JPS63268763A - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、射出成形時の成形性、特に金型内に溶融樹脂
が入った後の固化速度が速く、結果的に成形サイクルを
短縮でき、かつ成形品のひび割れ等の欠点の少ない、と
込う長所をもったポリアミド樹脂組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

ポリアミド樹脂は、すぐれた耐熱性、耐油性、強じん性
などの特長を有して−るため、自動車、エレクトμニク
ス咎の分野で広く用すられ、具体的にはコネクターやク
リップ、バンドなどの成形品となっている。従来より、
ポリアミド樹脂を射出成形用途に用いる場合、結晶核剤
として無機充填剤を少量添加し、核化速度を速め、同化
を促進させる手法があった。

無機充填剤以外にも金属イオンの添加による核化速度向
上も行われている。

しかし、いずれの場合も、無機物や金属が成形品中に残
存し、ひび割れを生じ易いという欠点があった。これは
、これら無機物や金属の分散不良部がひび割れの起点と
なっていると考えられている。

〔発明の目的〕

本発明者らは、これらの点を鑑み、特定の構造をもつア
セタール化合物が、核化速度を速める効果を持ち、該ア
セタール化合物を添加すると固化速度が速く、かつ成形
品のひび割れ等の欠点の少ないポリアミド樹脂組成物が
得られる事を見出した。

すなわち本発明は、 ？ ＪＣＨ−ＯＨ−ＯＨ− ぽ のような環状アセタール構造を１分子中に少くとも１個
有する化合物を添加してなるポリアミド樹脂組成物であ
る。

〔発明の構成〕

本発明で用すられるボリアきド樹脂とは、ポリカプロア
ミド（ナイロン６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（
ナイロン＜ａ）およびこれらを主成分とする共重合ポリ
アミド、混合ポリアミド、などに代表されるポリアミド
である。

具体的には３員環以上のラクタム、重合’ｅｉＴ［なω
−アミノ酸、二塩基酸とジアミンなどの重縮合によって
得られるポリアミド樹脂があげられる。具体的には、６
−カグロラクタム、アミノカプロン酸、エナントラクタ
ム、７−アミノへブタン酸、／／−アミノウンデカン酸
、ターアミノノナン酸、α−ピロリドン、α−ピペリド
ンなどの重合体、ヘキサメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレ
ンジアミン、メタキシリレンジアミンなどのジアミンと
、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セパチン
酸、ドデカンニ塩基酸、ゲルタール酸などのジカルボン
酸と重縮合させて得られる重合体またはこれらの共重合
体、例えば、ナイロンダ、６．７、？、／／、　／λ、
　ぶ、に、　６．り、　６．１０、６．／／、　６．／
２、と６／≦、６．６／／−１に／４Ｔなどがあげられ
る。

本発明で用いられる前足一般式〔Ｉ〕で表わされる環状
アセタール構造を７つ以上有する化合物（以下塊状アセ
タール化合物と略称する）は、多価アルコールと芳香族
アルデヒド類とより得られるものである。

多価アルコールとしては、トリメチレングリコール、／
、３−ブタンジオール、＝、４ｔ−ベンタンジオール、
／、２．！−プロパントリオール（グリセロール）、／
、２．Ｊ−ブタントリオール、−一メチルー／、コ、３
−ブタントリオール、／　、２．　ｊ。

弘−テトラヒドロキシブタン、ペンタエリスリトール、
／、２．Ｊ、４ｔ、！−ペンタヒドロキシペンタン、／
、、２．、！、４ｔ、ｊ、６−へキサヒドロキシヘキサ
ン（ソルビトール等）等があげられる。

芳香族アルデヒド類としては、ベンズアルデヒド、ｐ−
メチルベンズアルデヒド、ｐ−ターキシベンズアルデヒ
ド、ｍ−メトキシベンズアルデヒド、トリメトキシベン
ズアルデヒド等があげられる。

とれらの多価アルコールと芳香族アルデヒド類から製造
される環状アセタール化合物の代表例としては、前足一
般式（ＩＩ）で表わされる０Ｈ，−０）ｉ−ＯＨ−（Ｈ
−ＯＫ−ＯＨ２０Ｈ＋　　　　　　　　　１　　　　　
　　１ジベンジリデンソルビトール ジ−ｐ−メチルベンジリデンソルビトールあるいは前足
一般式（Ｉｔ）で表わされるＯＨ 軍 等があげられる。

環状アセタール化合物の含有量としては、ポリアミド樹
脂に対して０．０　／重量％〜！重′ｉチであるが好ま
しくは、０．０３重量％〜３重量％、さらに好ましくは
、０．０ｔ重量％〜／重Ｉｔ％である。この添加量が０
．０／重量％より少ない場合、射出成形時、溶融樹脂の
固化速度が遅く、成形サイクルを短縮する効果が表われ
ない。逆に添加量が１重量％より多い場合、成形品がも
ろく、ナイロンのもつしん性を失ってしまうという欠点
がある。

環状アセタール化合物を含有させる方法としては特に制
限はなく、ポリアミド情脂の製造から射出成形までの任
意の段階で加えればよい。

具体的には、 ■　環状アセタール化合物を、ポリアミド樹脂の製造プ
ロセスにおける初期、重合反応開始前から減圧反応時ま
での任意の間に添加する方法。

■　環状アセタール化合物を、トライブレンドする方法
または該ブレンド物を更に溶融混練する方法 などがあげられる。また、成形性や物性を損わない限り
にお込て他の成分、例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化防
止剤、耐候剤、滑剤、結晶核剤、帯電防止剤、可塑剤、
他の重合体等を添加導入することができる。

特にメルク、カオリン等の無機結晶核剤、またはカルシ
ウム、マグネシウム、ノぐリウム等の金属イオン塩を添
加すると好ましい。

但し、結晶核剤あるいは金属イオン塩を添加導入する場
合、その添加蓋として、ポリアミド樹脂に対して０．０
０１重量−〜０．０ｊ１１１に％である。この添加量が
多いと成形品にひび割れを生じ易い等の欠点が生じ好ま
しくない。この添加剤は、結晶化補助効果を期待して加
えるもので、少なすぎると補助効果を示しえない。従っ
て、好マシくハ、ｏ、ｏｉｘ量％　〜０．０　Ｊ重ｆ％
である。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

な訃、測定は以下の方法によりた。

（イ）ポリアミド樹脂の相対粘度 Ｊ工８　Ｋ６１１０−／９７０に従りて？ｊ’％硫酸を
用いて測定した。

←）結晶化速度の測定 ＤＥＩＯ（パーキンエルマー社製）測定装置により、試
料を２ｊθ℃で溶融後、１ｂ−で１つＱ″ｃｔで冷却さ
せ、発熱ピークが立ち上るまでの時間を測定した。

ｆう　Ｔｏ、　（結晶化温度）の測定 ＤＥＩＯ（パーキンエルマー社１＆１ｌｌｉ装ｆにより
、試料を１１０℃で溶融後、−２０℃／騙で冷却させ、
発熱ピークの出るピーク温度を測定した。

に）ひび割れ等、機械的特性の測定 Ａ８ＴＭ　ＤｔＪｔｒに従って、引張り試験を行い、そ
の伸度及びバラツキより判定した。

実施例／〜！ 帛／表に記載した環状アセタール化合物を、ナイロン乙
の重合前にＣ−カブロックタムに対し第１表記載重量添
加し、常法により重合した。

さらに重合物をストランドとして押し出しペレット化し
た後、抽出、乾燥した。該ペレットをＪｊ　０１！射出
成形機（東芝機械、より７１Ｂ戯）と試験片成形用金屋
を用い、樹脂温度＝！θ℃、金型温度／θ℃、射出時間
／ｊ秒、冷却時間２０秒、で射出成形を行った。得られ
た成形品の物性は下記第１表に示す通りでめった。

量添加する以外は実施例／〜！と同様の操作を行りた。

結果を表−／に示す。

〔発明の効果〕

以上のように本発明によると同化速度が速くひび割れ等
の欠点の少な−ボリアミド樹脂組成物が得られる。

出　願　人　　三菱化成工業株式会社 代　理　人　　弁理士　長谷用　　− ほか／名

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）ポリアミド樹脂に、一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……………〔 I 〕 （式中Ｒ＾１は置換基を有していてもよい アリール基を示す。） で表わされる環状アセタール構造を１分子中に１つ以上
   有する化合物を配合してなるポリアミド樹脂組成物。 （２）環状アセタール構造を１つ以上有する化合物が、
   一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……………〔II〕 （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は置換基を有していてもよ
   いアリール基を示し、Ｒ＾３およびＲ＾４は水素原子、
   アルキル基、水酸基または水 酸基を有するアルキル基を示し、これら は同種のものであっても異種のものであ ってもよい。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   ポリアミド樹脂組成物。 （３）環状アセタール構造を１つ以上有する化合物が、
   一般式〔III〕 ▲数式、化学式、表等があります▼……………〔III〕 （式中、Ｒ＾１は置換基を有していてもよいアリール基
   を示し、Ｒ＾５、Ｒ＾６およびＲ＾７は水素原子、アル
   キル基、水酸基または水酸基 を有するアルキル基を示し、これらは同 種のものであっても異種のものであって もよい。） で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
   ポリアミド樹脂組成物。 （４）環状アセタール構造を１つ以上有する化合物の配
   合量が、ポリアミド樹脂に対して ０．０１〜５重量％である特許請求の範囲第１〜３項の
   いずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。