JPS63265993A - 石油系炭素質固体−水スラリ−用分散剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤に関す
る。より詳しくは、石油系炭素質固体粉末を水中に分散
させ、高濃度でも流動性を有し、しかも長期間にわたっ
て粉末の沈Ｌ？　ｍが極めて少ない石油系炭素質固体−
水スラリーを与える分散剤に関する。

（従来の技術および発明が解決しようとする問題点） 従来、主要なエネルギー源として石油が広く使用されて
いるが、価格上昇あるいは供給上の制約等の問題がある
。このような状況の下、エネルギー源の多様化が進み、
石炭や石油ピッチ、石油コークスなどの固体燃料の有効
利用が注目されてきている。固体燃料の中でも、石油ピ
ッチや石油コークスなどの石油系炭素質固体は、石油の
蒸溜残漬が有効に利用でき、また石炭に比較して灰分の
含有量が極めて少ないため脱灰などのプロセスや燃焼後
の灰分処理が不要であり、しかも炭素含有率が高いため
発熱量が大きいことなどから、固体燃料として極めて有
用である。

しかしながら、これらの固体燃料は形状が固体であるた
め、貯蔵・輸送や燃焼などに際して取り扱い上の問題が
ある。このような欠点を改善する方法として、近年固体
燃料を粉末化し、水と混合してスラリー化する方法が提
案されている。

このような石油系炭素質固体−水スラリーを燃料として
使用するには、貯蔵・輸送や燃焼の効率を高めるため、
■スラリー中の固形分濃度が高いこと、■スラリーの流
動性に優れる、たとえば粘度が低いこと、■固体粉末の
凝集や沈降が生じず安定であることなどが重要な課題で
ある。

このような課題を解決するために、従来、種々の石油系
炭素質固体−水スラリー用分散剤が提案されている。た
とえば脂肪Ｍ５ケン、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体、ポリスチレンスルホン酸塩、無
水マレイン耐−α−オレフィン共重合体、（メタ）アク
リル酸−α−オレフィン共重合体、ナフタリンスルホン
酸ホルマリン縮合物の塩などの界面活性剤や水溶性共重
合体がある。しかし、これらの分散剤はいずれも１ｑら
れる石油系炭素質固体−水スラリーの流動性が不充分で
あったり、固体粉末の沈降が起こりやすいという欠点が
あり、また分散剤の添加ｍを多く必要としコスト的にも
問題があるなどのため、実用化するには満足できるもの
とはいえなかった。

本発明者らは、貯蔵・輸送効率や燃焼効率の極めて高い
石油系炭素質固体−水スラリーを与える分散剤を得るべ
く鋭意研究を続けた結果、分散剤としである特定の共重
合体が際めで優れた効果を発揮することを見出し、本発
明に到達した。　すなわち、本発明は、高濃度の固体粉
末を会んでいてもすぐれた流動性を有し、しかも固体粉
末の沈降が起こりにくく安定＜２石油系炭素買置体−水
スラリー用分散剤を提供するものである。

（問題点を解決するための手段および作用ン本発明は、
一般式 （ただし式中、Ｒ１は水素またはメチル基、Ｘは開環付
加した２価の炭素数２〜４のアルキレンオキシド残基、
ｍは平均で１〜１００の数であり、Ｒ２は水素、炭素数
１〜３のアルキル基または炭素Ｐｉ１２〜３のアルケニ
ル基を示す。〉で表わされるポリアルキレングリコール
モノ（メタ）アクリレート系単酊体（Ａ）２０〜９０重
屓％、一般式 ％式％（） （ただし式中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４
は炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アリール基を置換基としてもつアルキル基、環状
アルキル基、環状アルケニル基、または複素環式化合物
より誘導された１価の有機基を示す。）で表わされる（
メタ）アクリレート系単量体（ｂ−１）、 一般式 （ただし式中、Ｒ５は水素またはメチル基、Ｙは開環付
加した２価の炭素数２〜４のアルキレンオキシド残基、
ｎは平均で１〜３ｏの数であり、Ｒ６は炭素数４〜３０
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール基
を置換基としてもつアルキル基、環状アルキル基、環状
アルケニル基または複素環式化合物より誘導された１価
の有機基を示す。）で表わされるポリアルキレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレート系単量体（ｂ−２）およ
び 一般式 （ただし式中、Ｒ７は水素またはメチル基であり、Ｒ８
は炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、環状アルキル基、環状アルケニル基、または複索
環式化合物より誘導された１価の有機基を示す。）で表
わされるビニル系単量体＜ｂ−３）よりなる群から選ば
れた少なくとも一種の単量体（８）１０〜８０重倒％、
並びにこれらの単量体と共重合可能な非イオン性単ｍ体
（Ｃ）０〜３０重世％（ただし、単■体（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の合計は１００重Ｒ％である。）からなる
単ω体成分を重合して得られる非イオン性共重合体より
なる石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤に関する。

本発明の分散剤を適用できる石油系炭素質固体は、石油
蒸溜の際の重質残渣あるいはこれに準するものから導か
れる固体状物質であり、たとえば該重質残渣をプロパン
・ブタン等の溶剤で油分を抽出した後の抽出残漬、重質
油から熱分解や接触分解などの方法により軽質油を製造
する際に１ｑられる副生残渣などがあり、一般にアスフ
ァルト、アスファルトン、石油ピッチ、石油コークスな
どと称されているものの中の１種または２種以上を挙げ
ることができる。これらの中でも石油ピッチおよび／ま
たは石油コークスが特に好ましい。

石油系炭素質固体は、通常湿式または乾式粉砕すること
により粉末状としてスラリー化するのに用いられている
が、平均粒径としては２００メッシュパス率５０重但％
以上、好ましくは８０重量％以上の粉末状物が望ましい
。

本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤として
有効な非イオン性共重合体は、前記単量体（Ａ）、（Ｂ
）および（Ｃ）を、該単量体（Ａ）が２０〜９０重Ｍ％
、該単量体（Ｂ）が１０〜８０重量％、該単量体（Ｃ）
が０〜３０重量％（ただし、単量体（Ａ）、（Ｂ）およ
び（Ｃ）の合計は１００千ｍ％である。）となる仕事で
用いて重合することにより導かれる共重合体である。

単量体＜Ａ）は前記一般式（Ｉ）で表わされるものであ
り、公知の方法で得ることができる。単量体（Ａ）の例
としては、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレ
ート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコ
ールモノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレング
リコールモノ（メタ）アクリレート；メトキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエ
チレングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシボ１ノブロビレングリコール（
メタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコール
くメタ）アクリレート、エトキシポリエチレングリコー
ルーボリブロビレングリコール（メタ）アクリレートな
どの炭素数１〜３のアルキル基でアルコキシ化されたア
ルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレー
ト：アリロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリ
レートなどの炭素数２〜３のアルケニル基でフルケノキ
シ化されたアルケノキシポリアルキレングリコール（メ
タ）アクリレートなどをあげることができ、これらの１
種または２種以上を用いることができる。

単量体（Ａ）の中でも、石油系炭素質固体の分散能に優
れた共重合体を与えるものとして、エチレンオキシドの
付加モル数が全アルキレンオキシド付加モル数に対して
５０モル％以上である単量体が特に好ましい。

単量体（Ｂ）は、前記一般式（Ｉ）で表わされる単ｍ体
（ｂ−１）、前記一般式（ＩＩＩ＞で表わされる単量体
（ｂ−２）および前記一般式（ＩＶ）で表わされる単量
体（ｂ−３）よりなる群から選ばれた少なくとも一種の
単ｍ体であり、いずれも公知の方法で得ることができる
。

単量体（ｂ−１）の例としては、メチル（メタ）アクリ
レート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）
アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ドデシ
ル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレー
ト、ナフチル（メタ）アクリレート、ｐ−メチルフェニ
ル（メタ）アクリレート、オクチルフェニル（メタ）ア
クリレート、ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ジ
ノニルフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ
）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート
、ピリジル（メタ）アクリレート、チェニル（メタ）ア
クリレートなどの他、炭素数１〜３０のアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アリール基を置換基どしても
つアルキル基、環状アルキル基、環状アルケニル基、複
素環式化合物より誘導された１価の有機基を有する（メ
タ）アクリレートがあげられる。

単量体（ｂ−２）の例としては、ブトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリプロピ
レングリコール（メタ）アクリレート、オクチロキシポ
リエチレングリコール（メタ）アクリレート、オクチロ
キシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコー
ル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コール（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエ
チレングリコール（メタンアク・リレート、ナフトキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、フェノ
キシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、
ナフトキシポリエチレングリコール−ポリプロピレング
リコール（メタ）アクリレ−＋−１ｐ−メチルフェノキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベン
ジロキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート
、シクロヘキソキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、シクロベンテノキシポリエチレングリコー
ル（メタ）アクリレート、ビリシロキシポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、チェニロキシポリエチ
レングリコール（メタ）アクリレートなどの他、ポリア
ルキレングリコール鎖の末端基として炭素数４〜３０の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アリール基を
置換基としてもつアルキル基、環状アルキル基、環状ア
ルケニル基、複素環式化合物より誘導された１価の有ｉ
ｌを有する末端エーテル型ポリアルキレングリコールモ
ノ（メタ）アクリレートがあげられる。

単量体（ｂ−３＞の例としては、１−ブチレン、イソブ
チレン、１−オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１
−デセン、１−ドデセン、ビニルシクロヘキサンなどの
脂肪族ビニル化合物；スチレン、α−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン、ビ
ニルナフタリンなどの芳香族ビニル化合物；ビニルピリ
ジン、Ｎ−ビニルピロリドンなどの複素環を有するビニ
ル化合物などがあげられる。

これらの単量体（Ｂ）の中でも、容易に入手でき、かつ
優れた分散能を有する共重合体を与える単量体として、
炭素数１〜２０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、炭素数
１〜１０のアルキル基を置換基として有するアルキルフ
ェニル（メタ）アクリレート、スチレンおよびα−メチ
ルスチレンよりなる群から選ばれた少なくとも１種の単
量体が特に好ましい。

また、単量体（Ｃ）は、単量体（Ａ）および（Ｂ）と共
重合可能な非イオン性単量体であり、本発明の効果を損
なわない範囲で必要により用いることができる。単量体
（Ｃ）の例としては、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
ヂロール（メタ）アクリルアミドなどの各種（メタ）ア
クリルアミド、酢酸ビニル、酢酸プロペニル、塩化ビニ
ルなどをあげることができ、これらの１種または２種以
上を用いることができる。

これらの単量体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を前記配合
比率の範囲をはずれて使用すると、得られる共重合体の
分散能が低下する。また、石油系炭素質固体−水スラリ
ー用分散剤としての分散能を充分発揮し、しかも取り扱
い易い共重合体とするには、該共重合体が水溶性である
ことが望ましいため、使用する単量体の親水性あるいは
疎水性に応じて、単量体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
前記配合比率の範囲内で配合比率を適宜選択して使用す
るのが望ましい。。

本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤は、い
ずれも非イオン性の前記単量体（Ａ）、（Ｂ）および（
Ｃ）を共重合して得られる非イオン性共重合体であるた
め、これを石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤とし
て使用すれば、高濃度の炭素質固体を含む流動性にすぐ
れたスラリーが得られるだけでなく、長期にわたって固
体粉末の沈降が起こりにくく安定な石油系炭素質固体−
水スラリーが得られる。これに対し、イオン性の単量体
を用いて得られるイオン性共重合体では分散能が不充分
であり、スラリー中の炭素質固体濃度を高めると増粘し
易く、しかも特に固体粉末の沈降が起こりやすい石油系
炭素質固体−水スラリーしか得られない。したがって、
本発明において、単量体＜Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に
少量のイオン性単量体を共重合しても支障ないが、その
場合には得られる共重合体の分散剤としての効果を損な
わない範囲でイオン性単量体を使用する必要がある。一
般にイオン性単ａ体の使用比率は、前記非イオン性単量
体（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の合計１００重量部に対
して、０〜５重退部の範囲が望ましい、５重Ｒ部より大
きい比率で用いると、前述したように分散能の不充分な
共重合体が１ｑられる。

このようなイオン性用■体の例としては、（メタ）アク
リル酸（塩）、マレイン酸（塩）、フマル酸（塩）、ク
ロトン酸（塩）、イタコン酸く塩）などの各種不飽和カ
ルボン酸く塩）や、スチレンスルホン酸（塩）、ビニル
スルホン酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸く塩）、
２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（
塩）などの各種スルホン′Ｍ（塩）をあげることができ
る。

本発明において、共重合体を製造するには、重合間始剤
を用いて公知の方法により前記単ｍ体成分を共重合させ
ればよい。共重合は溶媒中での重合や塊状重合などの方
法により行うことができる。

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の低
級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロ
ヘキサン、ｎ−ヘキサン、ジオキサン等の芳香族あるい
は脂肪族あるいは複素環式脂肪族炭化水素；酢酸エチル
：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物等が
挙げられる。原料単量体成分および得られる共重合体の
溶解性並びに該共重合体の使用時の便利さからは、炭素
数１〜４の低級アルコールよりなる群から選ばれた少な
くとも１種、あるいはこれらの低級アルコールと水との
混合物を用いることが好ましい。炭素数１〜４の低級ア
ルコールの中でもメチルアルコール、エチルアルコール
、イソプロピルアルコールが特に有効である。

水／低級アルコール混合媒体中で重合を行う時は、重合
開始剤としてアンモニウムまたはアルカリ金属の過硫酸
塩あるいは過酸化水素等の水溶性の重合開始剤が使用さ
れる。この際亜硫酸水素ナトリウム等の促進剤を併用す
ることもできる。また、低級アルコール、芳香族炭化水
素、脂肪族炭化水素、酢酸エチルあるいはケトン化合物
を溶媒とする重合には、ベンゾイルパーオキシドやラウ
ロイルパーオキシド等のパーオキシド；クメンハイドロ
パーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビスイソ
ブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等が重合開始剤と
して用いられる。この際アミン化合物等の促進剤を併用
することもできる。重合温度は、用いられる溶媒や重合
開始剤により適宜定められるが、通常Ｏ〜１２０℃の範
囲内で行われる。

塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド；アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
５０〜１５０℃の温度範囲内で行われる。

本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤として
有効な非イオン性共重合体の分子母は広い範囲のものが
使用できるが、分散剤としての分散能を充分発揮するた
めには、１０００〜５０万の範囲、特に５０００〜３０
万の範囲が好ましい。

また、このように共重合して得られた非イオン性共重合
体は、そのままでも石油系炭素質固体−水スラリー用分
散剤として使用できるが、必要に応じて、アルカリ金属
もしくはアルカリ土類金属の水酸化物、酸化物および炭
酸塩、アンモニア、有機アミンなどの塩基性物質をｐＨ
調整剤として添加したのち使用してもよい。

本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤の使用
ｍは特に限定されるものではなく、広い添加量範囲で有
効であるが、分散効果および経済性を考慮すれば、スラ
リー中の炭素質固体重量（ドライベース）に対して０．
０５〜５　ｍ　ｒ＆％好ましくは０．１〜２重量％の範
囲が望ましい。

本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤は、微
粉砕された石油ピッチ、石油コークスなどの石油系炭素
質固体粉末、水および該分１″ｌｉ剤を配合した水系ス
ラリーとすることにより用いられるが、スラリー化法と
しては特に限定されるものではなく、いかなる方法も適
用できる。たとえば、あらかじめハンマーミルやアトマ
イザ−などを用いて乾式微粉砕した石油系炭素質固体と
水および分散剤とをニーダ−あるいはホモジナイザーな
どにより混練してスラリー化する方法や、あらかじめ粗
粉砕された石油系炭素質固体と水および分散剤とをボー
ルミル・ロールミル・サンドミル・コロイドミルなどを
用いて湿式微粉砕してスラリー化する方法などが適用で
きる。優者の場合、湿式微粉砕後、さらにニーダ−やホ
モジナイザーなどを用いて混練してもよい。本発明の分
散剤は、水を含まない状態で使用してもよく、あらかじ
め分散剤を水に溶解または分散させてから用いてもよい
。また分散剤の所定岱を全伍一度に用いても、分割して
用いてもよい。

また、本発明の分散剤は、必要に応じて分散能を有する
各８部重合体や界面活性剤、安定化剤、防錆剤、防食剤
、酸化防止剤、消泡剤、Ｄ電気帯電防止剤、可溶化剤な
どと併用して用いてもよい。

（発明の効果） 本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤は、あ
る特定の非イオン性共重合体からなっており、石油系炭
素質固体の水中への分散能に極めて優れているため、少
量の添加でも高濃度で高流動性を有し、しかも長期間固
体粉末の沈降が起こりにくく安定な石油系炭素質固体−
水スラリーを提供できるものである。

本発明の分散剤を用いて１ｑられる高濃度石油系炭素質
固体−水スラリーは、タンク貯蔵、パイプライン輸送、
ボイラー直接燃焼などが効率よく行えるため、工業的に
極めて有用なエネルギー源となり、したがって、本発明
の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤は固体燃料の
利用技術に大きく頁献できるものである。

（実施例） 次に本発明の石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤に
ついて、比較例および実り色間をあげてさらに詳細に説
明するが、本発明はこれだ（ブに限定されるものではな
い。

なお、間中特にことわりのない限り、部は重量部を表わ
すものとする。

参考例１ 温度計、攪拌機、２本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにトルエン５０部を仕込み
、攪拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に１０
０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持し
ながら、単量体（Ａ）としてメトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート（１分子当り平均で２３個のエチ
レンオキシド単位を含むもの、平均分子！１１１２）７
５部、単量体（Ｂ）として２−エチルへキシルメタクリ
レート（分子１１９８）２５部、およびトルエン５０部
からなる単量体混合溶液を１２０分かけて滴下し、同時
にもう一方の滴下ロートから、アゾビスイソブチロニト
リル１．５部およびトルエン５０部からなる混合物を１
８０分かけて滴下した。滴下終了後さらに同温度で６０
分間維持し、重合を完結させた。次いで、トルエンを留
去した後、得られた共重合体を水４００部に溶解させ、
共重合体（１）の水溶液を得た。この共重合体（１）の
平均分子量は、ポリエチレングリコールを標品としてＧ
ＰＣ法により測定した（以下の参考例においても同様）
結果、４万であった。

参考例２ 参考例１において、単量体（Ａ＞として、ポリエチレン
グリコールモノメタクリレート（商品名″ブレンマーＰ
　Ｅ　３５０　”日本油脂（珠製、１分子当り平均で８
個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子量４３
８）１０部およびメトキシポリエチレングリコールメタ
クリレート（１分子当り平均で２３個のエチレンオキシ
ド単位を含むもの、平均分子ｆｆ１１１１２）６０部を
用い、単量体（Ｂ）として、スチレン（分子量１０４）
３０部を用い、さらにアゾビスイソブチロニトリルのほ
を３．０部とした以外は、参考例１と同様の方法で重合
を行ない、平均分子ｉ？ｉ１万の共重合体（２）の水溶
液を得た。

参考例３ 参考例１において、単量体（Ａ）として、工１−キシポ
リエチレングリコールアクリレート（１分子当り平均で
２０個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子ｆ
ｆ１９８０）６０部を用い、単量体（Ｂ）として、フェ
ノキシポリプロピレングリコール−ポリエチレングリコ
ールアクリレート（１分子当り平均で１５個のプロピレ
ンオキシドと５個のエチレンオキシド単位を含むもの、
平均分子ｆｆ１１２３８＞３０部および１−ブテン（分
子ｆｆ１５６ン１０部を用い、さらにアゾビスイソブチ
ロ二１〜リルの足を０．４５部とした以外は、参考例１
と同様の方法で重合を行ない、平均分子量１０万の共重
合体（３）の水溶液を得た。

参考例４ 温度計、攪拌機、滴下ロート、ガス導入管および還流冷
却器を備えたフラスコに、トルエン１００部並びに単量
体（Ａ＞としてメトキシボリエヂレングリコールーボリ
ブ口ピレングリコールアクリレート（１分子当り平均で
４０個のエチレンオキシドと１０個のプロピレンオキシ
ド単位を含むもの、平均分子ｆｆ１２４２６）８０部お
よび単量体（Ｂ）としてドデシルアクリレート（分子ｆ
ｆ１２４０）２０部からなる単量体混合溶液を仕込み、
攪拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃
に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しなが
ら、滴下ロートから重合触媒としてベンゾイルパーオキ
シド１部およびトルエン５０部からなる混合物を２４０
分かりて滴下した。滴下終了後さらに同温度で１２０分
間維持し、重合を完結させた。次いで、トルエンを留去
した°後、得られた共重合体を水４００部に溶解させ、
平均分子量２０万の共重合体（４）の水溶液を得た。

参考例５ 参考例１において、単量体（Ａ）としてエトキシポリエ
チレングリコールアクリレート（１分子当り平均で５０
個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子ｆｆ１
２３１４＞８０部を用い、単量体（Ｂ）としてα−メチ
ルスチレン（分子量１１８）１５部および１−デセン（
分子ｆｆｉ　１　’Ｉ　Ｏ）５部を用い、ざらにアゾビ
スイソブチロニトリルの量を０．７５部とした以外は、
参考例１と同様の方法で重合を行ない、平均分子量６万
の共重合体（５）の水溶液を得た。

参考例６ 温度計、攪拌機、２本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにイソプロピルアルコール
５０部を仕込み、攪拌下に窒素置換し、窒素気流下に８
０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持し
ながら、単量体（Ａ）としてメトキシポリエチレングリ
コールメタクリレート（１分子当り平均で３５個のエチ
レンオキシド単位を含むもの、平均分子ｆ２ｉ１６４０
）５０部、単量体（Ｂ）としてエチルメタクリレート（
分子量１１４）２５部とスチレン（分子ｌ７１１０４）
１５部、単量体（Ｃ）としてアクリルアミド（分子ω７
１）１０部およびイソプロピルアルコール５０部からな
る単量体混合溶液を１２０分かけて滴下し、同時にもう
一方の滴下ロー１・から、アゾビスジメチルバレロニト
リル１．５部およびイソプロピルアルコール５０部から
なる混合物を１８０分かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに同温度で６０分間維持し、重合を完結させた。次い
で、イソプロピルアルコールを留去した俊、得られた共
重合体を水４００部に溶解させ、平均分子侶４万の共重
合体（６）の水溶液を得た。

参考例７ 参考例６おいて、単量体（Ａ）としてメトキシポリエチ
レングリコールアクリレート（１分子当り平均で５０個
のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子量２２８
６）５８部、単量体（Ｂ）としてノニルフエノキシボリ
プロビレングリコールーポリエチレングリコールメタク
リレート（１分子当り平均で１０個のプロピレンオキシ
ドと５個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子
ｆｆ１１０８９）４０部、イオン性単量体としてアクリ
ル酸（分子ｆｆ１７２）２．０部およびイソプロピルア
ルコール５０部からなる単量体混合溶液を用いた以外は
、参考例６と同様の方法で重合を行ない、その後イソプ
ロピルアルコールを留去した後、得られた共重合体を２
５％アンモニア水１，５部と水からなる希アンモニア水
４００部に溶解させ、平均分子量４万の共重合体（７）
の水溶液を得た。

参考例８ 参考例１において、単量体（Ａ）としてｎ−プロポキシ
ポリエチレングリコールメタクリレート（１分子当り平
均で７０個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分
子ｆｆ１３２０８）６０部を用い、単量体（Ｂ）として
フェニルアクリレート（分子ｆｆ１１４８）４０部を用
い、さらにアゾビスイソブチロニトリルの市を０．５部
とした以外は、参考例１と同様の方法で重合を行ない、
平均分子予８万の共重合体（８）の水溶液を１ｑた。

参考例９ 参考例１において、単量体（Ａ）としてエトキシポリエ
チレングリコールアクリレート（１分子当り平均で２０
個のエチレンオキシド単位を含むもの、平均分子ｆｉ９
８０）９５部を用い、単量体（Ｂ）としてスチレン（分
子ｆｆ１１０４）５部を用いた以外は、参考例１と同様
の方法で重合を行ない、平均分子量２万の比較共重合体
（１）の水溶液を１ｑた。

参考例１０ 参考例６において、単ｍ体（Ａ）としてメトキシポリエ
チレングリコールアクリレート（１分子当り平均で４０
個のエチレンオキシド単位を含むモノ、平均分子ｆｆ１
１８４６）５０部、単量体（Ｂ）としてドデシルメタク
リレート（分子量２５４）３０部、イオン性単量体とし
てアクリル酸く分子ｆｆ１７２）２０部およびイソプロ
ピルアルコール５０部からなる単老体混合溶液を用いた
以外は、参考例６と同様の方法で重合を行ない、その後
イソプロピルアルコールを留去した後、１ｑられた共重
合体を２５％アンモニア水１９部と水からなる希アンモ
ニア水４００部に溶解させ、平均分子量３万の比較共重
合体（２）の水溶液を得た。

参考例１１ 参考例４において、トルエンの代わりにベンゼン１００
部を用い、！４１！母体（Ｂ）として１−デセン（分子
ｆ？ｈ　１４０　）　４６．８部およびイオン性単口体
として無水マレイン酸（分子ｆｆ１９８）３２．６部か
らなる単量体混合溶液を用い、さらに重合触媒としてベ
ンゾイルパーオキシド２部およびベンゼン５０部からな
る混合物を用いた以外は、参考例４と同様の方法により
重合を行ない、その後ベンゼンを留去した後、得られた
共重合体を６．６５重量％水酸化ナトリウム水溶液４０
０部に溶解させ、平均分子間１万の比較共重合体（３）
の水溶液を得た。

参考例１２ 参考例６において、単量体（８）として２−エチルへキ
シルアクリレート（分子ｆｆ１１８４）６０部、イオン
性単量体としてアクリル酸（分子ｍ７２）４０部および
イソプロピルアルコール５０部からなる単伍体混合溶液
を用いた以外は、参考例６と同様の方法で重合を行ない
、その後イソプロピルアルコールを留去した後、ｉｎら
れた共重合体を２５％アンモニア水３８部と水からなる
希アンモニア水４００部に溶解させ、平均分子ｍ２万の
比較共重合体（４）の水溶液を得た。

参考例１３ 参考例１と同じ反応容器に水１００部を仕込み、攪拌下
にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に９５°Ｃに加
熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら、
単量体（Ａ）としてメトキシポリエチレングリコールア
クリレ−１−（１分子当り平均で４０個のエチレンオキ
シド単位を含むもの、平均分子ｆｆ１１８４６）６０部
、イオン性単口体としてスチレンスルホン酸ナトリウム
（分子量２０６）４０部および水１５０部からなる単量
体混合溶液を１２０分か（プて滴下し、同時にもう一方
の滴下ロートから過硫酸アンモニウム１．０部および水
５０部からなる水溶液を１４０分かけて滴下した。滴下
終了後さらに同温度で６０分間維持して重合を完結させ
、平均分子伍５万の比較共重合体（５）の水溶液を得た
。

実施例１〜８ 参考例１〜８で得られた共重合体（１）〜（８）のそれ
ぞれを分散剤として用いて、以下の方法により石油ピッ
チ−水スラリーを調製し、その粘度および静置安定性を
測定した。

内容積１ｆＪの卓上型ニーダ−（株式会社入江商会製、
ＰＮＶ−１型）に、予め２００メツシュバス率９５重最
％に微粉砕された石油ピッチ（軟化点１４２℃、残留炭
素分４３％、灰分０．１％以下）３７５部および共重合
体（１）〜（８）のそれぞれを第１表の分散剤添加口と
なるように所定量溶解させた水溶液１２５部をそれぞれ
とり、４０ｒｐｍで３０分間混練することにより、７５
重ω％の石油ピッチ粉末を含有する石油ピッチ−水スラ
リーを調製した。

ｉｑられた石油ピッチ−水スラリーの粘度をブルックフ
ィールド型粘度計（ローターＮｏ、　４．５０ｒｐｍ　
）を用いて２５°Ｃで測定した。

また、得られたスラリーをそれぞれ１００ｄの共栓付シ
リンダーにｊｏｏｄとり、室温で放置した。放置後、１
０日、２０日および３０日間経過後、ガラス棒を挿入し
てシリンダー底部の石油ピッチ沈降層の聞を測定するこ
とにより、スラリ−の静置安定性を評価した。なお評価
基準は次のとおりとした。

○：沈降ｆｉ３ＶＯ１％未満（対スラリー全量）△：沈
降ロ３■０１％以上１０■０１％未満×：沈降量１Ｑｖ
ｏ１％以上 各実廠例において使用した分散剤およびその添加量並び
に得られた石油ピッチ−水スラリーの粘度および静置安
定性の評価結果を第１表に示した。

比較例１〜９ 参考例９〜１３で得られた比較共重合体（１）〜（５）
、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ
１７．１＞、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ンブロック共重合体（ＨＬＢ１５．０）、ポリスチレン
スルホン酸ナトリウム（平均分子量１万）、およびナフ
タリンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物（縮合
度８）をそれぞれ分散剤として用いた以外は実施例１と
同様の方法で石油ピッチ−水スラリーの調製を試みたが
、いずれも粘度が高く、流動性のあるスラリーは（すら
れなかった。

実施例９〜１２ 参考例１．３．５および７で１ｑられた共重合体（１）
、（３）、（５）および（７）のそれぞれを分散剤とし
て用いて、以下の方法により石油コークス−水スラリー
を調製し、その粘度および静置安定性を測定した。

実施例１で使用したものと同じ卓上型ニーグーに、予め
２００メツシュパス率８６重石％に微粉砕された石油コ
ークス（残留炭素分９２％、灰分０．１％以下）３２５
部および共重合体（１）、（３）、（５）、（７）のそ
れぞれを１．９５部（対石油コークスドライベース０．
６重１９６　）溶解させた水溶液１７５部をそれぞれと
り、４　Ｑ　ｒｐｍで３０分間混練することにより、６
５重量％の石油コークス粉末を含有する石油コークス−
水スラリーを調製した。

１ｑられた石油コークス−水スラリーの粘度および静置
安定性を実施例１と同様の方法で評価した。

評価結果を第２表に示した。

比較例１０〜１８ 比較例１〜９で用いたものと同じ分散剤をそれぞれ用い
、実施例９ど同様の方法で石油コークス−水スラリーの
調製を試みたが、いずれも粘度が高く、、流動性のある
スラリーは１ｎられなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基、Ｘは開環
   付加した２価の炭素数２〜４のアルキレンオキシド残基
   、ｍは平均で１〜１００の数であり、Ｒ＾２は水素、炭
   素数１〜３のアルキル基または炭素数２〜３のアルケニ
   ル基を示す。）で表わされるポリアルキレングリコール
   モノ（メタ）アクリレート系単量体（Ａ）２０〜９０重
   量％、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし式中、Ｒ＾３は水素またはメチル基であり、Ｒ
   ＾４は炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アリール基を置換基としてもつアルキル基、
   環状アルキル基、環状アルケニル基、または複素環式化
   合物より誘導された１価の有機基を示す。）で表わされ
   る（メタ）アクリレート系単量体（ｂ−１）、 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ただし式中、Ｒ＾５は水素またはメチル基、Ｙは開環
   付加した２価の炭素数２〜４のアルキレンオキシド残基
   、ｎは平均で１〜３０の数であり、Ｒ＾６は炭素数４〜
   ３０のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アリー
   ル基を置換基としてもつアルキル基、環状アルキル基、
   環状アルケニル基または複素環式化合物より誘導された
   １価の有機基を示す。）で表わされるポリアルキレング
   リコールモノ（メタ）アクリレート系単量体（ｂ−２）
   および 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ただし式中、Ｒ＾７は水素またはメチル基であり、Ｒ
   ＾８は炭素数１〜３０のアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、環状アルキル基、環状アルケニル基、または
   複素環式化合物より誘導された１価の有機基を示す。）
   で表わされるビニル系単量体（ｂ−３）よりなる群から
   選ばれた少なくとも一種の単量体（Ｂ）１０〜８０重量
   ％、 並びにこれらの単量体と共重合可能な非イオン性単量体
   （Ｃ）０〜３０重量％（ただし、単量体（Ａ）、（Ｂ）
   および（Ｃ）の合計は１００重量％である。）からなる
   単量体成分を重合して得られる非イオン性共重合体より
   なる石油系炭素質固体−水スラリー用分散剤。 ２、単量体（Ａ）として、開環付加した２価のアルキレ
   ンオキシド残基としてエチレンオキシド残基を含んでな
   り、かつエチレンオキシドの付加モル数が全アルキレン
   オキシドの付加モル数に対して５０モル％以上であるも
   のを用いる特許請求の範囲第１項に記載の分散剤。 ３、単量体（Ｂ）が、炭素数１〜２０のアルキル基を有
   するアルキル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）
   アクリレート、炭素数１〜１０のアルキル基を置換基と
   して有するアルキルフェニル（メタ）アクリレート、ス
   チレンおよびα−メチルスチレンよりなる群から選ばれ
   た少なくとも１種の単量体である特許請求の範囲第１項
   または第２項に記載の分散剤。 ４、石油系炭素質固体が石油ピッチおよび／または石油
   コークスである特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに
   記載の分散剤。