JPS63271713A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、強磁性二酸化クロムを用いた磁気記録媒体の
磁気特性の経時的安定を図ったものに関する。

従来の技術 ビデオテープ、オーディオテープ、コンピュータ用情報
記録テープ、フロッピーディスク等の磁気記録媒体は各
分野で広く用いられている。これらには金属を蒸着した
金属薄膜型の磁気記録媒体も用いられているが、磁性粉
、樹脂、溶剤、分散剤、滑剤等を混練して磁性塗料を調
製し、これを・プラスチックシート等の基材に塗布して
磁性塗膜を形成し、これをテープ状あるいはディスク状
に形成した塗布型の磁気記録媒体も多く用いられている
。

この塗布型の磁気記録媒体には、その磁性粉にγ−Ｆｅ
２０Ｂを用いたものが一般的なものとして良く知られて
いるが、保磁力（Ｈｃ）の大きい強磁性の二酸化クロム
（Ｃｒ０２）を磁性粉に用いた磁気記録媒体も高性能用
として用いられている。

ところが、この二酸化クロムは塗料に用いられると、そ
の酸化力が大きいためこれらを酸化し、自らは還元され
非磁性体になる。

そのため、この二酸化クロムを製造するときは、二酸化
クロム（Ｃｒ０３）を水の存在下で少なくとも５０（７
気圧という高い圧力をかけて４００℃〜５２５℃の温度
に加熱し、得られた二酸化クロム（ＣｒＯ２）を分離し
て乾燥し、さらに水及び少量の有機物質と徐々に反応さ
せて二酸化クロム（ＣｒＯｚ　）粒子の表面に三酸化ニ
クロム（Ｃｒ２０３　）を形成し、この三酸化ニクロム
の非磁性の保護膜により塗料の他の成分に対する酸化性
を軽減し、自らの還元を回避している。

発明が解決しようとする問題点 しかしながら、この三酸化ニクロム（Ｃｒ２０３）の保
護膜を設けると、その厚さが薄いときはこれを磁性粉に
用いた例えば磁気テープはその磁気特性の低下は少ない
が、耐ｔＧ性が悪（長い間空気中に曝されて使用される
と、飽和磁束密度等の磁気特性が低下するという問題点
があり、一方保護層が厚いときはその分だけ磁性体とし
て機能する部分が少なくなることによって飽和磁束密度
等の磁気特性が低下し、好ましくない。そのため、実際
には上記保護層はその耐候性と磁気特性の両者を調和さ
せるような適当な厚みを選択して使用しているが、未だ
十分に満足できる性能が得られていない。

なお、耐候性の目安としては、６０℃、相対湿度９０％
の恒温恒湿槽内で７日間放置した後の例えば飽和磁束密
度等の磁気特性の変化を調べている。

本発明の目的は、強磁性二酸化クロム磁性粉を用いた磁
気記録媒体であって、優れた磁気特性を維持しながら耐
候性にも優れた磁気記録媒体を提供することにある。

問題点を解決するための手段 本発明は、上記問題点を解決するために、強磁性二酸化
クロム粉末を含有する磁気記録媒体において、過酸化物
分解剤を含有させたことを特徴とする磁気記録媒体を提
供するものである。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明における過酸化物分解剤は、二酸化クロムの塗料
成分に対する酸化作用により二酸化クロム自体がこれら
酸化生成物により還元されて非磁性体になるのを防止す
るためのものである。このようなものとしては、２−メ
ルカプトベンズイミダゾール 及びその誘導体（Ｒ，・、Ｒ２、Ｒ３は水素又はアルキ
ル基で、例えばノニル基（Ｃ９Ｈ，９）を表し、この場
合ニはトリスノニルフェニルフォスファイト）等の亜り
ん酸化合物、ジアルキル３．３”チオジプロピオネート
、 Ｒ１、Ｒ２はアルキル基を表す０例えばジラウリル３゜
３”チオジプロピオネート、シミリスチル３．３゛チオ
ジプロピオネート、ジステアリル３，３゛チオジプロピ
オネート等のチオプロピオン酸化合物等が例示・　　さ
れる。

これらの化合物は単独でも用いられるが、複数混合して
も用いられる。

二酸化クロムにはＣｒ０ｚの粒子表面に二酸化ニクロム
（Ｃｒ２０３）の膜を有するものも含まれ、また、Ｈａ
ｓ　Ｋ　５Ｔｉｓ　Ｖ　ＳＭｎ５　Ｆｅｓ　Ｃ０５Ｎｉ
ｓ　Ｔｃｓ　Ｒｕｘ　Ｓｎ。

Ｃｅ、　Ｐｂなとの金属、Ｐ　ｓ　５ｂＳＴｅ等の半導
体、又はこれらの酸化物をＣｒＯ□に０〜２０重量％添
加した二酸化クロムも使用できる。針状の二酸化クロム
の針状比は２／１〜２０７１程度、好ましくは５７１以
上、平均長さは０．２〜２．０μ鋼の範囲が有効である
が、好ましくは０．２〜１．０μ謡である。

本発明において、過酸化物分解剤は二酸化クロ五粒子表
面に付着させて用いられることが好ましい、この付着さ
せる方法としては、過酸化物分解剤と有機溶剤と二酸化
クロム粉末を混合し、この混合物を減圧しながら加熱し
、この加熱を一定時　　　　・間継続した後、冷却して
粉末として取り出す方法が例示される。この加熱温度と
しては４０〜９０℃、加熱時間としては２０〜２４０分
が挙げられる。また上記溶剤としては、例えばベンゼン
等の芳香族炭化水素、アセトン等のケトン系溶剤、エタ
ノール等のアルコール系類、酢酸エチル等のエステル系
溶剤、水等が挙げられる。

このようにして二酸化クロム粒子に過酸化物分解剤を被
覆できるが、二酸化クロムと過酸化物分解剤の上記混合
割合は二酸化クロム１００重量部に対して０．２〜１０
重量部が好ましい。これより少ないと、二酸化クロムの
劣化防止効果が少な（、これより多いと、分散性を損ね
る。また、上記溶剤は二酸化クロム粉末１００重量部に
対して２００〜４００重量部が好ましい。

本発明において、上記処理を施された二酸化クロム磁性
粉末は結合剤、溶剤、分散剤、研磨剤、充填剤、帯電防
止剤、防錆剤、防かび剤等が混合されて磁性塗料が調製
される。

上記磁性塗料をプラスチック等の支持体に塗布する方法
としては、ドクターブレード、リバースロール、グラビ
アロール、スピンナーコートなどの公知の手段が挙げら
れ、用途によっては磁性粉を配向させて乾燥し、表面平
滑処理を施して磁気記録媒体を形成する。

作用 二酸化クロムは酸化剤で、溶剤や樹脂と共存していると
、溶剤や樹脂はラジカル反応を起こし、電子を放出し、
この放出された電子により二酸化クロムのクロムは３価
になり、非磁性体になるが、ここに過酸化物分解剤が存
在すると、ラジカル反応を阻害して電子の放出を防ぎ、
クロムが３価に還元されることを防ぐことができ、二酸
化クロムが非磁性体になるのを阻止することができると
考えられるが、その原理の詳細は明らかでない。

実施例 次に本発明の一実施例を説明する。

実施例１ ２−メルカプトベンズイミダゾール（過酸化物分解剤）
５ｇと、アセトン（有機溶剤）２００ａｉＡ！と、針状
二酸化クロム粉末（デュポン社製磁性粉、平均長軸０．
３μ腸、平均短軸０．０３μＤＩ）　１００ｇとを混合
し、加熱と減圧とが同時に行える容器内に入れ、密封し
た。この後減圧を開始すると同時に加熱し始め、７０℃
に達した時点でこの温度に保持した。３０分後加熱を止
め、自然冷却した。この間減圧状態を保ち続け、温度が
室温に達した時点で減圧を解き、容器から粉末を取り出
した。

次いで上記で得られた磁性粉末を下記の各成分とサンド
ミルにより混合し、磁性塗料を製造した。

上記で得られた磁性粉末　　　　１００重量部塩化ビニ
ル−酢酸ビニル 共重合体樹脂　　　　　　　　　１）重量部ポリウレタ
ン樹脂　　　　　　　１）重量部トルエンとメチルエ千
′ルケトン の１：１の混合溶剤　　　　　　　２６０重量部インシ
アネート化合物　　　　　　２重量部して磁気テープを
作成した。

この磁気テープを振動型磁力計によって保持力Ｈｃ　（
ｊｅ）、飽和磁束密度Ｂｓ（Ｇａｕｓｓ）　、角型非Ｂ
ｒ／Ｂｓを求め、その結果を表に示す。

次いで６０℃、９０％相対湿度の恒温恒湿槽内に７日間
放置した後、再び上記各特性値を測定した。

Ｂｓ以外の特性値の変化率は少ないので、Ｂｓの変化率
のみを表に示した。

実施例２ 実施例１において、加熱温度を４０℃とした以外は同様
にして磁性粉末を得、以下同様に磁性塗料を調製し、さ
らにこれを用いて磁気テープを作成し、これについて特
性値を測定した結果を表に示す。

実施例３ 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
を用いる代わりにトリスノニルフェニルフォスファイト
を用いた以外は同様にして磁性粉末を調製し、以下同様
に磁性塗料を調製し、さらにこれを用いて磁気テープを
作成し、その特性値を測定した結果を表に示す。

実施例４ 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
５ｇ合用いる代わりにトリスノニルフェニルフォスファ
イト１０ｇを用いた以外は同様にして磁性粉末を調製し
、以下同様に磁性塗料を調製し、さらにこれを用いて磁
気テープを作成し、その特性値を測定した結果を表に示
す。

実施例５ 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
を用いる代わりにジラウリル３．３”チオジプロピオネ
ートを用いた以外は同様にして磁性粉末を調製し、以下
同様に磁性塗料を調製し、さらにこれを用いて磁気テー
プを作成し、その特性値を測定した結果を表に示す。

実施例６ 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
５ｇを用いる代わりにシミリスチル３，３゛チオジプロ
ピオネート２ｇを用いた以外は同様にして磁性粉末を調
製し、以下同様に磁性塗料を調製し、さらにこれを用い
て磁気テープを作成し、その特性値を測定した結果を表
に示す。

実施例７ 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
を用いる代わりにジステアリル３．３′チオジプロピオ
ネートと　用いた以外は同様にして磁性粉末を調製し、
以下同様に磁性塗料を調製し、さらにこれを用いて磁気
テープを作成し、その特性値を測定した結果を表に示す
。

比較例 実施例１において、２−メルカプトベンズイミダゾール
を二酸化クロム粉末に付着させる工程を設けず、この処
理を行わなかった二酸化クロム粉末を磁性粉に用いて以
下同様に磁性塗料を調製し、さらにこれを用いて磁気テ
ープを作成し、その特性値を測定した結果を表に示す。

以上の結果より、実施例のものはいずれも磁気テープの
Ｂｓの変化率が比較例の１７２以下であり、二酸化クロ
ム磁性粉末を過酸化物分解剤により被覆した効果が顕著
であることを示す。

発明の詳細 な説明したように、本発明によれば、強磁性二酸化クロ
ム粉末に過酸化物分解剤を併用したので、これを用いた
例えば磁気テープはその磁気特性を良く維持できるとと
もに、高温高湿下に長時間放置されてもその特性の変化
率を小さくすることができる。このようにし′で二酸化
クロム磁性粉の高性能の磁気特性を活かすとともに、そ
の劣化の少ない耐候性をそなえた磁気記録媒体を提供で
きる。

昭和６２年０４月３０日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）強磁性二酸化クロム粉末を含有する磁気記録媒体
   において、過酸化物分解剤を含有させたことを特徴とす
   る磁気記録媒体。
2. （２）過酸化物分解剤を強磁性二酸化クロム粉末表面に
   付着させたことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
   の磁気記録媒体。