JPS63278960A

JPS63278960A - 耐衝撃性ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート配合物

Info

Publication number: JPS63278960A
Application number: JP63093291A
Authority: JP
Inventors: ジョン　マイクル　ウェファー
Original assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Current assignee: Uniroyal Chemical Co Inc
Priority date: 1987-04-16
Filing date: 1988-04-15
Publication date: 1988-11-16
Also published as: EP0287207B1; US4814381A; EP0287207A3; EP0287207A2; DE3883581T2; DE3883581D1; CA1317389C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリカーボ
ネート樹脂およびＥＰＤＭグラフト共重合体組成物の配
合物から成る改良された耐衝撃性組成物に関する。

１見立亘１熱可塑性ポリエステルを中心として企画された製品は、
これらの樹脂の非常に広い用途とそれら本来の性質のた
めに需要が大きい＠熱可塑性ポリエステルという用語はグリコールと、テレ
フタル酸またはイソフタル酸のような三塩基性酸の高分
子量ポリエステルおよびコポリエステルを意味する。こ
れらは例えば、米国特許第２．４６５．３１９号および
第３．０４７，５３９号に記載されている。その速やか
な結晶化速度のために、ポリブチレンテレフタレート（
ＰＢＴ）は従来射出成形品用に好まれたが、他方ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）はその非常に理い結晶
化速度により、包装に広く使われてきた。その結晶化速
度を増加させるために核剤が従来使われ、またＰＥＴか
ら製造された成形品を結晶化させるために成形後熱処理
（アニーリング）を用いることができる。結晶化された
ＰＥＴは、結晶化されないＰＥＴに比較してより高い引
張強さ、剛性および耐熱性を有する傾向がある。核剤お
よび／またはアニーリングはＰＢＴ成形品を結晶化する
ために通常必要とされない。

ＰＥＴの特性全範囲を改良するために、しばしばその樹
脂は多数の他の樹脂と配合された。特定の添加剤もまた
ＰＥＴを含有する配合物の衝撃強さの一般的水準並びに
成形品における１ｉｔｉ特性の不変性を向上させるため
に混入される。

熱可塑性ポリエステル樹脂と共に使用することを従来提
案された特殊な添加剤または耐衝撃性改良剤の実例はポ
リアルキルアクリレート、メタクリレート、および／ま
たはエタクリレートを含む改質剤の一族であり（Ｂｒ１
ｎｋｓａｎｎら、米国特許第３．５９１．６５９号）、
その代表的なものはＡｃｒｙｌｏｉｄ　　ＫＭ　−３３
０（Ｒｏｈｍ　ｌｌ　Ｈａａｓ　Ｃｏ、により発売され
ているポリアクリレート）である。

あるゴム１ｉｌ１８グラフト共重合体もまたポリエステ
ル樹脂の耐ＩＩ撃性に効果のあることが提案された。米
国特許第３．９１９．３５３号＜　Ｃａ５ｔｅｌｎｕＯＶＯら）には、普通のｘチレン
不飽和モノマーでグラーフトされたＥＰＤＭが有効な耐
衝撃性改良剤であると開示されている。ポリブタジェン
は特に好まれるエラストマーであると教示されている。

すべての実施例はスチレン−メチルメタクリレートでグ
ラフトされたポリブタジェンを使用し、そしてそのエラ
ストマーは橋かけされている。

成形品の特性の全体的調和のため特に好ましい樹脂配合
物の１つはポリエステルとポリカーボネート（ＰＣ）樹
脂を含むものである。大抵のポリカーボネートの室温に
おける衝撃強さが比較的高いことは留意されるべきであ
る。例えば、ＬＥＸＡＮｌ　０３　（Ｇｅｎｅｒａｌ　
Ｅｌｅｃｔｒｉｃの商標）のような多数の市販のポリカ
ーボネートの室温におけるノツチ付アイゾツト衝撃強さ
く　ＮＩＲＴ）　　（ｆｔ　−１ｂ／　ｉｎ、　）はし
ばしば約１６〜２０　ｆｔ−１ｂ／ｉｎ、の範囲内にあ
る。しかし、ポリエステル／ポリカーボネート配合物の
最高の耐薬品性を得るためには、ポリカーボネート含有
量を低く保つことが望ましい。ざらにまた、ポリカーボ
ネート樹脂は機械的応力亀裂を受けやすく、そして前記
の亀裂は、例えば溶媒または溶媒の蒸気の存在のような
好ましからぬ環境にさらされることにより激化されるこ
とがある。

この応力亀裂の傾向は前記のポリエステル配合物中にお
いてできるだけ少量のポリカーボネートを使用するもう
１つの理由を提供する。

ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネート配合物
に耐衝撃性改良剤を加えると、最終配合物の諸性性への
エステル交換反応の効果に対する受けやすさもまた考慮
に入れなければならない。

高いせん新条件の下に製造された配合物はポリエステル
およびポリカーボネート成分の間の反応（エステル交換
）により予測できない諸性性を持つことになり得る。も
も論、エステル交換反応は禁止剤の使用によりおよび／
またはせん断水型を低下させることにより最小にするこ
とができる。

ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂およびグラフ
ト共重合体ゴム−樹脂材料に基づくいろいろな配合物が
これまでに提案された（例えば、米国特許第３，５９１
．６５９号、第３．９１９゜３５３号、第４．０２２．
７４８号、第４．０３４．０１３号、第４．０３４．０
１６号、第４゜０４４．０７３号、第４．０９６．２０
２号、第４．２６０．６９０号、および第４．２８０．
９４９＠）。

米国特許第４．２５７．９３７号はポリエステル／ポリ
カーボネート配合物の、例えばＡＣｒｖｌｏｉｄＫＭ−
３３０オＪ：ヒ７７０９−ＸＰ　（Ｒｏｌｖ　８Ｈａａ
ｓ　　Ｃｏ、の商標）のようなポリアクリレート樹脂に
よる耐衝撃性の改良を教示している。

米国特許第４．１７２．８５９号（Ｅｐｓｔｅｌｎ　）
はポリエステル、ポリカーボネートおよびある耐衝撃性
改良剤から成る配合剤を開示しており、その耐衝撃性改
良剤はいろいろなモノマーから成ることができ、そして
それらの組合せはＥＰＤＭを含むことができる。

米国特許第４，４９３．９２１号はポリエステル型樹１
１ｉ／ポリカーボネート型配合物の性能を改良するため
の絶えざる努力の他の１つの歩みを代表するが、それは
ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）／ＰＣ配合物に
、スチレン／アクリルニトリルモノマー混合物、スチレ
ン／メチルメタクリレートモノマー混合物またはメチル
メタクリレート混合物のいずれかによりグラフトされた
エチレン−プロピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ＞ゴム
主鎖から成る耐衝撃性改良剤の添加によるものである。

耐衝撃性改良ポリエステル技術において現われる、当業
者に周知の困難点の１つは改良剤の効果が予測できない
ことである。すなわち、あるポリエステル、例えばポリ
ブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）またはＰＢＴ樹脂配
合物の諸性性を強化する改良剤は他の１つの異なるポリ
エステルまたはポリエステル配合物においては殆ど改質
効果を有しないことがある。例えば、ある種のポリアク
リレート改良剤（例えば、＾ｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｋ　Ｍ
　−３３０）はＰＢＴ／ＰＣ樹脂配合物の耐衝撃性を著
しく改良することができるが、ＰＥＴ／ＰＣ配合物には
ずっと少ない効果を有するであろう。

１１立厘ｌあるグラフト共重合体ゴム樹脂物質が、ポリエチレンテ
レフタレート／ポリカーボネート配合物の物理特性を広
い範囲において著しく高めることが発見された。

本発明によれば、類似の構造をした物質との比較に基づ
いて、その上にスチレン−アクリロニトリルモノマー物
質をグラフトしたある種のＥＰＤＭのゴム状主鎖ポリマ
ーがＰＥＴ／ＰＣ配合物の耐衝撃性を予期しなかった程
に増加させることが発見された。

発明の詳細な説明本発明は、ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、ｂ）
ポリカーボネート樹脂およびＣ）スチレン−アクリロニ
トリルモノマーによりグラフトされたＥＰＤＭ−型ゴム
から成るグラフト共重合体組成物の配合物に基づく。

ポリ−エチレンテレフタレートの製造法は当技術分野に
周知であり、例えば米国特許第２．４６５゜３１９号お
よび第２．４７１．０２３Ｎに基本的説明が記載されて
いる。

ポリカーボネート樹脂は既知の方法により製造されるこ
とができ、またそれは多くの製造元から、例えばＧｅｎ
ｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ
、。

Ｐｉｔｔｓｆｉｅｌｄ、　　Ｈ八、　Ｕ、Ｓ、＾、から
商標ＬＥＸＡＮの下に市場で入手できる。一般に、米国
特許第４，０３４．０１６号、第４．２５７，９３７号
および／または第４，２８０．９４９号に記載の芳香族
ポリカーボネートのいずれも、特にヒスフェノール−Ａ
から誘導される単位を含むもの、を使用することができ
る。

本発明の第３成分を構成するグラフト共重合体物質（ｂ
）はエチレン−プロピレン−非共役ジエン（ＥＰＤＭ）
のゴム状不飽和主鎖ポリマー上の樹脂形成モノマー物質
のグラフト共重合体に基づく。

特に好まれる非共役ジエンはエチリデンノルボルネンで
ある。

グラフトされるモノマー樹脂はスチレン（置換スチレン
も含む）およびアクリロニトリルのモノマーを含む。ス
チレン：アクリロニトリルモノマー比は９０　：　１０
から４０　：　６０まで、好ましくは９０：１０から５
０　：　５０まで、そして最も好ましくは８０　：　２
０から６０　：　４０、の範囲内にある。

実際上、グラフト共重合プロセスの生成物は本当はゴム
上の真の樹脂グラフトと共にある量の分離した、グラフ
トされなかった樹脂との混合物であることは理解されよ
う。（すなわち、グラフト効率は１００％でない。米国
特許第４．２０２゜９４８号ｐｅａｓｃｏｅを参照され
たい。この特許は引用によりここに組み入れられる。）本発明のグラフト共重合体はエチレン−プロピレン−非
共役ジェンターポリマーであり、かつその上に「グラフ
ト樹脂」がグラフトされているものである。

グラフト共重合体が作られる方法、すなわち、スチレン
−アクリロニトリルグラフト樹脂がエチレン−プロピレ
ン−非共役ジェンターポリマー上ヘゲラフトされる方法
は米国特許第３．４８９゜８２１号、第３．４８９．８
２２号、および第３゜６４２．９５０＠に詳細に述べら
れている。すべてこれら３件の特許は引用によりここに
組み入れられる。強調されることは、これらの特許はス
チレン−アクリロニトリルばかりかその他のモノマーの
グラフトも同様に教示するけれども、ここに用いられた
方法は本発明のグラフト共重合体の形成に当てはまると
言えることである。

本発明のグラフト共重合体はグラフト樹脂構成要素、す
なわち、スチレン−アクリロニトリル成分を含み、それ
はグラフト共重合体の全ｆｆｉ［に基づき約５〜７５重
量％を構成している。さらに好ましくは、グラフト樹脂
はグラフト共重合体の全重量に基づき、約３０〜７０重
量％をなす。最も好ましくはグラフト樹脂がグラフト共
重合体の全重量に基づき、約４０〜６０％をなすことで
ある。

グラフト樹脂が付着させられる本発明のターポリマーは
、エチレンのプロピレンに対する重量比が約５０：５０
と７５：２５の間の範囲内にあることを特徴とする。さ
らに、エチレン−プロピレン−非共役ジェンターポリマ
ー、いわゆるグラフト共重合体の「ゴム」部分は固有粘
度を、テトラリン中１°３５℃で測定されるとき、約１
．５と２．６の間の範囲内に有する。そのゴム部分のム
ーニー粘度（２５７″ＦにおけるＭＬ−４）は約３０〜
１００の範囲内にある。一般に、グラフトされないゴム
は約４と３０の間の範囲内のヨウ素価により限定される
。

一般に、３種のポリマー成分は、次の表に示されるよう
に、変動することができる。表中の量は配合物の１００
部についての重量部で表現されている。

（ａ）ホＩＪ　工’；１．テ）Ｌｔｂ４ｍ　　　　２Ｇ
−９０２０−８０４Ｏ−６０（ｂ）ポリカーボネート樹
脂　２０−６０　　２０−５０　　　　２Ｏ−４０（ｃ
）グラフト共重合体　　　２Ｇ−５０２０−４０２Ｏ−
（９）ポリカーボネート樹脂とグラフト共重合体の合計
量はＰＥＴ／ＰＣ／グラフト共重合体配合物の４０重量
％より多くなければならない。

好ましい組成は、良好な成形性と高温における良好な諸
性性を併せ持つポリエステル樹脂成分（２）の大部分と
共に、高いノツチ付衝撃強さを与えるため十分な量のポ
リカーボネート樹脂０およびグラフト共重合体（ａ）を
含む傾向がある。

改良剤（ｂ）を約３０％以上の水準で使用することがで
きるけれども、そのような増加は硬度、引張強さおよび
剛性を減少させがちである。

ポリカーボネート０の水準についての特別の上限はない
。４０％（またはそれより多く）の（ｂ）を含む配合物
は十分な結果を与えることができる。

本発明の配合物を調製するためには、ＰＥＴ樹脂成分（
２）、ポリカーボネート樹脂成分０、およびグラフト共
重合体組成物（ｃ）はａ潟で従来慣用のプラスチック混
合装置（例えば、二輪スクリュー押出Ｉ！１）の中で混
合される。もし望ましければ、いずれか２種の成分を初
めに混合してから、次に第３の成分を混入してもよい。

１つの望ましい混合方法は二段階配合法であって、それ
はまず初めにグラフト共重合体組成物（ｃ）を他の成分
（２）および（ｃ）なしで、例えば二輪スクリュー押出
機の中でせん断および可塑化条件の下で加工することを
含む。これはＥＰＤＭを、グラフト共重合体組成物中に
含まれる樹脂内に分散させて、その中にＥＰＤＭゴムが
不連続相である「逆転」組成を形成する。第２の段階は
その逆転化グラフト成分（ｃ）をＰＥＴ成分（２）およ
びポリカーボネート０と共に、例えば−軸スクリユー押
出機中で比較的低いせん新条件の下に可塑化することを
含む。商業的に実施する際には、これらの２つの段階を
、第１および第２の供給口を有する１台の押出機を使っ
て、１つの押出し作業に組合せることができる。第１の
供給口の押出機の下流の部分をグラフト共重合体（ｃ）
をせん断（逆転化）するために使用することができ、ま
た第２の供給口の下流部分を、そのグラフトに他の成分
（２）と（ｂ）を混合するために使用することができる
。

逆転化グラフト組成物（ｃ）はまたベレット化してから
、ＰＥＴ＠およびポリカーボネート０のベレットと共に
タンブルブレンドして物理的混合物を作り、そしてそれ
を射出成形機または押出機に供給することができる。こ
の場合に射出機または押出機の可塑化スクリューは加工
の闇に混合の第２段階を実施することができる。

上記のように、本発明は、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）とポリカーボネート（ＰＣ）、およびスチレ
ン−アクリ０ニトリル樹脂でグラフトされたエチレン−
プロピレン−エチリデンノルボルネン（ＥＰＤＭ）の３
成分配合物が予期されない程高い衝撃強さならびにその
他の非常に望ましい物理的および化学的諸特性を広い蛯
囲に有するという発見に基づくものである。

次の実施例は本発明をさらに詳細に説明しかつ描写する
ため役立つであろう。

監箆凰ユニヱ次の例は、ポリエチレンテレフタレート／ポリカーボネ
ートおよびポリブチレンテレフタレート／ポリカーボネ
ートの配合物中にポリアクリレート耐衝撃性改良剤Ａｃ
ｒｙｌｏｉｄ　　Ｋ　Ｍ　−３３０＜　Ｒｏｈｓ＆　ｔ
ｌａａｓ社の商標）の使用により実現された耐衝撃性の
結果を示す。

第１表に列記の配合物はＰＥＴ　（に０ＤＡＰＡに７３
５２、ＥＡＳＴＨＡＮ　ＣＨＥＨＩＣＡＬＳの商標）ま
たはＰＢＴ（ＶＡＬＯＸ　　３１Ｇ、Ｇｅｎｅｒａｌ　
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、の商標）およびポリカーボネ
ート樹脂（ビスフェノール八とホスゲンの反応生成物、
ＬＥＸＡＮ　１４１　、Ｇｅｎｅｒａｌｔ＋ｅｃｔｒ＋
ｃ　ｃｏ、の商ＷＩ）と共にＡｃｒｙｌｏｉｄ　　Ｋ　
Ｍ　−３３０を、ストランドダイとベラタイザーを取り
付けた１″−軸スクリユー押出様中で可塑化するこによ
りｍ製されている。機械的性質試験用の試料は１／８イ
ンチの射出成形ブラックより切り取られている。

第１表（およびその他の表）において各成分の量はｌｆ
ｉ部で表わされている。ＰＥＴはポリエチレンテレフタ
レートを表わす。ＰＢＴはポリブチレンテレフタレート
を表わす。ＰＣはポリカーボネート樹脂を表わす。ＮＴ
ＲＴは室温におけるノツチ付きアイゾツトＷ＊強さくノ
ツチのインチ当りフィートボンドで報告される）を表わ
す。旧ＲＴ（アニール）は、試料を２時間１５０℃で循
環空気炉中にアニーリングした後に測定された室温にお
けるノツチ付アイゾツト衝撃強さを意味する。アニーリ
ング工程はＰＥＴを結晶化させ、そして配合物の引張強
さと剛性を増加させることになる。

第１表比較例　　　　　１２３４５６Ａｃｒｙｌｏｉｄ）０４−３３０　　１０　　２０　　
３０　　１０　　２０　　３０ＰＥＴ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７０　　６０　　５０ＰＢＴ　　
　　　　　　７０　　６０　　５０ＰＣ２０２０２０２
０２０２０阻ＲＴ　　　　　　　　３．１　２１．２　１７．８　
　１．５　１４．９　１１．７く成形のとき）ＮＩＲＴ　　　　　　　　　−−−−−−１，０２，０
２，２（アニール）上記の比較例は、ある特定のポリアクリレート添加剤は
あるポリエステル／ポリカーボネート配合物、特にＦＡ
Ｔ／ＰＣ配合物のため耐１ｔｉ撃性改良剤として十分な
性能を示すが、しかしその添加剤が他の１つのポリエス
テル（たとい同族のものであっても）の耐衝撃性に同じ
ような風に効果があるかどうかを予測できないことを示
している。

止１」Ｌし二１１３１！ｌのグラフト共重合体（下記筒■表にＡ、Ｂおよ
びＣと示される）が米国特許第４，２０２゜９４８号（
Ｐｅａｓｃｏｅ　）に記載のスラリー法によりエチレン
−プロピレン−エチリデンノルボルネンＥＰＤＭターポ
リマーゴム（Ｅ　／　Ｐ比６Ｇ／４Ｇ、ムーニー粘度６
８ＭＬ−４＠２５７下、ヨウ素ｆ１２０）を主鎖のゴム
として用いてｍ１ｌｌｉされている。

各グラフトにおける樹脂形成モノマーは第１表に示され
ており、それらはグラフト共重合体の樹脂部分の組成を
与える。グラフト共重合体における全体の樹脂／ＥＰＤ
Ｍ比はそれぞれの場合に５０／　５０である。

樹　　脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ルＡスチレン／アクリロニトリル　　　７２／
　２８Ｂスチレン／メチルメタクリレート　５Ｇ／　５
０Ｃメチルメタクリレート　　　　　　　　１００第■
表に列記された配合物は、初めにグラフト共重合体＜Ａ
、ＢまたはＣ）をストランドダイとペレタイザーを取り
付けた５　３　ａ　　ｗｅｒｎｅｒ　ａＰｆ　ｌ　１ｅ
ｄｅｒｅｒ二軸スクリユ一押出機の中で可塑化すること
によりｍ製されている。ベレット化したグラフトは次に
ＰＢＴ　（ＶＡＬＯＸ　　３１Ｇ、　ＧｅｎｅｒａｌＥ
ｌｅｃｔｒｉｃ　　Ｃｏ、の商標）およびポリカーボネ
ート樹ｍ＜ビスフェノールＡとホスゲンの反応生成物、
ＬＥＸＡＮ　１０３　（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃの商標））と共に１インチ−軸スクリュー押出機中
で可塑化されて第１表に示される配合物を形成する。機
械的性質試験用試料は１／８インチ射出成形ブラックか
ら切り取られる。（出願人らの米国特許第４．４９３．
９２１号を参照されたい。）第１表比較例　　　７　　　８　　　９　　　１０　　　１１
　　　１２　　　１３　　　１４Ａ　　　　　　　　　
　　　２０　　　　　　　　　３０　　　　　　２０Ｐ
ＢＴ　　　６０　　６０　　６０　　７０　　５０　　
５０　　４０　　４ＧＰＣ２０２０２０２０２０２０４
０４ＯＮＩＲＴ　　１７．８　１５．０　１７．９　　
２．６　１９．２　１９．０　１Ｂ、４　１６．２上記
の比較例は、ＰＢＴ／ＰＣ配合物内に、エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエンゴム主鎖の上にスチレン−アクリ
ロニトリル樹脂、メチルメタクリレート樹脂またはスチ
レン−メチルメタクリレート樹脂のいずれかをグラフト
したグラフト共重合体を導入すると、もし少なくとも２
０％の前記改良剤が存在するならば、耐ｖＥ撃性の同様
な、すなわち、実際上等しい増加を結果として生ずるこ
とを示す。

実施例１−１０３種のグラフト共重合体（Ｄ、ＥおよびＦと名づける）
を米国特許第４．２０２．９４８号（Ｐｅａｓｃｏｅ　
）に記載のスラリー法により：１１１ｊする。

グラフト共重合体りとＦはエチレン−プロピレン−エチ
リデンノルボルネンＥＰＤＭターポリマーゴム（Ｅ／Ｐ
比６０／　４Ｇ、ムーニー粘度６８ＭＬ−４＠２５７下
、ヨウ素価２０）を主鎖ゴムとして使用した。グラフト
共重合体ＥはエチレンープＯピレンージシクロペンタジ
ェンＥＰＤＭターポリマーゴム（Ｅ／Ｐ比５２／　４８
、ムーニー粘度６０ＭＬ−４＠２５７下、ヨウ素価７）
を主鎖ゴムとして使用した。ＤとＥのグラフト中の樹脂
形成モノマーはメチルメタクリレートであり、またＦの
グラフト共重合体の樹脂は７２／　２８の比のスチレン
−アクリロニトリル樹脂である。ＥＰＤＭの樹脂に対す
る比は５０：５Ｇである。

表■に列記された配合物は初めにグラフト共重合体（Ｄ
、ＥまたはＦ）を、ストランドダイとペレタイザーを取
り付けた５　３　ａｍ　　ｗｅｒｎｅｒ　＆１１ｅｉｄ
ｅｒｅｒ二軸スクリュー押出機中で可塑化することによ
り調製されている。ベレット化されたグラフトは次にＰ
　Ｅ　Ｔ　（ＫＯＤＡＰＡに７３５２、ＥａＳｔｌｌａ
ｎ　ＣｈｏｌｉＣａｌＳの商標）およびポリカーボネー
ト樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンの反応生成物、Ｌ
ＥＸＡＮ　１４１　、Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉ
ｃ　Ｃｏ、の商標）と共に１インチ−軸スクリュー押出
機の中で可塑化して配合物にする。機械的性質試験用試
料は１／８射出成形ブラツクから切り取られる。

第■表は、スチレン−アクリロニトリルをグラフトした
樹脂として含有するグラフトＦ（実施例３．４．７およ
び１０）についてノツチ付アイゾツト衝撃強さの全体的
優越を示す。

さらに、実施例３を実施例４に対して現れた粘ると、非
常に向上された特性が得られることを示している。

叉［−二り旦さらに２種のグラフト共重合体（ＧおよびＨと名づける
）をグラフト共重合体りおよびＦと同様に調製したが、
ただしＧ中の樹脂形成モノマーはＥＰＤＭ／樹脂比４７
／　５３でメチルメタクリレートであり、またＨ中の樹
脂形成モノマーはＥＰＤＭ／樹脂比４７／　５３でスチ
レン−メチルメタクリレート（５Ｇ／　５Ｇ　）であっ
た。

第Ｖ表の配合物は実施例１−１０のものと同様に調製さ
れ、また試料も同様に調製された。

上記第Ｖ表は本発明の配合物により実現される優れた結
果を強調している（実施例１５と２０）。

比較のための例＃１２において得られた驚くべきほど劣
った結果に特に注目されたい。これは他の場合の同様な
ＰＢＴ／ＰＣ配合物（第１表、比較例＃７）におけるス
チレン−メチルメタクリレートラフトの良好な性能に基
づくと全く意外である。

実施例２１−２８次の例は、ポリカーボネートと再生または再循環ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、すなわち、成形行程または
バージンすなわち成形に未使用のＰＥＴ樹脂を含む同様
な配合物への循環を包含する加工経歴を有する樹脂との
配合物中に本発明の特別のグラフト共重合体を使用する
ことにより実現される、特に低い温度における、ノツチ
付アイゾツト衝撃値の全体的に予期せざるさらに加わっ
た増加を示す。

バージンＰＥＴはＥａｓｔｍａｎ　ＣｈｅｌｉＣａｌＳ
　ＧＣヨり製造されたポリエチレンテレフタレート共重
合体（に０ＤＡＰＡに７３５２）であり、０．７０の固
有本皮（フェノール／四塩化エタン（６Ｇ／　４Ｇ　）
中）ン有する。再生ＰＥＴは本来粉砕された飲料用壜ｊ
ら再循環されたポリエチレンテレフタレート樹脂であり
、ＮＹＣＯＮＮ　ｔｎｄｕｓｔｒｔｅｓから得られた０
、６８の固有粘度（フェノール／四塩化エラ〕（６０／
　４０　）中）を有するものである。

第■表の配合物と試料は実施例１−１０およτ１１−２
０におけると同様の方法でｉａ製された。

上表のデータは、本発明のグラフト共重合体の使用がバ
ージンＰＥＴ／ＰＣ配合物において著しく増加した耐衝
撃性を生成するばかりでなく、偶然にもスクラップまた
は再生ＰＥＴ／ＰＣ配合物において、それらの配合物中
に未成形のＰＥＴ樹脂を使用することにより得られる値
に等しいかつしばしばそれを超えるノツチ付アイゾツト
衝撃特性を実現できることを示す。

前記の諸例は他の芳香族ポリカーボネート樹脂、ポリエ
チレンテレフタレート樹脂、または前記のようにしてグ
ラフトされたエチレン−プロピレン−非共役ジェンター
ポリマーを使用して繰返されることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムの主鎖
上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラフト共重合
体であって、前記スチレン−アクリロニトリル樹脂がそ
のグラフト共重合体につき約５−７５重量％の量で存在
するもの、から成る配合物であって、その配合物中の（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）の割合を（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
１００部について重量部で表わすと、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部が４０
より大である前記の配合物。
（２）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
ゴムの主鎖上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラ
フト共重合体であって、前記スチレン−アクリロニトリ
ル樹脂がそのグラフト共重合体につき約５−７５重量％
の量に存在するもの、から成る配合物であって、その配
合物中の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合を（ａ）、
（ｂ）および（ｃ）の１００部について重量部で表わす
と次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部は４０
より大である前記の配合物。
（３）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
ゴムの主鎖上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラ
フト共重合体であって、前記スチレン−アクリロニトリ
ル樹脂がそのグラフト共重合体につき約５−７５重量％
の量で存在し、前記グラフト共重合体がその中でゴムが
不連続相である逆転組成であるもの、から成る配合物であって、その配合物中の（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）の割合を（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
１００部について重量部で表わすと次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部は４０
より大である前記の配合物。
（４）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
ゴムの主鎖上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラ
フト共重合体であって、前記スチレン−アクリロニトリ
ル樹脂がそのグラフト共重合体につき約３０−７０重量
％の量で存在し、そして前記グラフト共重合体は（ａ）
および（ｂ）と配合される前に既にせん断および可塑化
条件の下に加工されて、グラフトのゴム部分をその樹脂
部分内に分散させ、かくしてゴム部分が不連続相をなす
逆転組成を形成しているもの、から成る配合物であって、その配合物中の（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）の割合を（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
１００部について重量部で表わすと次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０である前記の配合物。
（５）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合が次のように
、（ａ）２０−８０（ｂ）２０−５０（ｃ）２０−４０である請求項１記載の配合物。
（６）（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合が次のように
、（ａ）４０−６０（ｂ）２０−４０（ｃ）２０−３０である請求項１記載の配合物。
（７）（ａ）ポリエチレンテレフタレート樹脂、（ｂ）
ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
ゴムの主鎖上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラ
フト共重合体であって、前記スチレン−アクリロニトリ
ル樹脂がそのグラフト共重合体につき約３０−７０重量
％の量で存在するもの、から成る配合物であって、その
配合物中の（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の割合を（ａ）
、（ｂ）および（ｃ）の１００部につき重量部で表わす
と次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部は４０
より大である前記配合物を製造する方法であって、次の
工程（ｉ）グラフト共重合体（ｃ）をせん断および可塑化条
件の下に加工して、グラフトのゴム部分をその樹脂部分
内に分散させること、その結果（ｉｉ）ゴム部分が不連
続相をなす逆転組成を形成させること、およびその後に
、（ｉｉｉ）かくして生成する逆転グラフトを成分（ａ）
および（ｂ）と配合すること、から成る前記の配合物を製造する方法。
（８）スチレン−アクリロニトリル樹脂がグラフト共重
合体の約３０−７０重量％に存在し、そして（ａ）、（
ｂ）および（ｃ）の割合が次のように、（ａ）２０−８
０（ｂ）２０−５０（ｃ）２０−４０である請求項５記載の配合物の製造方法。
（９）（ａ）再生されたポリエチレンテレフタレート樹
脂、（ｂ）ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−非共役ジエンゴムの主鎖
上のスチレン−アクリロニトリル樹脂のグラフト共重合
体であって、前記スチレン−アクリロニトリル樹脂がグ
ラフト共重合体の約５−７５重量％の量で存在するもの
、から成る配合物であって、その配合物中の（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）の割合を（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
１００部について重量部で表わすと次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部は４０
より大である前記の配合物。
（１０）（ａ）再生されたポリエチレンテレフタレート
樹脂、（ｂ）ポリカーボネート樹脂、および（ｃ）エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
ゴムの主鎖上のスチレンアクリロニトリル樹脂のグラフ
ト共重合体であって、前記スチレンアクリロニトリル樹
脂がそのグラフト重合体の約３０−７０重量％の量に存
在するもの、から成る配合物であって、その配合物中の（ａ）、（ｂ
）および（ｃ）の割合を（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の
１００部について重量部で表わすと次のように、（ａ）２０−９０（ｂ）２０−６０（ｃ）２０−５０であり、そして（ｂ）と（ｃ）を組合せた重量部は４０
より大である前記の配合物を製造する方法であって、次
の工程（ｉ）グラフト共重合体（ｃ）をせん断および可塑化条
件の下に加工して、グラフトのゴム部分をその樹脂部分
内に分散させること、その結果（ｉｉ）ゴム部分が不連
続相をなす逆転組成を形成させること、およびその後に
、（ｉｉｉ）かくして生成する逆転グラフトを成分（ａ）
および（ｂ）と配合すること、から成る前記の配合物を製造する方法。