JPS63270607A - 安定な殺虫組成物および安定化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的コ （産業上の利用分野） 本発明は以下の式： で示される３−ホルミル−２−ニトロメチレンテトラヒ
ドロ−２Ｈ−１，３−チアジン（以下、ＮＭ’ＩＴと言
う）を有効成分どして含有する安定な殺虫組成物に関す
る。

（従来技術） ＮＭＴＴは特開昭５９−１５７０７８号公報に於て農薬
殺虫剤として優れた効果を有することが知られている。

然し乍ら、ＮＭＴＴは不安定であるという欠点を有して
おり、該公報中に尿素、ジアルキルウレア、チオウレア
または弱酸のグアニジン塩もしくはアルカリ金属塩を添
加すればＮＭＴＴの安定性を向上し得ると開示している
が、安定性向上に関して具体的な説明はされていない。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明者らは前記公報中に開示された安定化剤について
検討したが、加湿条件下での安定化効果は満足のゆくも
のでは無かった。そこで、本発明者らは加湿条件下でも
長期間にわたりＮＭＴＴを安定に保つことができる製剤
を検討し、本発明を完成した。

（問題点を解決する為の手段） 本発明者らは、ＮＭ買部製剤安定化剤としてソルビタン
脂肪酸エステル系界面活性剤、ＳＨ基を有する化合物ま
たはその二量体、キレート剤、シリル化剤およびヒドラ
ジン系化合物から選ばれる少なくとも１種以上を製剤全
重量に対して約０．１〜約６％添加すれば、加湿条件下
でも安定なＮＭπ殺虫組成物を提供できる事を見出した
。前記下限以下では、特に、加湿条件下における安定化
が不充分であり好ましくない、前記上限以上では、安定
化を妨げるような事は無いが、安全性や経済性を考慮す
れば、好ましく無い０本発明目的を最も経済的かつ効率
良く達成する為には、該安定化剤を製剤全重量に対して
約０．５〜約３％添加するのが更に好ましい、尚、本明
細書中の百分率は特記しない限り全て重量％（ｗ／ｗ％
）を意味する。

本発明におけるソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤
としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノ
オレエート、ソルビタントリオレエート、ポリオキシエ
チレン（以下、単にＰＯＥと略記する）ソルビタンモノ
ラウレート、ＰＯＥソルビタンモノオレエートおよびＰ
ＯＥソルビタントリオレエート等が例示きれる。

ＳＨ基を有する化合物またはその二量体としては２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチ
アゾール、チオグリフール酸、ジチオビスベンゾテアゾ
ール、チオサリチル酸およびジチオサリチル酸等が、キ
レート剤としてはエチレンジアミン四酢酸（以下、ＥＤ
ＴＡと略記する）、アセチルアセトン、シュウ酸エチル
および１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスル
ホン酸二ナトリウム塩等が、シリル化剤としてはメチル
ヒドロジエンポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン
およびヘキサメチルジシロキサン等が、ヒドラジン系化
合物としては２．４−ジニトロフェニルヒドラジンが例
示される。

該安定化剤は１種類で有っても良いが、好適にはカテゴ
リーの異なる２〜３種類の安定化剤を使用する。

本発明組成物の調製は常法に従って行なえば良い。−例
を挙げれば、ＮＭＴＴに吸油性微粉末、ドリフト防止剤
、安定化剤およびキャリヤーを混合した後、粉砕して製
造する。吸油性微粉末は疎水性を有したものが好ましく
、アエロジルＲ９７２（日本アエロジル製）、５Ｓ−２
０（日本シリカ類）、バラノックス（キャボット製）等
が例示される。これらは製剤全重量に対して約０．５〜
約５％、更に好ましくは約１〜約３％のｍｌ囲で使用す
れば良い。

ドリフト防止剤は、製造工程中に生じる微粉末を凝集さ
せて、散布時に微粉末が飛散するのを随止する目的で使
用される０例えば、トリレスＡまたはＢ（三大製）やク
ミレス（クミアイ化学製）等が好ましく使用され、これ
らを製剤全重量に対して約０．１〜約３％、更に好まし
くは約０．５〜約１％の範囲で使用すれば良い。

一方、キャリヤーの量を増減することにより間１丁の含
有率を調節するが、一般的には約８５〜約９８％、更に
好ましくは約９２〜約９７％の範囲で使用すれば良い、
使用可能なキャリヤーとしてはクレー、タルク、酸性白
土、ケイソウ土、ケイ砂等の一般鉱物質担体またはケイ
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ショ糖等が例示きれ
、目的とする製剤形に応じて選択すれば良い。

本発明はＮＭＴＴの安定化方法をも提供するが、この安
定化方法を達成する為には、ソルビタン脂肪酸エステル
系界面活性剤、ＳＨ基を有する化合物またはその二量体
、キレート剤、シリル化剤およびヒドラジン系化合物か
ら選ばれる少なくとも１種以上の安定化剤をＮＭＴＴに
対して約１０〜約７５０％、更に好ましくは約５０〜約
３５０％の範囲で添加すれば良い、この方法はＮＭＴＴ
を長期保存する際、特に有用である。

以下に諸実施例および諸実験例によって本発明を更に詳
しく説明するが、これらは本発明を同等限定する物では
ない。

実施例 （一般的調製法） ３−ホルミル−２−ニトロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ
−１，３−チアジン（ＮＭＴＴ　）、吸油性微粉末、ド
リフト防止剤、安定化剤およびキャリヤーの各所定量を
スーパーミキサー（川田製作所製５Ｎ８−５型）で混合
し、ニックサンプルミル（不ニパウダル製ＫＩ［−１型
）にて粉砕した後、再び前記スーパーミキサーで充分混
合して目的の粉剤を得る。

実施例　Ｉ ＮＭＴＴ　４　、　Ｏｇ、吸油性微粉末としてアエロジ
ルＲ９７２（日本アエロジル製）１０．０ｇ、　　ドリ
フト防止剤としてトリレスＢ（三大製）４．０ｇ、安定
化剤としてソルビタンモノオレエート１０．０ｇおよび
キャリヤーとして出隅ＤＬクレー（山場クレー工業製）
４７２．０ｇをスーパーミキサー（川田製作所製５Ｎ８
−５型）で混合し、ニックサンプルミル（不ニバウダル
製Ｋｌｒ−Ｌ型）にて粉砕した後、再び前記スーパーミ
キサーで充分混合してＮＭＴＴｏ、８％含有の粉剤を得
る。

実施例　２〜２４ 実施例１と同様に、一般的調製法に従って以下の組成物
を調製した０組成物を表１に示す。

表１に於て、各安定化剤を以下に示す記号で表わす。

（１）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤：ａ、ソ
ルビタンモノラウレート、 ｂ、ソルビタンモノオレエート、 （２）ＳＨ基を有する化合物またはその二量体：ｃ、２
−メルカプトベンズイミダゾール、ｄ、２−メルカプト
ベンゾチアゾール、Ｃ，チオグリコール酸、 ｒ、ジチオビスベンゾチアゾーノ呟 ｇ、チオサリチル酸、 ｈ、ジチオサリチル酸、 （３）　キレート剤： ｉ、ＥＤＴＡ。

ｊ、アセチルアセトン、 ｋ、シュウ酸エチル、 １．１．２−ジヒドロキシベンゼン−３，５−ジスルホ
ン酸二ナトリウム塩、 （４）シリル化剤： ｍ、メチルヒドロジエンポリシロキサン、ｎ、ヘキサメ
チルジシラザン、 Ｏ，ヘキサメチルジシロキサンおよび （５）ヒドラジン系化合物： ｐ、２．４−ジニトロフェニルヒドラジン。

参考例 安定化剤を添加しない事以外は、前記の一般的調製法に
従って対照組成物を調製した。対照組成物を表１に併記
する。

諸実施例で得られた本発明組成物（有効成分を０．８％
含有）および対照組成物（同前）の加虐条件下における
安定性を検討した。

尚、ＮＭＴＴは以下の方法に従って定量した。

［定量法］ 組成物６．５ｇを稈量し、アセトニトリルを加えて５０
ｍ１とする。このアセトニトリル溶液５　ｍＬに、予め
調製した内部標準液５ｍ１（６−クロル−２，４−ジニ
トロアニリン５ｎｎｇにアセトニトリルを加えて５ｍｌ
とする）を加え、更にアセトニトリルを加えて全量２５
ｍ１として、これを試料溶液とする。一方、ＮＭＴＴの
純品５０ｍｇにアセトニトリルを加えて５０ｍ１とし、
このアセトニトリル溶液５ｍ１に、予め調製した内部標
準液５ｍ１（６−クロル−２，４−ジニトロアニリン５
ｍｇにアセトニトリルを加えて５ｍｌとする）を加え、
更にアセトニトリルを加えて全量２５ｍ１として、これ
を対照溶液とした。

この試料溶液を用いて、下記条件のＨＰＬＣにより含有
量を測定する。

カラム：ヌクレオジル５Ｃ１゜ 移動相ニアセトニトリル／水（、４／６　）流量：０．
４ｍｌ／分 検出波長：３５０ｎｍ 実験例　１ 諸実施例で得られた本発明組成物および対照組成物の各
２００ｇをクラフト紙袋に入れ、袋口を２回おりまげて
糊付けし、４０℃（相対湿度２０％）に設定した恒温恒
湿器（タバイ社製、ＰＩ−４Ｅ型）に３０日間放置した
。

各組成物におけるＮＭＴＴ　（７）残存量を前記定量法
に従って測定した。測定結果を表２に示す。

実験例　２ 諸実施例で得られた本発明組成物および対照組成物の各
２００ｇをクラフト紙袋に入れ、袋口を２回おりまげて
糊付けし、硝酸ナトリウムの飽和水溶液により相対湿度
７２％に！Ｉｌ整したデシケータ−に入れる。更にその
デシケータ−を４０℃に設定した恒温恒湿器（タバイ社
製、ＰＵ−４Ｅ型）に３０日間放置した。

各組成物におけるＮＭＩＴの残存量を前記定量法に従っ
て測定した。測定結果を表２に示す。

表　　２ 表　２（続き）

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）安定化剤としてソルビタン脂肪酸エステル系界面
   活性剤、ＳＨ基を有する化合物またはその二量体、キレ
   ート剤、シリル化剤およびヒドラジン系化合物から選ば
   れる少なくとも１種以上を、製剤全重量に対して約０．
   １〜約６％含有することを特徴とする３−ホルミル−２
   −ニトロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チアジ
   ンを主成分とする安定な殺虫組成物。
2. （２）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤がソルビ
   タンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートもしく
   はソルビタントリオレエートまたはポリオキシエチレン
   化されたソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオ
   レエートもしくはソルビタントリオレエートであり、Ｓ
   Ｈ基を有する化合物またはその二量体が２−メルカプト
   ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
   、チオグリコール酸、ジチオビスベンゾチアゾール、チ
   オサリチル酸またはジチオサリチル酸であり、キレート
   剤がエチレンジアミン四酢酸、アセチルアセトン、シュ
   ウ酸エチルまたは１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
   ５−ジスルホン酸二ナトリウム塩であり、シリル化剤が
   メチルヒドロジエンポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
   ラザンまたはヘキサメチルジシロキサンであり、ヒドラ
   ジン系化合物が２，４−ジニトロフェニルヒドラジンで
   ある特許請求の範囲第１項記載の安定な殺虫組成物。
3. （３）該安定化剤の含有量が約０．５〜約３％である特
   許請求の範囲第１または２項記載の安定な殺虫組成物。
4. （４）３−ホルミル−２−ニトロメチレンテトラヒドロ
   −２Ｈ−１，３−チアジンに対して、ソルビタン脂肪酸
   エステル系界面活性剤、ＳＨ基を有する化合物またはそ
   の二量体、キレート剤、シリル化剤およびヒドラジン系
   化合物から選ばれる少なくとも１種以上を約１０〜約７
   ５０％の範囲で添加することを特徴とする３−ホルミル
   −２−ニトロメチレンテトラヒドロ−２Ｈ−１，３−チ
   アジンの安定化方法。
5. （５）ソルビタン脂肪酸エステル系界面活性剤がソルビ
   タンモノラウレート、ソルビタンモノオレエートもしく
   はソルビタントリオレエートまたはポリオキシエチレン
   化されたソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノオ
   レエートもしくはソルビタントリオレエートであり、Ｓ
   Ｈ基を有する化合物またはその二量体が２−メルカプト
   ベンズイミダゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール
   、チオグリコール酸、ジチオビスベンゾチアゾール、チ
   オサリチル酸またはジチオサリチル酸であり、キレート
   剤がエチレンジアミン四酢酸、アセチルアセトン、シュ
   ウ酸エチルまたは１，２−ジヒドロキシベンゼン−３，
   ５−ジスルホン酸二ナトリウム塩であり、シリル化剤が
   メチルヒドロジエンポリシロキサン、ヘキサメチルジシ
   ラザンまたはヘキサメチルジシロキサンであり、ヒドラ
   ジン系化合物が２，４−ジニトロフェニルヒドラジンで
   ある特許請求の範囲第４項記載の安定化方法。