JPS63265915A

JPS63265915A - エポキシ樹脂用の可撓性付与剤及びその製造方法

Info

Publication number: JPS63265915A
Application number: JP10056587A
Authority: JP
Inventors: Toshio Oda; 小田　敏男; Takaaki Omori; 大森　孝昭
Original assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Priority date: 1987-04-22
Filing date: 1987-04-22
Publication date: 1988-11-02
Anticipated expiration: 2012-01-22
Also published as: JP2573837B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、耐水性及び可撓性に優れた硬化物を与えるエ
ポキシ樹脂組成物に関するものである。

さらに詳しくは、一般式（ｌで表される化合物、好まし
くは、リシノール酸または１２−ヒドロキシステアリン
酸より誘導されるグリシジルエーテル・エステル型エポ
キシ樹脂（構造式（Ａ）及び（Ｂ））を使用することを
特徴とする可撓性エポキシ樹脂組成物に間するものであ
る。

・・・（Ａ）・・・（Ｂ）［従来の技術及び問題点コ一般にエポキシ樹脂は、その硬化物が優れた物理的、機
械的、あるいは電気的性質を有しているため、塗料、接
着剤、積層板、封止剤、注型剤等の広範な用途で用いら
れている。

しかしながら、諸性能のバランスが最も優れた汎用のビ
スフェノールＡ型エポキシ樹脂にしても、封止剤の主流
となっている０−クレゾールノボラック型エポキシ樹脂
にしても、硬化物がかたいために、剥離あるいは亀裂が
発生したりまた、注型、封止剤においては素子を痛める
等の問題点が常につきまとっている。このため種々の改
良法がいままでに考案されてきた。

そのうち、最も一般的な方法は、ブチルグリシジルエー
テル等のモノエポキシを用いる方法、及び、ポリプロピ
レングリコールジグリシジルエーテルなどの分子内に可
撓性を持った基を持つエポキシ樹脂を用いる方法である
。しかし、これらの方法は、耐熱性及び耐水性を著しく
低下させるという欠点を持っている。このうち耐熱性の
低下については可撓性材料の宿命とも言えるもので、ど
の程度に抑えられるかが課題となっている。一方、耐水
性に付いては、水酸基、エーテル基、エステル基なとの
極性基を少なくすることである程度改良されることが既
知の事実である。そのため、耐水性を持フた可撓性エポ
キシ樹脂として、長鎖二塩基酸のジグリシジルエステル
が比較的よく用いられている。これらは疎水性の長鎖ア
ルキレン基をもつため、耐水性があまり低下しないとさ
れている。例えばエピコートＥｌ１７１（ダイマー酸ジ
グリシジルエステル、シェル社！、ｌ）、５Ｂ−２０Ｇ
（７−ニチルオクタデカンニ酸ジグリシジルエステル、
間材製油社製）などが商品化されている。

しかし、前者は、比較的高粘稠な上に、長鎖法が長すぎ
るため、可撓性と機械的、熱的特性のバランスが必ずし
もよいとは言えない。また、相溶性が悪いため、相、ン
離を起こし、使用できない場合もある。一方、後者は、
これらのバランスが良好なため注目を集めている。しか
しながら、その原料となる合成二塩基酸の製造が必ずし
も容易ではない。

［問題点を解決するための手段］本発明では、これらの事情を鑑み、鋭意検討を重ねた結
果、一般式（Ｉ）で表されるエポキシ樹脂、が、これら
の問題点を解決するのに充分なものであることを見いだ
した。

即ち、本発明における一般式（Ｉ）の化合物の代表例と
して好ましくは、リシノール酸、または１２−ヒドロキ
システアリン酸より誘導されるグリシジルエーテル・エ
ステル型エポキシ樹脂が上げられる。その特性は、可撓
性、耐水性が非常に良好で、しかも低粘度のためハンド
リング上のメリットもある。さらに、原料となるリシノ
ール酸がひまし油より得られるため、非常に安価である
という経済上のメリットも合わせ持つものである。

なお、ここで言うリシノール酸とはひまし油のケン化分
解により得られる脂肪酸を示し、オレイン酸、リノール
酸、ジヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸、バルミ
チン酸などの脂肪酸を含有していてもよく、また、分子
間脱水による縮合物を含有していてもよい、１２−ヒド
ロキシステアリン酸はその水添物で、同様の不純物を含
有していてもよい。

上記一般式（Ｉ）で表される本発明化合物は、以下の方
法により合成される。即ち、まず、不活性溶媒中又は無
溶媒下、三フッ化ホウ素エーテル錯塩、四塩化錫等のル
イス酸触媒存在下、アルコール性水酸基にエピクロルヒ
ドリンをほぼ選択的に付加させる。なお、この反応では
付加異性体も若干生成する９次いで触媒を水酸化アルカ
リなとで中和し、大過剰のエピクロルヒドリン存在下、
第４級アンモニウム塩触媒などでカルボキシル基にエピ
クロルヒドリンを付加させる。さらに生成したクロルヒ
ドリン化合物を水酸化アルカリを用いてエポキシ基とす
る。そして、公知の方法により脱塩、脱二ビクロルヒド
リンを行い、本発明のエポキシ樹脂を得ることができる
。

反応式本発明におけるエポキシ樹脂組成物とは、一般式（Ｔ）
で表されるグリシジルエーテル・エステル型エポキシ樹
脂以外に、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂をはじめ種
々のエポキシ樹脂、あるいは反応性希釈剤との組合せが
可能である、また、硬止剤もポリアミン系、ポリアミド
系、酸無水物系、フェノールノボラック系、イミダゾー
ル系なと一般に用いられているものはすべて使用可能で
ある。

また、溶剤、充填剤、難燃剤、離型剤、着色剤なとの添
加物も必要に応じて用いることができる。

以上、エフ′でキシ樹脂として、用いられる場合の例を
示したが、一般的な方法であれば、特に限定するもので
はない。

［実施例］以下、本発明の実施例について説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。

実施例１エビコー）８２Ｂ　（シェル社製）８０部に対し、リシ
ノール酸グリシジルエーテル・エステル２０部を配合し
、硬化剤として、　トリエチレンテトラミン１２部を配
合する。室温で１日硬化後、１００℃で１時間硬化させ
た。その硬化物特性を機械的強度および吸水率で評価し
、その結果を表１に示す、以下の実施例も同様である。

表１Ａ・・φリシノール酸グリシジルエーテル・エステルＢ
・・・１２−ヒドロキシステアリン酸グリシジルエーテ
ル・エステルＥφ・−３Ｒ−４ＰＧ　（ポリプロピレン
グリコールジグリシジルエーテル引張り試験・・・ＪＩ
Ｓ　　Ｋ−７１１３に準じた。

曲げ試験　・・・ＪＩＳ　　Ｋ−７２０３に準じた。

実施例２エピコート８２８、６０部に対し、リシノール酸グリシ
ジルエーテル・エステル４０部を配合し、硬化剤として
、　トリエチレンテトラミン１１部を配合する．室温で
１日硬化後、　１００℃で１時間硬化させた。

実施例３エピコート８２８、８０部に対し、　１２−ヒドロキシ
ステアリン酸グリシジルエーテル・エステル２０部を配
合し、硬化剤として、トリエチレンテトラミン１２部を
配合する．室温で１日硬化後、１００℃で１時間硬化さ
せた。

比較例１〜４エピコート８２８単独、あるいは実施例１においてリシ
ノール酸グリシジルエーテル・エステルの代わりにエピ
コート８７１（ダイマー酸ジグリシジルエステル）、Ｓ
Ｂ−２０Ｇ　（７−ニチルオクタデカンニ酸ジグリシジ
ルエステル）、ＳＲ−４ＰＧ　（、ポリプロピレングリ
コールジグリシジルエーテル、版本薬品工業社！り２０
部を配合し、トリエチレンテトラミンで同様に硬化させ
、硬化物特性を評価した。

［発明の効果］リシノール酸グリシジルエーテル・エステル及び１２−
ヒドロキシステアリン酸グリシジルエーテル・エステル
は可撓性、耐水性ともに良好であり、希釈性能、経済性
などを総合すれば従来のものより優れている。

特許出願人　　阪本薬品工業株式会社代　　理　　人　　　　塩山　　浩ォオ　ｌｌ１ｌＩ　　シ　ヒカ１シク　　７り　シ１　
ツ１つ住所　　大阪市東区淡路町ｌ−２２１Ｉｈ　モト　Ｐり　ヒン　ツウ１１つカフ”シ零　１
イシシ名称　　阪本薬品工業株式会社リカ　モト　　３ν　　１代表取締役　版本　義　雄４、代理人

Claims

【特許請求の範囲】エポキシ樹脂として、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中Ｒ＿１は炭素数が２〜４０、好ましくは４〜２０
の分枝していてもよいアルキレン基、またはアルケニレ
ン基を表し、ｎは０〜４０の整数を表す。）で表わされ
る、グリシジルエーテル・エステル型エポキシ樹脂を使
用することを特徴とする可撓性エポキシ樹脂組成物。