
カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸
化カリウム等の無機系脱酸剤を使用してもよい。

本発明の偏光フィルムの基材として使用する有機樹脂と
しては、例えば、ポリエステル系。

ポリカーボネート系、ポリエーテルスルホン系ポリイミ
ド系、ポリアミド系、ハロゲン化ビニル重合体系、ハロ
ゲン化ビニリデン重合体系、ホリビニルアルコール系、
エチレン−酢酸ビニル共重合体系、セルロース系、ポリ
ビニルブチラール系あるいは液晶性ポリマー系等が挙げ
られる。液晶性ポリマー系としては、例えば、ポリエチ
レンテレフタレート−パラヒドロキシ安息香酸共重合ポ
リエステル系等が挙げられる。

これらのポリマー系のうち、耐熱性、耐湿性等の優れた
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト等のポリエステル系、ポリアミド系、ポリイミド系あ
るいは、ポリエチレンテレフタレート−パラヒドロキシ
安息香酸共重合ポリエステル液晶性ポリマー系等が好ま
しい。

前記フィルム基材に本発明の二色性色素である一般式〔
ｌ〕で式わされるアントラキノン系化合物を０，０／〜
７０重−１，好ましくは０．０ｊ〜ｊ重量見添加して偏
光フィルムを製造する。

本発明のアントラキノン系化合物は、必要に応じてＵ［
以上を５合して使用することができ、更に、他の二色性
色素、二色性を有しない色素あるいは紫外線吸収剤、酸
化防止剤等の添加剤を加えて使用してもよい。

本発明の偏光フィルムの製法は特に制限されず、通常こ
れらのフィルム基材および二色性色素のアントラキノン
系化合初更には各種ふ加削等よシ成る組成物を溶融して
均一化しフィルムもしくはシート状に成形し、次めで一
〇−λＯＯ℃の温度条件下、−軸方向に３〜１２倍延伸
後、更に１ｏｏ−２！Ｏ℃で／秒〜３０分間熱処理する
ことによシ例えば３Ｏ−ｕ００μｍの厚さのフィルムを
製造することができる。また、必要に応じ主延伸方向と
直角方向に延伸してもよい。

このようにして製造した偏光フィルムは、種々の加工を
施こして使用することが出来る。例えば、フィルムまた
はシートにしてそのまま使用する他、使用目的によって
は、トリアセテート、アクリルまたはウレタン系等のポ
リマーによりラミネーションして保’、ａＪ＠’Ｚ形成
し、ある＾は、偏光フィルムの表面に蒸着、スパッタリ
ングまたは塗布法により、インジウム−スズ系酸化物等
の透明導電性膜を形成して実用に供する。

〔実施例〕

本発明を実施例により更に詳細に説明するが。

本発明はこれらによって例等限足されるものではない。

な２．以下の実施例にお込て本発明の二色性色素である
アントラキノン系化合物の色素配向系数（Ｆｄｙｅ　）
は次の方法により算出した。

Ｆｄｙｅ＝（Ｄ−／）／（Ｄ＋２）　　５ｅｅｓ（ｌ］
ここで、Ｄは二色性色素含有フィルムの吸収２色比であ
シ下記式（２）による。

Ｄ＝Ｌｏｇ　（ｌｏ／ｌｌ）／　Ｌｏｇ　（ＩＱ　／　
ｌ　、　）　　・・・１２１但し、同一延伸条件、同一
処理条件の無染色フィルムの透過率を１０とし、入射ｆ
ｔ、線の偏光面と延伸軸が垂直、平行の場合の透過率の
値をそれぞれ１１．１．とする。Ｆｄｙｅ値は二色性色
票の配向度を表わし、Ｆｄｙｅ値が大なることは偏光フ
ィルムの偏光性能が大なることを飛す。

実施例／ ポリエチレンナフタレート樹脂／　ｋｇに下記式で示さ
れるアントラキノン系化合物／　ｉ　ｆ　３００℃で溶
融混合し、層膜して鮮明な赤色に着色したフィルムを得
た。

このフィルムをロング社製の延伸機を用い、ｌ≠Ｏ℃で
一軸方向に５倍延伸し、厚さ１００μｍの赤色の偏光フ
ィルムを得た。

この偏光フィルムの極大吸収波長は、！Ｏ７ｎｍであり
、Ｆｄｙｅは０．７９であった。

尚、上記のアントラキノン系化合物は以下の様にして合
成し念。

／−アミノアントラキノンーーーカルボニルクロライド
３１１＠Ｎ−メチルピロリドン≠０−中に加え溶解させ
る。この中に１０℃で２−（≠′−アミノフェニル）−
ｊ−メチルベンゾオキサゾール３ｙを加え、更にトリエ
チルアミン／、３．！ｉ＋を加えて５０℃で２時間攪拌
後、メタノール１ｏｏ−中に排出し、析出物ｋ濾過後、
乾燥して本実施例で用いたアントラキノン系化合物３Ｉ
を得た。融点は３２０℃以上であった。

実施６１λ ポリエチレンナフタレート樹脂／　ｋｇに下記式で示さ
れるアントラキノン系化合物／　ｉ　ｆ　３００℃で溶
融混合し、１Ｂｊｌｌして鮮明な赤色に着色したフィル
ムを得た。

このフィルムをロング社製の延伸機を用い／ｕＯ℃で一
軸方向に３倍延伸し、厚さ１１００ｔ１の赤色の偏光フ
ィルムを得た。

この偏光フィルムの極大吸収波長は、！Ｏｒｎｍであり
、Ｆｄｙｅは０．？／であった。

実施例３ 実誇例／または実施例ｉと同様な操作によシ下記の第２
衣に示すアントラキノン系化合物を製造し、それを使用
して偏光フィルムＴｈ＆Ｖ造した。その極大吸収波長及
びＦｄｙｅのｋ　’ｆｃ合せて第λ衣に示す。

第　　λ　　訣 〔発明の効果〕 本発明の偏光フィルムは優れた偏光性能を有し、しかも
耐熱性、耐湿性、耐候性、透明性等の特性をも兼ね備え
たものであり、実用上大変径れたものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼…（ I ） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は水素原子、ハロゲン原子
   、アルキル基またはアルコキシ基を示し、Ｒ＾３は水素
   原子、−ＯＣＨ＿２Ｒ＾４、−ＮＨＣＨ＿２Ｒ＾４、−
   ＣＯＯＲ＾４、−ＯＯＣＲ＾４、−ＮＨＣＯＲ＾４、−
   ＣＯＮＨＲ＾４、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼を 示す。ここで、Ｒ＾４は水素原子；アルキル基；アルキ
   ル基、アルコキシ基またはハロゲン原子で置換されてい
   てもよいフェニル基、シクロヘキシル基、ピリジル基、
   ビフェニル基、ターフェニル基またはナフチル基を示し
   、環Ａは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコ
   キシ基、ニトロ基、−ＣＯＯＲ＾４、−ＣＯＮＨＲ＾４
   −ＯＣＯＲ＾４、−ＮＨＣＯＲ＾４、−ＯＣＨ＿２Ｒ＾
   ４、−ＮＨＣＨ＿２Ｒ＾４または▲数式、化学式、表等
   があります▼で置換されていてもよいフェ ニル基、シクロヘキシル基、ビフェニル基、ピリジル基
   またはナフチル基を示し、Ｘは酸素原子、イオウ原子ま
   たはイミノ基を示す。 ｎは１、２または３を示す。）で表わされるアントラキ
   ノン系化合物を含有することを特徴とする偏光フィルム
   。