JPS63265905A

JPS63265905A - アニオン性アクリルラテックス組成物の製造法

Info

Publication number: JPS63265905A
Application number: JP63086259A
Authority: JP
Inventors: スリヤ・クマル・ダス; リチャード・レスリー・コールソン
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1987-04-06
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1988-11-02
Anticipated expiration: 2009-07-27
Also published as: JPH0655875B2; AU602568B2; AU1419988A; KR880012693A; KR910008555B1; EP0290777A3; EP0290777A2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（発明の背景）本発明はアニオン性アクリルラテックスおよび特にアミ
ノ基含有アニオン性アクリルラテックス組成物を調製す
る方法に関する。

アニオン重合の間にラテックス組成物中にアミン官能性
モノマーを組み込むことは困難である。

アミンは重合を阻止するラジカルスキャベンジャ−とし
て作用する。アミンが低濃度であってら（アニオン性過
硫酸塩で開始される重合の場合は標め的に７より低いｐ
ｌ−Ｉで）アニオン性ポリマ一種の凝固および凝集を起
こすカチオン性ポリマ一種が作られる。このため、アミ
ン官能性アニオン性エマルンヨンボリマーをよい安定性
および転化で合成するのは困難である。

本発明によれば、カルボキシルおよびアミン官能性モノ
マーを含有する安定かつ凝塊のないアニオン性ラテック
ス組成物を調製する方法を提供する。

（発明の要旨）前述に従って、本発明は乳化剤のｒｉ：在下水性媒体中
でラジカル付加共重合の条件下に酸アミノ基およびアミ
ノ基を含有するエチレン系不飽和モノマー類を共重合さ
せてアニオン性アクリルラテックス組成物を調製する方
法において、１、酸基を含有するモノマーを実質的にアミノ基を含有
しない他の共重合性モノマーと共重合し、次に、１１　　得られた共重合体に塩基をアミノ基含有モノマ
ーの存在下でのラテックス組成物の凝固を避けるのに充
分な量で添加してｐｉ（を上げ、ｉｉｉ、同じ水性媒体
中で、アミノ基含有モノマーを実質的にカルボキシルを
含有しない共重合性モノマーと共重合させること；を特徴とするアニオン性ラテックス組成物の製造法を包
含する。

（発明の内容）カルボキシル基含有モノマーの共重合において、本明細
書記載のようにエチレン系不飽和モノマーが乳化剤の存
在下水性媒体中でラジカル開始付加重合を受ける既知の
エマルション重合技術を用いることができる。この重合
段階（「第１段階重合」とこの後よぶ）に必須であるエ
チレン系不飽和モノマーは酸基含有モノマーまたはそれ
らの前駆体である。それらとともに用いられる他の共重
合性モノマーは得られるラテックスの調製または性能に
悪影響を及ぼさないようならのであるべきである。例え
ば、共重合性モノマーはアミノ基を全く含有しないか、
または実質的に含有しないへきである。

典型的にはカルボキシル基含有モノマーである酸基含有
モノマーは、好ましくはアクリル酸およびメタクリル酸
である。ここで使用されろ他のカルボキシル基含有モノ
マーとしては、クロトン酸、マレイン酸またはその無水
物が挙げられ、フマル酸またはイタコン酸もまた有用で
ある。通常、他のカルボキシル基含有モノマーはアクリ
ルまたはメタクリル酸と組み合わせて使用されろ。

カルボキシル基含有モノマー組成物はラテックス組成物
の特定の最終用途によって変化する。典型的にはカルボ
キシル基含有モノマーはモノマーの全重量に基づいて１
０〜０．５、好ましくは５〜１重量％の量で用いられる
。

共重合される他の既知の重合性エチレン系不飽和組成物
としてはアルケニル−芳香族化合物、１ｊｌｌち、スチ
レン化合物、エチレン系不飽和酸の誘導体、例えばアク
リル酸エステル、アクリル酸二１・リル１、マレイン酸
エステルおよび不飽和アルコールエステル、および不飽
和ケトン、不飽和エーテルおよび付加重合可能な１種以
上のエチレン性縮合金有化合物が挙げられる。そのよう
なエチレン系不飽和化合物の特別な例としてはスチレン
、α−メチルスチレン、ビニル−ナフタレン、モノクロ
ロスヂレンおよびジクロロスチレン；メチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、アクリロニトリル、メタク
リレートリル、マレイン酸エチル、酢酸ビニル、ビニル
メチルケトン、１．３＝ブタノエン、イソプレン、アク
リルアミドおよびその誘導体、塩化ビニルなどが挙げら
れる。

本発明において使用される乳化剤はアニオン性界面活性
剤、好ましくは水溶性アニオン性界面活性剤である。使
用される界面活性剤の量は主として界面活性剤の型、モ
ノマーの選択およびモノマーの相対比によって変化する
。一般的に界面活性剤の全量はモノマーの全量に基づい
て０．１〜ＩＯ重量％の間で、好ましくは、モノマーの
全量に基づいて０．５〜５重量％である。本発明で使用
できる界面活性剤は硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩お
よびカルボン酸塩である。

本発明で使用できるラジカル重合開始剤は水溶性型であ
る。そのようなものの好ましい例としてはパーオキシド
、例えば過酸化水素、イオン性型、例えばアンモニウム
、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウムか挙げられる。使
用される開始剤の量は選ばれたモノマーの性質、例えば
特定のモノマーに伴う不純物などによって幾分変化する
。しかしながら、ラジカル開始剤の使用範囲はモノマー
の全量の基づいて、約０．Ｏ１〜３および好ましくは０
．０５〜１重量％である。

用いられるラジカルエマルション重合技術の例としては
連続および半連続モノマー供給、予備乳化および播種技
術が挙げられる。

得られるカルボキシル基含有共重合体は比較的低い約２
〜４の範囲のｐＩ（を持つ。本発明によれば、塩基はラ
テックス組成物に後のアミノ基含有モノマーの添加にお
いてそれらの凝固を妨げるのに充分な量で加えられる。

ラテックス組成物の調製のこの段階は本明細書では「中
間段階」と言う。

一般的に、塩基は本明細書で記載のようにアミノ基含有
モノマーの存在下ラテックス組成物の凝固を避けるのに
充分な量で添加される。より特別には、塩基はラテック
ス組成物のｐＩ−１を約５〜９の範囲にまで上げるのに
充分な量で添加される。有用な塩基としては、好ましく
は水溶性および揮発性の塩基、例えば、アンモニア、ジ
メチルエタノールアミン、トリエチルアミンまたはジイ
ソプロパルアミンが挙げられる。他の塩基、例えばアル
カリ金属水酸化物らまた使用され得るが、感水性の関連
問題のために好ましくない。

塩基の添加に続いて、アミノ基含有モノマーは他の共重
合性モノマーとラテックス組成物の水性媒体の存在下に
共重合する。このラテックス組成物の調製の段階は本明
細は中、「第２段階重合」と言う。

本発明のアミン基含有モノマーはモノマーの広い肝から
選択される。水溶性および水不溶性のアミノ基含有モノ
マーが１疑固しないで有効な転化に用いられることが注
目すべきである。限定ではないが、有用なアミノ基含有
モノマーの例としては、ターンヤリーーブチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレートが挙げられる。アミノ基含有モノマーはラテッ
クス組成物の特定の最終用途によって変化する有効量で
用いられる。アミノ基含有モノマーは全モノマー爪に基
づいて約１〜２５および好ましくは３〜５重爪％の範囲
の量で用いられる。

広い塩基の群が中間段階でラテックス組成物のｐｉ−１
を上げるのに用いられることは本発明の明確な特徴であ
る。有機アミン、例えばジェタノールアミン、トリエチ
ルアミン、ジイソプロパツールアミンが用いられること
は注目すべきことである。

得られたラテックス組成物はアミノ基およびツノルポキ
シル基含有共重合体を有効濃度で含有し、約４５〜６０
％の高樹脂固形分を持つ。有効カルポギンルおよびアミ
ノ基のために、ラテックス組成物は種々の基材」−に改
良された接着特性および他の所望のフィルム特性を有す
る塗装として使用するのに特に適することが見いだされ
た。

上記の方法によって調製されるラテックス組成物は所望
により少量、即ち、ラテックス組成物の全重量に基づい
て２０％まで増粘剤、消泡剤、防腐剤、可塑剤および安
定剤、例えばアニオン界面活性剤およびコロイド安定剤
と混合していてよい。

ラテックス組成物は硬化剤の存在によって、熱硬化性に
してもよい。硬化剤はポリマーの内部部分またはポリマ
ーの外部部分であってよい。

アクリルポリマーと一体化している硬化剤は、米国特許
第４，１６６．８８２号、第３欄、第３７行〜第４１１
１［１，第２行（この記載をここに挿入する）に記載さ
れ、これは、モノマー処方中に、自己硬化括（例えば、
アクリルおよびメタクリルアミドのＮ−メチロールエー
テル誘導体）を含有する重合性エチレン系不飽和モノマ
ーを含ませることによって調製されるアクリルポリマー
と一体化した硬化剤を開示している。外部硬化剤もまた
使用してよい。これらの硬化剤は米国特許第４，１６６
゜８８２号、第４欄、第５０行〜第５欄、第２８行（こ
の記載をここに挿入する）に記載のようなアミノプラス
トまたは米国特許第３，９８４，２９９号第１欄、第５
７行〜第３欄第１５行に記載のブロック化イソシアネー
トであってよい。

着色組成物は常套の型の顔料、例えば鉄酸化物、鉛酸化
物、ストロンチウムクロメート、カーボンブラック、コ
ールダスト、チタニウムジオキサイド、タルク、硫酸バ
リウム、色顔料（例えばカドミウムイエロー、カルシウ
ムレッド、クロミウムイエロー）で調製されてよい。

組成物の顔料含有量は、通常、顔料対樹脂重量比で表さ
れる。本発明の実施において、顔料対樹脂重量比は２：
１ぐらい、多くの着色塗装では、０．５〜ｔｉｔの範囲
である。

本発明のラテックス組成物は着色ラテックス組成物を含
み安定である。即ち、１０〜３０℃に保った時、非沈降
性である。もし、沈でんを形成しても、緩い撹拌で再び
分散できる型である。ラテックス組成物およびそれから
誘導される被覆組成物は基質へ塗布する時、よい浸潤外
観、接着性を持つフィルムを提供し、さらに、硬化時に
耐久性、耐食性特性および優れた外観を持つ。

一般的に本発明の特徴を述べたが、次の実施例により当
業者に対しより詳細に本発明を説明する。

但し、これら実施例によって本発明は限定されない。全
ての部および％は別に示さない限り、重量による。

実施例１次の実施例は本発明のアニオン性アクリルラテックス組
成物の調製を示す。

反応体チャージ吸水　　　　　　　　　　　　重量部脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０、１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４ｇ５．５フイードＡ０１７５％過硫酸アンモニウム　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５．０フイードＢブヂルメタクリレート　　　　　　　７６９．５スヂレ
ン　　　　　　　　　　　　５１３．０エチルヒドロキ
シアクリレート　　　２９０．７メヂルメタクリレート
　　　　　　　８５．５フイードＸフィードＢ−１５０，０フイードＣＯ２５％２５％ドブノルベンゼン　　　３５．３スルホ
ン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６ＪフイードＤトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）１０１’　　　　３４．２フ
ィードＢ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１，３５０％フ
ィード３　　　　　　　　　８２９．４２５％フィード
Ｃ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイード【
３−２成分　　　　　　　　　　　　重量部１％ｔ〜プチルアミノエヂル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒドロキンエチル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィード８　　　　　　　　　　８２９．４２５
％フィードＣ２４２，９５０％フィートＤ　　　　　　　　　　　１７．１水久脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０１　ローム
・アンドＩＩハアス社（Ｒｏｂｍ　ａｎｄ　ｌ−１ａａ
ｓＣｏ、　）から市販のノニルフェノキンポリオキノエ
タノールフィードＥ成分　　　　　　　　　　　　重量部水酸化アンモニウム　　　　　　　　２２，０フイート
Ｆ吸塵　　　　　　　　　　　　重量部ジメヂルエタノールアミン　　　　　２２．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイードＧフォアマスター　’　　　　　　　　　　１２．２ＣＦ
’ＯＡＭＡＳＴＥＲ）１　ダイアモンド・ンヤムロツク社（Ｄ　ｉ　ａｍｏｎ
ｄＳｈａｍｒｏｃｋ　　Ｃｏ、　）から市販の脱泡剤。

反応体ヂャージを窒素シールして、８０〜８５℃に加熱
し、その状態でフィードＢを予備乳化した。フィードＸ
を反応体チャージに加え、２分間保持し、次に、フィー
ドＡを加えた。反応混合物を３０分間８２℃に保持した
。フィードＢ−１を９０分間かけて加え、その後、水洗
した。フィードＢ−１の添加が完了後、反応混合物のｐ
Ｈは２゜１であった。フィードＥを加え、反応混合物を
８３℃に３０分間保持した。得られた組成物はｐ　Ｉ（
５，６１であった。その後、フィードｎ−２を９０分間
かけてゆっくり加え、その後水洗した。フィード［３−
２の添加の完了時に、得られた組成物を２時間保持し、
その後冷却し、フィードＦおよびＧを加えた。

得られたラテックスはｐＨ８，８７、固形分含量＝１５
．６％、粒径１２０ｎｍおよび番号２のスピンドルで５
０回転／分（ｒｐｍ）で測定して一２１２センチボイズ
の粘度をもった。

上記ラテックスは水性塗料組成物の中に配合し、組成物
をアルキド塗料をすでに塗装した基質に塗布した。自然
乾燥での本発明の被覆組成物は優れた湿潤接着性を示す
。湿潤接着性は本発明の塗装をけがき、けがいた塗装を
３０分間ウェットタオルで覆い、タオルを除いた後、乾
燥紙タオルで過剰水を吸い取り、けがき表面に接着テー
プをはり、テープをはがして評価した。本発明の塗装の
場合、塗装は少しはかれるか、または全くはがれなかっ
た。

実施例２本発明の被覆組成物の調製：顔料ペーストをプロピルカルピトール１５重量部、ブロ
ボキソプロパノール（ユニオン・カーバイド社（［Ｊｎ
ｉｏｎ　　Ｃａｒｂｉｄｅ）からプロポザル（ＰＲＯＰ
　ＯＳ　Ａ　Ｌ）Ｐとして市販）５重量部、水５０重量
部、分散剤１１重量部、脱泡剤２重量部を組み合わＵｏ
、反応混合物の塊がなくなるまで混合して調製した。合
成アクリル増粘剤２．５０重量部、チタニウムジオキサ
イド顔料１８５重量部、水約５５重量部を混合し、約８
のヘゲマンスケール（Ｈｅｇｍａｎ　　５ｃａＩｅ）Ｊ
こ分散した。

上記顔料ペーストに本発明のアクリルラテックス５１３
重量部、水約１１４重量部、泡制御剤９重量部、融合助
剤２０重量部、カップリング溶剤１５重量部、殺生剤／
殺カビ剤４重量部、合成ウレタン増粘剤２０重量部を加
えた。

得られた塗料は不揮発固形分含ｆｆ１４５．３％を持ち
、次のように基質に塗布した。上記塗料はアルキドベー
スペイントで塗装した基質に、はけ塗りした。乾燥した
ペイントをけがき、前述のように接着性の評価をした。

この場合も同じく、塗装は少しはがれるか、または全く
はがれず、これによって本発明のラテックス組成物が優
れた湿潤接着性をらっことが示される。

次に実施例によってさらに本発明のラテックス組成物の
調製方法を説明する。

１１町」浸次の実施例はアミノ基含打モノマーがジエチルアミノエ
チルメタクリレートである本発明のアニオン性アクリル
ラテックス組成物の調製を示す。

反応体チャージ成分　　　　　　　　　　　　重爪部脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０．１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４８５，５フィードＡ−１Ｍ分　　　　　　　　　　　　重量部０．３７５％過硫酸アンモニウム　　　　　６，４脱イ
オン水　　　　　　　　　　　１２．５フイードＸ（予備エマル７ョン）フィードＣ吸塵　　　　　　　　　　　　重量部脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６Ｊドデンルベ
ンゼン　　　　　　　　　３５．３スルホン酸ナトリウ
ムフィートＢ成分　　　　　　　　　　　　＠１部４５％ブヂルメタクリレート　　　　７６９．５３０％
スヂレン　　　　　　　　　５１３０１７％２−エチル
ヘキシル　　　　　２９０．７アクリレート５％メチルメタクリレート　　　　　８５．５フイード
ＤＭ公　　　　　　　　　　　　重量部２％トリトン１０１　　　　　　　　　　３４．２フィ
ードＢ−１吸塵　　　　　　　　　　　　電量部３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１，３５０％フ
ィードＢ　　　　　　　　　　８２９．４２５％フィー
ドＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フィードＢ
−２成分　　　　　　　　　　　　重量部４％ジエヂルアミノエチル　　　　　６８．８メタクリ
レート１％ヒドロキノエヂル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィードＢ　　　　　　　　　　　８２９．４２
５％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水迭脱イオン水　　　　　　　　　　　　５０．０フィード
Ａ、−２ｐ　　　　　　　　　　　　重量部０．３７５％過硫酸アンモニウム　　　　　６．４脱イ
オン水　　　　　　　　　　　１２．５フイードＥＭ公　　　　　　　　　　　　重量部水酸化アンモニウム　　　　　　　　２４．０フイード
Ｆ成分　　　　　　　　　　　　重量部ジメヂルエタノールアミン　　　　　２２．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイートＧフォアマスター　　　　　　　　　　１２．２反応体チ
ャージを窒素シールして、８０〜８５℃に加熱し、その
状態でフィードＢ−１を予備乳化した。フィードＸを反
応体チャージに加え８５℃で２分間保持した。次に、フ
ィードＡ−１を加えた。反応混合物は３０分間８３℃に
保持した。

その後、フィードＢ−１を９０分間かけてゆっくり加え
その状態でフィードＢ−２を予備乳化した。

フィードＢ−１の添加が完了後水洗し、反応混合物を８
３℃で３０分間保持した。得られた組成物のｐｒ−＋は
・２．３であった。フィードＥを加え、ｐＨを６．５に
まで上げた。その後、フィードｌ３−２およびフィード
Ａ−２を同時に８０〜８５°Ｃの範囲の温度で９０分間
かけて加えた。フィードＢ−２を水洗し、得られた組成
物を２時間、８０〜８５°Ｃの範囲の温度で保持し、そ
の後冷却した。フィードＦおよびＧを加え最終組成物を
ろ過し、分析した。ｐｉ−１８，９、樹脂固形分４６．
５、粘度ｌ３１０センヂボイズ、粒径１２１　ｎｍ０実
施例４次の実施例は中間段階で塩基としてトリエチルアミンを
用いた本発明のアニオン性アクリルラテックス組成物の
調製を示す。

（ダラム）脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０１２５
％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィード
Ｃ４８５，５フイードＡ０１７５％過硫酸アンモニウム　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５．０フイードＸフィードＢ−１５０，０（予備エマルション）フィードＣ０１５％ドデシルベンゼン　　　　　　３５．３スルホ
ン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６．３フイード
Ｂ４５％ブヂルメタクリレート　　　　７６９．５３０％
スチレン　　　　　　　　　５１３０１７％２−エヂル
ヘキソル　　　　　２９ｏ７アクリレート５％メチルメタクリレート　　　　　８５５フィードＢ
−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１．３５０％フ
ィード８　　　　　　　　　　８２９．４２５％フィー
ドＣ２４２，９５０％フィートＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイードＩ
〕２％トリトン１０１　　　　　　　　　　３４．２フィ
ードＢ−２４％ｔ−ブチルアミノエチル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒトロキシェヂル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィード１３　　　　　　　　　　８２９．４２
５％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイードＥ成分　　　　　　　　　　　　重量部トリエチルアミン　　　　　　　　　４３．５フイード
Ｆジメチルエタノールアミン　　　　　２２．Ｏ脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイードＧフォアマスター　　　　　　　　　　１２．２反応体チ
ャージを窒素シールして、８０〜８５℃に加熱し、その
状態でフィードＢ−１を乳化しノこ。フィードＸを反応
体ヂャージに加え８５℃で約２分間保持し１こ。次に、
フィードＡを加えた。

反応混合物は３０分間８３℃に保持した。その後、フィ
ートＢ−１を９０分間かげてゆっくり加えその状態でフ
ィード１３−２を予備乳化した。フィードＢ〜２の添加
の完了時に水洗し、反応混合物を８３℃で３０分間保持
した。その後、フィードＥを得られた組成物に加え、結
果としてｐ　Ｈは２．７〜６．１に変化した。フィード
Ｅの添加の完了後、フィードＢ−２を９０分間かけて加
え、水洗した。

得られた組成物を２時間８０〜８５°Ｃで保持し、その
後冷却した。フィードＦおよびＧを加えた。

最終組成物をろ過し、分析した。ｐＨ８，７、樹脂固形
分４５．５％、番号２のスピンドル、５０ｒｐｍで粘度
３Ｉ６センチボイズであった。

実施例５次の実施例は中間段階で塩基としてジメチルエタノール
アミンを用いた本発明のアニオン性アクリルラテックス
組成物の調製を示す。

脱イオン水　　　　　　　　　　１ｉｌＱ４．３０．１
２５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィ
ード０　　　　　　　　　　４ｇ５．５・フィードＡ０．７５％過硫酸アンモニウム　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５０フィードＸフィード１３−１　　　　　　　　　　　　５０．０（
予備エマルション）フィードＣ０１５％ドデシルベンゼン　　　　　　３５．３スルホ
ン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６ＪフイードＢ４５％ブチルメタクリレ−＋−７６９，５３０％スチレ
ン　　　　　　　　　５１３．０１７％２−エチルヘキ
シル　　　　　２９ｏ７アクリレート５％メチルメタクリレート　　　　　８５．８フィード
Ｂ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１，３５０％フ
ィードＢ　　　　　　　　　　８２９．４２５％フィー
ドＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイードＤ２％トリトンｌｏｔ　　　　　　　　　　　　３４．２
フィードＢ−２４％も一ブチルアミノエチル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒドロキシエチル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィード８　　　　　　　　　　８２９．４２５
％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイードＥジメチルエタノールアミン　　　　　２６．０フイード
Ｆジメチルエタノールアミン　　　　　２２．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　　２２．０フイードＧフォアマスター　　　　　　　　　　１２．２調製の方
法は本質的には実施例Ｉの記載と同様であり、分析結果
を次に示す。ｐＨ８、４、樹脂固形分４４．６％、番号
２のスピンドル、５０ｒｐｍで粘度２４０センチポイズ
であった。

実施例６次の実施例は開始剤が第２段階重合で、よい転化条件で
供給を続ける本発明のアニオン性アクリルラテックス組
成物の調製を示す。

反応体チャージ脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０、１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４８５，５フィードＡ−１過硫酸アンモニウム　　　　　　　　　６．４脱イオン
水　　　　　　　　　　　１２．５フ、イードＸフィートＢ−１５０，０（予備エマルション）フィードＣ０，５％ドデシルベンゼン　　　　　　３５．３スルホ
ン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６．３フイード
Ｂ４５％ブチルメタクリレート　　　　７６９．５３０％
スチレン　　　　　　　　　５１３０１７％２−エチル
ヘキシル　　　　２９０．７アクリレート５％メチルメタクリレート　　　　　８５，５フイード
Ｄ２％トリトン１０１　　　　　　　　　　　３４．２フ
ィードＢ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１．３５０％フ
ィードＢ　　　　　　　　　　　８２９．４２５％フィ
ードＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１フィ
ードＢ−２４％ｔ−プチルアミノエヂル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒドロキシエチル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィードＢ　　　　　　　　　　　８２９．４２
５％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ１７１フィードＡ−２０，１８７％過硫酸アンモニウム　　　　　３．２脱イ
オン水　　　　　　　　　　　　６３フイードＥ水酸化アンモニウム　　　　　　　　２２．０フイード
Ｆンメチルエタノールアミン　　　　　２２゜０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイードＧフォアマスター　　　　　　　　　　１２，２調製の方
法は本質的には実施例３の記載と同様であり、分析結果
を次に示す。ｐＨ９，１５、樹脂固形分４６．５、番号
３のスピンドル、５０　ｒｐｍで粘度１２２０センチポ
イズであった。

実施例７次の実施例は調製の中間重合段階で塩基としてジイソプ
ロパツールアミンを用いた本発明のアニオン性アクリル
ラテックス組成物の調製を示す。

反応跡チャージ成分　　　　　　　　　　　　重量部（ダラム）脱イオン水　　　　　　　　　　１１３ｇ、４０．１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４ｇ３．８フイードＡ０．３３％過硫酸アンモニウム　　　　５．６脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５．０フイードＸフィードＢ−１５０，０（予備エマルション）フィードＣ０，２６％６％ドデシルベンゼン　　　　２０．０スル
ホン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　７０２２フィードＢ
−１２２，４％メチルメタクリレート　　３８２．７２２％
ブチルメタクリレート　　　　３７１１１．７４％ヒド
ロキンエチル　　　　　　　６８．３メタクリレート２％アクリル酸　　　　　　　　　　３４．２３３％フ
ィード０２３８３５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　　１７．１水
洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フィードＢ
−２２１，４％メチルメタクリレート　　３６５．０２２％
ブチルアクリレート３７８．７３％ヒドロキシエチル　　　　　　　５１．２メタクリ
レート２．７％ターンヤリー−ブチル　　　　４６．２アミノ
エヂルメタクリレート１％ドデシルベンゼン　　　　　　　　８．８スルホノ
酸ナトリウム５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイードＤ２％トリトンｉｏ１　　　　　　　　　　３４．２フイ
ードＥジイソプロパツールアミン　　　　　４５．Ｏフィード
■ ０．１７％過硫酸アンモニウム　　　　２９脱イオン水
　　　　　　　　　　　１００．０フイードＦジイソプロパツールアミン　　　　　４０調製の方法は
本質的には実施例１の記載と同様であり、分析結果を次
に示す。ｐＨ７，９８、樹脂固形分４４．２５％、番号
３のスピンドル、５０ｒｐｍで粘度２３０センチボイズ
であった。

比較例１次の実施例は調製の中間段階で塩基を用いない以外は本
発明と同じ方法でのアニオン性アクリルラテックス組成
物の調製を示す。

（ダラム）脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０．１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ド０　　　　　　　　　　４８５．５フイートＡ０７５％過硫酸アンモニウム　　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５，０フイートＸフィードＢ−１５０，０（予Ｏ！ｉｉエマルンヨン）フィードＣ０１５％ドデシルヘンゼン　　　　　　３５．３スルホ
ン酸ナトリウム脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６ＪフイードＢ４５％ブヂルメタクリレート　　　　７６９．５３０％
スチレン　　　　　　　　　　５１３０１７％２−エチ
ルヘキシル　　　　２９０．７アクリレート５％メヂルメタクリレー１−　　　　　８５．５フイー
トＤ２％トリトン１０１　　　　　　　　　　３４．２フイ
ートＦジメチルエタノールアミン　　　　　２２．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フィードＢ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１．３５０％フ
ィード８　　　　　　　　　８２９．４２５％フィード
Ｃ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１木床脱イオン水　　　　　　　　　　　５００フィードＢ−
２４％ｔ−プチルアミノエヂル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒドロキシエチル　　　　　　　１７１メタクリレ
ート５０％フィーＦＢ　　　　　　　　　　８２９．４２５
％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ１７１中間段階で塩基を使用しないとアミノモノマーを含有す
るフィードＢ−１の添加の間に完全に凝固した。

比較例２次の実施例は調製の中間段階で塩基を不十分な量（５重
量部（ｇ））用いる以外は本発明と同じ方法でのアニオ
ン性アクリルラテックス組成物の調製を示す。

反応体チャージＭ生　　　　　　　　　　　　重量部（ダラム）脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０．１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４ｇ５．５フイードＡ０．７５％過硫酸アンモニウム　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５０フイードＸフィード１３−１　　　　　　　　　　　　５０．０（
予備エマル７ョン）フィードＣ脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６３ドデンルベ
ンゼン　　　　　　　　　３５．３スルポン酸ナトリウ
ムフィードＤ２％トリトン１０１　　　　　　　　　　３４．２フイ
ードＦジメチルエタノールアミン　　　　　２２．０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイードＥ水酸化アンモニウム　　　　　　　　５．０フイートＢブチルメタクリレート　　　　　　　７６９．５スチレ
ン　　　　　　　　　　　　５１３．０２−エチルヘキ
シル　　　　　　　　２９０．７アクリレートメチルメタクリレート　　　　　　　８５．５フィード
Ｂ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１．３５０％フ
ィード８　　　　　　　　　　８２９．４２５％フィー
ドＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０，０フィードＢ
−２４％ｔ−ブヂルアミノエヂル　　　　　６８８メタクリ
レート１％ヒドロキシエチル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィード３８２９．４２５％フィードＣ２４２，９５０％フィードＤ１７１桔説イオン水　　　　　　　　　　　５０，０不十分な塩
基の屯の使用では中間段階の後の組成物のｐトＩは３．
７５てあった。アミノモノマーを含有するフィードＢ−
２の添加によってラテックス組成物は完全に凝固した。

実施例８次の実施例は調製の中間段階で塩基を少なくはするが、
しかし十分な爪（１０重量部）用いる以外は本質的に実
施例１に記載の乙のと同じ方法でのアニオン性アクリル
ラテックス組成物の調製を示す。

反応体チャージ成分　　　　　　　　　　　　重量部（ダラム）脱イオン水　　　　　　　　　　１００４．３０．１２
５％炭酸水素ナトリウム　　　　　２．１５０％フィー
ドＣ４８５，５２／−ドＡ０．７５％過硫酸アンモニウム　　　１２．８脱イオン
水　　　　　　　　　　　２５．０フイードＸフィートＢ−１５０，０（予備エマルション）フィードＣ脱イオン水　　　　　　　　　　　９３６Ｊドデシルベ
ンゼン　　　　　　　　　３５．３スルホン酸ナトリウ
ムフィードＤ２％トリトン１０１　　　　　　　　　　３４．２−Ｚ
イードＢブヂルメタクリレート　　　　　　　７６９．５スヂレ
ン　　　　　　　　　　　　５１３．０２−エチルヘキ
シル　　　　　　　　２９０．７アクリレートメチルメタクリレート　　　　　　　８５．５フィード
Ｂ−１３％アクリル酸　　　　　　　　　　５１．３５０％フ
ィード８　　　　　　　　　８２９．４２５％フィード
Ｃ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　１７．１水洗脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フィードＢ
−２４％し一ブチルアミノエチル　　　　　６８．８メタク
リレート１％ヒドロキシエチル　　　　　　　１７．１メタクリ
レート５０％フィード８　　　　　　　　　　８２９．４２５
％フィートＣ２４２，９５０％フィードＤ　　　　　　　　　　　　１７．１水
久脱イオン水　　　　　　　　　　　５０．０フイ一ド片水酸化アンモニウム　　　　　　　　ｌ０１０フイード
Ｆジメヂルエタノールアミン　　　　　２２，０脱イオン
水　　　　　　　　　　　２２．０フイートＧフォアマスター　　　　　　　　　　１２．２中１用段
階の後のラテックス組成物のｐＨは４．８であった。ア
ミノモノマーを含有するフィード１３−２の添加はラテ
ックス組成物の凝集または凝固を起こさなかった。最終
ラテックス組成物はｐ）（８，１１樹脂固形分４５．４
％および番号２のスピンドルで５０ｒｐｍで４４４セン
チボイズの粘度であった。

上記実施例および本明細書中の他の記載は本発明の範囲
を限定するものと解してはならない。更に、本発明は特
許請求の範囲内の全ての変化および変形も含むことを意
図している。

特許出願人　ピービージー・インダストリーズ・インコ
ーホレイテッド

Claims

【特許請求の範囲】１、アニオン性乳化剤の存在下水性媒体中でラジカル開
始付加共重合の条件下に酸基およびアミノ基を含有する
エチレン系不飽和モノマー類を共重合させてアニオン性
アクリルラテックス組成物を調製する方法において、ｉ、酸基を含有するモノマーを実質的にアミノ基を含有
しない他のモノマーと共重合し、次に、ｉｉ、得られた
共重合体に塩基をアミノ基含有モノマーの存在下ラテッ
クス組成物の凝固を避けるのに充分な量で添加してｐＨ
を上げ、ｉｉｉ、同じ水性媒体中で、アミノ基含有モノマーを実
質的にカルボキシル基を含有しない他の共重合性モノマ
ーと共重合させること：を特徴とするアニオン性アクリルラテックス組成物の製
造法。２、酸基含有モノマーがアクリル酸またはメタクリル酸
である請求項１記載の方法。３、塩基がアンモニア、アルキルアミン、アルカノール
アミンまたはアルカリ金属水酸化物である請求項１記載
の方法。４、アミノ基含有モノマーがターシャリー−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレートから成
る群から選択される水溶性または水不溶性アミノ基含有
モノマーである請求項１記載の方法。５、請求項１記載の方法によって調製されるラテックス
組成物。６、酸官能性モノマーおよびアミン官能性モノマーを約
３：１〜１：７の重量比にすることを特徴とするエチレ
ン系不飽和モノマーのラジカル付加共重合により調製さ
れたアニオン性アクリルラテックス組成物。７、アミン官能性モノマーがターシャリー−ブチルアミ
ノエチルメタクリレート、ジエチルアミノエチルメタク
リレート、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエ
チルアミノエチルアクリレートまたはジメチルアミノエ
チルアクリレートである請求項６記載のアニオン性アク
リルラテックス組成物。８、酸官能性モノマーがアクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸およびマレイン酸から成る群から選択されるカ
ルボキシル官能性モノマーである請求項６記載のアニオ
ン性アクリルラテックス組成物。９、請求項５記載のアニオン性アクリルラテックスポリ
マーを含有する被覆組成物。１０、請求項６記載のアニオン性アクリルラテックスを
含有する被覆組成物。