JPS63277224A - 吸水性造膜組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、汎用プラスチック、合成繊維、シール剤及び
塗料等に対する親水性の付与、防水加工又は防曇加工な
どに有用な吸水性造膜組成物に関するものである。

従来技術 近年、高唆水性樹脂の開発は著しく、ポリアクリル酸系
、デンプンアクリル酸グラフト重合体系、酢酸ビニル・
アクリル酸塩共重合体系、イソブチレン・無水マレイン
酸共重合体系、ＣＭＣ系樹脂、ポリビニルアルコール・
無水マレイン酸共重合体及びその誘導体等、種々の製品
が市販されている。

これらの用途は、大部分が紙おむつ、生理用品等の衛生
材料であり、耐久性の必要がない使い捨て製品である。

また、これらの樹脂は、いづれも吸水能が大きく、１０
０〜１０００倍の水を吸収するが、液状で取り扱うこと
の出来るものはなく、フィルム形成能を有するものも見
当たらない。

発明の目的 明細書の浄書（内容に変更なし） 本発明は、このように多種多様の吸水性樹脂が開発され
ながら、その吸水性を利用して、種々の基体に対する親
水性の付与、または防水加工、防曇加工などが実施でき
なかったことに着眼し、開発されたものであり、吸水性
あるフィルムを耐久性よく形成できる、造ｆｆ！組成物
を提供することを目的とする。

発明の構成 本発明の造膜組成物は、（Ａ３平均分刊１０００以上の
ヒドロキシル基を２個以上有する水溶性ポリアルキレン
オキシド系ポリオールと、〔Ｂ〕融点又は軟化点が８０
℃以上でありヒドロキシル基２個以上を有する化合物、
分子内に環状構造を有し且つヒドロキシル基２個以上を
有する化合物、アミノ基２個以上を有する化合物及び（
ヒドロキシル基とアミノ基をそれぞれ１個以上有する化
合物）の少なくとも１種の化合物を、（Ｃ）ポリイソシ
アナート化合物と反応させてなる樹脂であって、融＠温
度が８０゛Ｃ以上であるフィルム形成能を有する樹脂を
含有することを特徴とす明ｊｍ書の浄書（内容に変更な
し） る。

本発明の組成物は、木材製品、ゴム、プラス千ツク、セ
ラミックス、金属製品、紙、繊維製品、フィルム、シー
ト状物等にコーティングして、それらの表面に吸水性あ
る皮膜を形成することが可能であるが、該組成物はその
まま使用されるだけでなく、通常の塗料やコーテイング
液に混和して使用されてもよい。

なお、本発明の組成物は、担体上に塗布して吸水性フィ
ルムを形成し、このフィルムを種々の製品又は部品の間
に介在させたり、巻いたり、接合したりして使用するこ
ともでき、更に、スプレー乾燥することによって吸水性
粉末を形成し、これを種々の媒体に混合、分散して使用
することもできる。

本発明の水溶性ポリアルキレンオキシド系ポリオールは
平均分子量４０００以上であり、２官能以上の水酸基を
有する水溶性樹脂であれば良く、エチレンオキシド単独
重合体、又はエチレンオキシドとプロピレンオキシド及
び／又はブチレンオｒ１１ｍ　ａｃｒ＞浄占（内ｉｔ　
１．：変更なし）キシドとの共重合体などがいずれも使
用でき、水溶性を失わない限り、他の共重合成分が含ま
れても よい、また、ポリアルキレンオキシド系ポリオールは上
記条件下で少量の有機残基を結合金育してもよい。

これらは単独で使用されても、二種以上混合使用されて
もよく、更に他のポリマーポリオールを一部併合した状
態で使用されてもよい。

ポリアルキレンオキシド系ポリオールの分子量が４００
０より小であると、〔Ｂ〕（Ｃ）成分と反応させて得ら
れる樹脂中の水溶性ポリアルキレンオキシド系ポリオー
ルの割合が低下する為、吸水能力が低下する場合が多（
、フィルムの吸水速度も遅くなる。更に、溶剤に対する
溶解性が悪くなり、溶液中で沈澱が生じたり、溶解させ
る溶剤の種類が少なくなってくる為、加工方法が限定さ
れ、実用に際し種々の不都合が生じる危険性がある。

〔Ｂ〕で使用するヒドロキシル基２個以上含有する化合
物としては、例えば、ネオペンチルグリコール、ペンタ
エリスリトール、４，４°　−ビス（ヒドロキシエチル
）　ビスフェノール−Ａ１４゜４゛　−ビス（ヒドロキ
シエチル）テトラブロモビスフェノールＡ’、４．４°
　−ビス（ヒドロキシエチル）ビスフェノールＳ、ビス
（β−ヒドロキ、ジエチル）テレフタレート、トリス（
２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、１．４−ビ
ス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、３，９−ビス
（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４
，１３，１０−テトラオキザスビロ〔５゜５〕ウンデカ
ン、ジヒドロキシナフタレン、及びソノビス−βヒドロ
キシエチル化合物、ソルビトール、グリコース、サッカ
ロース、多ＦＩＪ及びその誘導体、ヒドロキシエチルセ
ルロース、エチルセルロース、メチルセルロース等かあ
−る。

これらはいづれもイソシアナート基とウレタン結合が可
能なポリヒドロキシ化合物であり、上記化合物と同様の
効果をもたらすものであれば上記化合物以外の化合物で
あっても良い。

また、ＣＢ）で使用するアミノ基２個以上を有する化合
物には、エチレンジアミン、ジエチＩ／ントリアミン、
１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、
イミノビスプロピルアミン、イソホロンジアミン、アミ
ノエチルピペラジン、トリレンジアミン、４．４　′−
ジアミノジフェニルエーテル、４，４　゛−ジアミノジ
フェニルメタン、ナフタレンジアミン等がある。

［Ｂ］で使用する分子内にヒドロキシル基とアミノ基を
（れぞれ１個以上１する化合物には、 Ｎメチル−Ｎ、Ｎ−ジェタノールアミン、°アミノフェ
ノール、ヒドロキシエチルピペラジン、ヒドロキシアル
キル化ポリエチ１ノンポリアミン等がある。

次に本発明で使用するポリイソシアナート化合物は同一
分子内にイソシアナート！　＜−ＮＣＯ基）を２個以上
含有する化合物であって、例えばプロパンジイソシアナ
ート、ヘキザンジイソシアナート、デカンジイソシアナ
ート、ω５　ω゛　−ジプロピルエーテルジイソシアナ
ート、チオジエチルジイソシアナート、ヘキサフルオロ
プロパンジイソシアナート、１，３−ジメチルベンゼン
ーω。

ω゛−ジイソシアナート１，４−ジメヂルナフタリンー
ω、ω９−ジイソシアナート、２．４−トルイレンジイ
ソシアナート、１．３−ジメチルベンゼン−２，４−ジ
イソシアナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナー
ト、ビフェニル−４゜４°−ジイソシアナート、２−ニ
トロビフェニル−４，４’−ジイソシアナート、３，３
゛　−ジメトキシビフェニル−４，４°　−ジイソシア
ナート、ジフェニルメタン−４，４°　−ジイソシアナ
ート、３．３°　−ジクロロビフェニルジメチルメタン
、−４，４゛−ジイソシアナート、１−メチルベンゼン
−２，４，６−）ジイソシアナート、ナフタリン−１，
３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，４，４
°　−トリイソシアナート、トリフェニルメタン−４，
４°、４”−トリイソシアナート、ＴＤＩの二量体（デ
スモデエールＩＬ）、ポリメチレンボリフェニルイソシ
アチート（ア。

ブジョン社）、トリメチロールプロパン等の低分子量ポ
リ１−ルにその活性水素の数に対応するモル数のジイソ
シアナートを反応させて得られるウレタントリイソシア
ナート化合物（デスモデエールし）、ポリイソシアナー
トアダクト等がある。

更にこれらのモノ及びポジイソシアナート化合物は適当
なマスク剤でマスクされていても反応時に再生温度以上
に上げれば差支えない、又これらは華独だけでな（二種
以上を混合して反応に供することもできる。

本反応に使用されるポリイソシアナート化合物の量は、
一般に、〔Ａ〕のポリアルキレンオキシド系ポリオール
とＣＢ）の化合物の総量に対頃で１〜１５１１１％の割
合で使用されればよく、反応組成物の種類によって異な
るが通常５〜１０重量％であるのが好ましい。

なお、本発明の組成物は必要に応じて不溶性粉体を併合
してもよく、この種の粉体には、例えば高密度ポリエチ
レンワックス、モンタンワックス、顔料、架橋性ポリス
チレン、セルロース粉、カオリン、タルク、テフロン、
ステアリン酸カルシウム、エチレンビスステアワアミド
、メチレンビスステアロアミド、ステアリン酸アミド、
水酸化アルミニウム、二酸化チタン、炭酸カルシウム、
酸化アルミニウム、二酸化ケイ素、ケイ酸カルシウム、
及びベントナイト、モンモリロナイト、クレーのような
粘土鉱物等の各種金属酸化物、金属塩等の微粒子状物が
含まれる。

（Ａ）ＣＢ）成分と（Ｃ）成分の反応は、無水の状態で
しかも不活性ガス雰囲気中において実施されるのが好ま
しく、通常、（Ａ）〔Ｂ〕成分をまず混和し、適当な溶
媒中に溶解した（Ｃ）のポリイソシアナートと反応させ
るが、最初に〔Ａ１〕成分と（Ｃ）成分を反応し、その
後にＣＢ）成分を添加反応させても良い。反応温度は５
０℃ないし１５０℃であるのが好ましい。

なお、反応系中にトリエチルアミン、トリエタノールア
ミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、テトラエチルジアミン、トリエチレンジ
アミン、モルホリン誘導体、ピペラジン誘導体等の三級
アミン類、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラ
ウレート、ジブチル錫ジアセテート、トリフェニル錫ア
セテート、スタナスオフエートなどの促進剤を少量添加
すれば反応が一層良好に進む場合がある。

不活性粉体を添加する場合には、このようにして得られ
た樹脂溶液中に添加されてもよいが、反応系中に最初か
ら添加されてもよい。

更に、本発明の組成物には、目的に応じて、例えばヒン
ダードフェノール系、硫黄系、リン系の抗酸化剤や耐光
安定剤などを加えることにより樹脂の耐久性を大幅に改
良することも可能である。

本発明において、使用される溶媒としてはＮｔ、Ｎ−ジ
メチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、ジ
メチルスルホオキシド、ヘキサメチレンホスホルアミド
、テトラヒドロフラン、ジオキサン、塩化メチレン、二
酸化エタン、クロロホルム、トリクロロエチレン、パー
クロルエチレン、１．１．１−）リクロルエタン、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、フロン系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、ジメチルケトン、酢
酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、及びプロピオン
酸ブチル等がある。これらの溶媒は樹脂生成時の反応系
に使用されても、製品の希釈に使用されてもよく、樹脂
の溶解度に応して単独又は混合して使用される。

本発明の組成物は、適当な溶媒中で溶液状で各成分を反
応させて製造されるのが普通であるが、分散させて行う
方法又は粉末状または固体状、溶融状にて原料を均一に
混合した後に所要温度にて加熱反応させることによって
も得られる。また、これらは反応容器で反応させるだけ
でなく、各成分を均一な混合物として、応用基材上に塗
布し加熱反応させることもできる０本発明の樹脂の吸水
膨潤度は淡水中で約５〜４０倍であり、塩化ナトリウム
、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化マグネシウム
、塩化カルシウム等の塩類の溶液中での溶液吸収量は塩
類の種類、濃度により淡水の場合と比較して多少低下す
るが、はとんど変化なく非常に良好である。

現在市販されている吸水性樹脂は、はとんどのものが分
子内に電解質イオン性基を有する為、塩類の水溶液に対
する吸水性は淡水に比べ著しく低下する。これらのゲル
体は、水に溶解しないが育吸収するものもあるが溶剤に
対する溶解性がなく、樹脂の融着温度も８０℃以上のも
のは、見られない。

本発明の樹脂組成物は、存機溶剤に可溶性又は均一な分
散性があり、塩化水溶液の吸水性が高く８０℃以上の樹
脂融着性等を兼備している為、非常に広い分野に応用す
ることができる。

実施例 以下実施例について詳細に説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない、なお実施例中特に断りがない
限り、部及び％は重量部及び重量％を示す、また、実施
例における溶解度及び膨潤度は次の値を示す。

〔溶解度〕

溶解度（Ｓ）は、フィルムの絶乾、ｔｌ　（Ｗ、）を秤
り、２５℃の水に２４時間浸漬後、濾過及び水洗を行い
、再び絶乾した時のフィルムの重量（Ｗ）を秤量するこ
とにより、次式の如く示される。

〔膨潤度〕

膨潤度（Ｍ）は、絶乾重量（Ｗ６）を測定したフィルム
を２５℃の水に２４時間浸漬した後、この膨潤したフィ
ルムの重ｔ　（Ｗ！　）を秤量することにより次式の如
く示される。

ＷＯ 〔融着温度測定方法〕 本発明の方法により得られた組成物を適当な溶媒に希釈
しテフロン板上に流し、バーコーターにて均一層を形成
し、８０℃の送風式オーブンにて恒量に達するまで（約
３時間）乾燥し、厚さＯ１ｌ■の乾燥フィルムをつくる
。　テフロン板上より乾燥フィルムを剥離し、このよう
にして得た二枚のフィルムの表面を重ね合わせ、平らな
鉄板の上に置きこの二枚のフィルムの上から１ｃ、＋ａ
”　当たり１５０ｇのおもりを載せ、送風式オーブン中
にて８０℃またはそれ以上の各測定温度で１５時間加熱
する。

その後、常温に達するまで放冷し、二枚のフィルム間の
付着状態をテストする。完全に剥離出来るものを○、一
部又は完全に融着しているものを×とした。

実施例（１） それぞれ減圧乾燥により、充分に脱水を行った平均分子
１１００，０００のポリエチレンオキシドポリマー５０
部と４．４゛　−ビス（ヒドロキシエチル）ビスフェノ
ールＡ５部を５００部のトリクロロエチレンに窒素雰囲
気中３０℃〜４０℃にて完全に溶解させた後、触媒とし
て０．２部のトリエチレンジアミンを加え、その後トリ
レンジイソシアナート３．５部を加え、７０℃にて５時
間反応した０次いで平均粒子径１５ミクロンの酸化アル
ミニウム３部を加え、同温度で更に１時間加熱攪拌を行
い、均一な分散液として造膜組成物を得た。

固形分１０％の当該組成物笑用いて、フィルムを作成し
、その物性試験をした結果を第１表に掲げる。

実施例〔２〕 それぞれ減圧乾燥により充分に脱水を行った平均分子ｚ
ｓｏ、ｏｏｏのポリエチレンオキシドポリマー５０部及
び４，４°　−ビス（ヒドロキシエチル）テトラブロム
ビスフェノールＡ５部ヲ５００部のアセトニトリルに窒
素雰囲気中３０〜４０℃にて完全に溶解せしめた後、触
媒として０．２部のトリエチレンジアミンを加え、次い
で平均粒子径３０ミクロンの酸化チタン３部を加え、均
、−に分散させた。　更に１．４−フェニレンジイソシ
アナート２．５部を加え、７０℃にて５時間反応し濃度
ｌＯ％の造膜組成物を得た。この組成物を使用して実施
例〔１〕と同様にフィルムを作成し、物性試験した結果
を第１表に掲げる。

実施例〔３〕 平均分−７−１２０，０００のポリエチレンオキシド含
有量が８０％のポリプロピｌ／ンオキシドーポリエチレ
ンオキシドブロックコボリマ−５０部及びエトキシ含有
量４８．０〜４９．５％のエチルセルロース５部をそれ
ぞれ減圧乾燥にて充分に脱水し、平均粒子径１０ミクロ
ンの炭酸カルシウム５部と共に５００部のテトラヒドロ
フランに添加し、窒素雰囲気中６０〜７０℃にて加熱攪
拌し、ジブチル錫ジラウレートを０．０５部、ジフェニ
ルメタンジイソシアナート１．８部を加え、７０℃にて
５時間反応を行い、炭酸カルシウムが均一に分散した樹
脂液を得た。この樹脂液から得たフィルムの物性を第１
表に掲げる。

実施例〔４〕 それぞれ減圧乾燥により充分に脱水を行った平均分子量
１００．０００のポリエチレンオキシド３０部とポリエ
チレンオキシド８０％を含む平均分子量６，０００のポ
リプロピレンオキシドーポリエチレンオキシドコボリマ
−２０部及びビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレ
ート５部と共に平均粒子径７ミクロンの二酸化ケイ素３
部を５００部のジメチルアセトアミドに加え、窒素雰囲
気中７０〜８０℃にてポリオール成分を溶解した後、触
媒としてトリエチレンジアミン０．２部を加え、更にキ
シリレンジイソシアナート４部を加え、７０℃にて５時
間反応させた。実施例〔３〕と同様の方法でフィルムを
作成し、このフィルムの物性試験をした。その結果を第
１表に掲げる。

実施例〔５〕 それぞれ減圧乾燥により脱水を行った平均分子量１０万
のポリエチレンオキシド３０部と、分子内にビスフェノ
ール１分子を含む平均分子量１０゜０００のポリエチレ
ンオキシドコポリマー２０部及び、４．４’　ビス（ヒ
ドロキシエチル）ビス。

フェノール５５部を平均粒子径１５ミクロンの酸化マグ
ネシウム４部と共に５００部のア七ト二トリルに加え、
窒素雰囲気中７０℃にて加熱攪拌し、ポリオール成分を
溶解し、酸化マグネシウム粉体を均一に分散させた。触
媒としてジブチル錫ジアセテート０．０５部とイソホロ
ンジイソシアナート４．５部を加え、７０℃にて５時間
反応を行い、酸化マグネシウムが均一に分散した組成物
を得た。

この組成物を用いて、実施例〔１〕と同様にフィルムを
作成し、その物性試験をした結果を第１表に掲げる。

実施例〔６〕 分子内に分子量２，０００のポリブチレンオキシドを含
む平均分子量２万のポリエチレンオキシド−ポリブチレ
ンオキシドコポリマー５０部と４゜４°　−ジアミノジ
フェニルエーテル２部及び４゜４°　−ビス（ヒドロキ
シエチル）ビスフェノールＡ３部を、それぞれ十分に脱
水を行い、５００部のジオキサンに加え７０℃にて均一
に溶解させた後、平均粒子径１５ミクロンの尿素樹脂顔
料３ｚ部を均一に分散させた。　触媒としてジブチル錫
ジアセテート０．０５部を加え、更にヘキサメチレンジ
イソシアナート４．３部を加え、７０℃にて５時間反応
させた。実施例〔１〕と同様の方法にてフィルムを作成
した後、このフィルムの物性を試験した結果を第１表に
掲げる。

比較例〔１〕 減圧乾燥により脱水した平均分子量３，０００のポリエ
チレンオキシド５０部をＮ、、Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド５００部に溶解し、触媒としてジブチル錫ジアセテー
ト０．０５部とトリレンジイソシアナート６．１部を加
え、７０℃にて２時間反応を行った後、エチレングリコ
ール１部を加え、更に３時間反応させ、実施例〔１〕と
同様の方法に−てフィルムを作成した。このフィルムの
物性試験の結果を第１表に掲げる。

比較例〔２〕 減圧乾燥により脱水した平均分子量６．０００のポリエ
チレンオキシド５０部をＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド
５００部に溶解し、触媒として、トリエチレンジアミン
０゜２部とキシリレンジイソシアナート５．７部を加え
、７０℃にて２時間反応を行った後、ジエチレングリコ
ール２部を加え、更に３時間反応を行い実施例〔１〕と
同様の方法にてフィルムを作成した。このフィルムの物
性試験の結果を第１表に掲げる。

発明の効果 本発明の組成物は、木材製品、ゴム、プラスチック、セ
ラミックス、金属製品、紙、繊維製品、フィルム、シー
ト状物などに塗布又は含浸させて、これらに親水性を効
果的に付与でき、また、塗料に混和使用することによっ
て、塗料を吸水性あるものに変性できる。更に、本発明
の組成物は吸水性あるフィルム又は粉体に容易に成形で
きるため、所望の形状に成形して、各種製品に介在させ
たり、接合又は混合、分散して、幅広く吸水性を付与で
きる。

特許出願人　明成化学工業株式会社 同　　　　　旭化成工業株式会社 代　　理　　人　　新　　実　　健　　部外２名 手続補正書く方心 昭和６２年１０月７８ ２、発明の名称　　吸水性造膜組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　明細書、第１頁〜第６頁８、補正の
内容 （１）　　明細書、第１頁〜第６頁の浄書。（内容に変
更なし）□　ゝ 手続補正書 昭和６２年１０月７日

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）〔Ａ〕平均分子量４，０００以上のヒドロキシル
   基を２個以上有する水溶性ポリアルキレンオキシド系ポ
   リオールと、 〔Ｂ〕融点又は軟化点が８０℃以上でありヒドロキシル
   基２個以上を有する化合物、分子内に環状構造を有し且
   つヒドロキシル基２個以上を有する化合物、アミノ基２
   個以上を有する化合物及び（ヒドロキシル基とアミノ基
   をそれぞれ１個以上有する化合物）の少なくとも１種の
   化合物を、 〔Ｃ〕ポリイソシアナート化合物と 反応させてなる、融着温度が８０℃以上であるフィルム
   形成能を有する樹脂を含有することを特徴とする吸水性
   造膜組成物。
2. （２）〔Ａ〕の水溶性ポリアルキレンオキシド系ポリオ
   ールが平均分子量１０，０００ないし２００，０００の
   ポリエチレンオキシドであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）〔Ａ〕の水溶性ポリアルキレンオキシド系ポリオ
   ール１００重量部に対して、〔Ｂ〕の化合物１〜２０重
   量部の割合で使用されていることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の組成物。
4. （４）〔Ｂ〕の化合物がヒドロキシル基２個以上を有す
   る化合物であって、分子内に環状構造を有し、且つ８０
   ℃以上の融点又は軟化点を有するものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）〔Ｂ〕の化合物がネオペンチルグリコール、ペン
   タエリスリトール、４，４′−ビス（ヒドロキシエチル
   ）ビスフェノールＡ、４，４′−ビス（ヒドロキシエチ
   ル）テトラブロムビスフェノールＡ、４，４′−ビス（
   ヒドロキシエチル）ビスフェノールＳ、ビス（β−ヒド
   ロキシエチル）テレフタレート、３，９−ビス（１，１
   −ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１
   ０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン、ジヒド
   ロキシナフタレン、１，４−ビス（βヒドロキシエトキ
   シ）ベンゼン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
   ルロースからなる群から選ばれる少なくとも１種である
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第３項いずれ
   か１項記載の組成物。
6. （６）〔Ｂ〕の化合物がエチレンジアミン、ジエチレン
   トリアミン、１，３−ジアミノプロパン、トリレンジア
   ミン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４，４
   ′−ジアミノジフェニルメタンから選ばれる少なくとも
   １種であることを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第
   ３項いずれか１項記載の組成物。
7. （７）〔Ｂ〕の化合物が、Ｎメチル−Ｎ，Ｎ−ジエタノ
   ールアミン、アミノフェノール、ヒドロキシエチルピペ
   ラジン、及びヒドロキシアルキル化ポリエチレンポリア
   ミンから選ばれる少なくとも１種であることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項〜第３項いずれか１項記載の組
   成物。
8. （８）不溶性粉体を上記樹脂量の１〜１０重量％の割合
   で含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項〜第
   ７項いずれか１項記載の組成物。
9. （９）不溶性粉体がステアリン酸アミド、メチレンビス
   ステアロアミド、エチレンビスステアロアミド、セルロ
   ーズ粉、二酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化アルミニ
   ウム、二酸化ケイ素、ベントナイト、クレーからなる群
   から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする特
   許請求の範囲第８項記載の組成物。