JPS63264506A - 防虫素材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はダニなどの住居衛生害虫を忌避する耐久性防虫
素材に関し、更に詳しくは防虫ふとん綿などに用いられ
る防虫素材に関する。

〔従来技術の説明〕

ダニなどの住居衛生害虫は、古くはＤＤＴなどの殺虫剤
を使用し、最近でもプレミアムマラソン、ＤＤＶＰ、フ
ェニトロチオン、ダイアジノンなどの殺虫剤を散布し駆
除していた。ところが、安全性、臭気などの面から業界
ではより手軽でより安全性が高く、しかも、用途によっ
ては、水系洗濯、あるいはトライクリーニングなどの洗
濯耐久性の高い防虫素材の出現を強く要望するようにな
った。

特にふとん綿などには安全性が高く、臭気、揮発性が小
さく、かつ防虫効果、耐久性の高いものが望まれている
のが実情である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、このような背景のもとに、より安全性ならび
に耐久性が大きく、しかも臭気、揮発性のほとんど無い
防虫素材の提供を目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、前述の目的を達成するために、次なる構成を
有する。

すなわち、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基
、フォスフェート基、エポキシ基、ビニル基から選ばれ
た少なくとも１種の官能基を有する架橋型オルガノポリ
シロキサンを成形品の少なくとも表面に付着せしめたこ
とを特徴とする特許素材を基本とするものである。

本発明をざらに詳細に説明する。

本発明にいう、官能基を有する架橋型オルガノポリシロ
キサンとは、 （Ａ）　　一般式 ％式％ （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基、Ｅ
はエポキシ含有１値有機基、ＡはＲおよびＥから選択さ
れる基、ＸはＯ〜２０００．’ｆはＯ〜２００　（Ｙが
Ｏの場合は両方のＡともＥ基であり、Ｙが１の場合は少
なくともＡの一方がＥ基である）　、Ｘ　＋Ｙは１〜２
０００である。）で表わされ、１分子中に少なくとも２
個のエポキシ基含有有機基を有するオルガノポリシロキ
サン（Ｂ）一般式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水ら選択さ
れる基、Ｒは２価炭化水素基、Ｒ′″は水素たは１、Ｃ
およびｄはＯ〜５０、ただしｃｏｄは１〜１００である
）ｐはＯ〜１０００１ｑおよびｒはＯ〜１００まただし
ｐ＋ｑ＋ｒは２〜１０００である。〕で表わされ、１分
子中に少なくとも１個のポリオキシアルキレン基と少な
くとも１個のポリアミノアルキレン基とを有するオルガ
ノポリシロキサン （Ｃ）一般式 （式中、Ｒは置換もしくは非置換の１価炭化水素基、Ｄ
はＲ，Ｒ−ＣＯＯＲおよびＧから選択される基、Ｒ２は
２価炭化水素基、鱈は水素原子また（ここにＲ５は２価
の有機基、Ｒ′は水素原子または末端封鎖基、ｂはＯま
たは１、ＣおよびｄはＯ〜５０、ただしｃ十ｄは１〜１
００である）、１は０〜１０００１ｍおよびｎはＯ〜１
００まただしΩ＋ｍ＋ｎは２〜１００である。〕で表わ
され、１分子中に少なくとも２個の−Ｒ−ＣＯＯＲ基と
少なくとも１個のポリオキシアルキレン基とを有するオ
ルガノポリシロキサンである。

なお、一般式で表わしたオルガノポリシロキサンのＲは
置換もしくは非置換の１価炭化水素基であり、メヂル基
、エチル基、プロピル基、ドデシル基、ビニル基、フェ
ニル基、β−フェニルエチル基、３，３．３−トルフル
オロプロピル基などが例示される。

これらの官能基および／または反応基を有する架橋型オ
ルガノポリシロキサンは、従来の殺虫剤の如き毒性、揮
発性、臭気がほとんどないにもかかわらず、ダニなどの
住居衛生害虫に対し、強い忌避効果を有する。また、こ
れらのオルガノポリシロキサンは単独使用でもよいが、
特に一般式（Ａ）と（Ｂ）、または（八）と（Ｃ）の組
合せると、エポキシ基とアミノ基、カルボキシル基とが
栗橋反応し、これによって耐久性効果が達成されるので
、好ましい。

このような効果は、一般式（Ｂ）で示した如き、アミノ
シリコーン化合物とポリエステル系樹脂のブロック共重
合物でも同様に達成することができる。

なお、ここでいうポリエステル系樹脂とは、テレフター
ル酸および／またはイソフタル酸、さらには５−ソジュ
ームイソフタル酸とエチレングリコールまたはブチレン
グリコールの共重合物、またはこれにポリエチレングリ
コールがブロック共重合されたポリエステル系樹脂をい
う。

このようなポリエステル系樹脂とアミノシリコーンとの
共重合体は、特にポリエステル系繊維からなるふとん綿
の耐久性防虫剤として好ましい効果を発揮する化合物で
ある。

また、これらの架橋型オルガノポリシロキサンと適当な
ポリアミン、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミン、テトラメチレンペンタミン、ジプロピ
レントリアミン、トリプロピレンテトラミンおよびＮ−
Ｎビス（３−アミノプロピル）メチルアミンなどの架橋
剤との併用によって、ざらに耐久性（洗濯耐久性）が向
上する。

また次式で示されるようなシランカップリング剤も耐久
性向上効果がある。

０■ Ｈ２Ｎ−ＣＨ２−ＣＨクーＮＨ−ＣＨコク−Ｈ２−Ｓ　
ｉ　−Ｏｆｆゝ。、。

次に本発明にいう第４級アンモニウム塩型化合物とは、
次の如き一般式で示される化合物をいう。

ＣＨｚ　　　　＋　　− ［Ｈ８Ｎ　　ＣＨＩ］Ｘ ＣＨ３ （Ｒ１はＣ３〜Ｃｔｓ’）アルキル基または不飽和脂肪
族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子） ＣＨｚ　　　＋　　− ［ＲＬ−Ｎ　−ＣＨ３］　Ｘ （Ｒ１，、Ｒ１はＣ９〜Ｃ＋ｔのアルキル基または不飽
和脂肪族炭化水素基、Ｘはハロゲン原子） Ｈｓ （Ｒ，はＣ９〜ＣＩｔのアルキル基または不飽和脂肪族
炭化水素基、ｍ＋ｎ＝２〜１５、Ｘはハロゲン原子）９
８ｓ　　　　　＋　　− Ｈｆｆ （Ｒ，はＣ８〜ＣＩ）のアルキル基または不飽和脂肪族
炭化水素基、Ｘはハロゲン原子） これらの第４級アンモニウム塩型化合物の具体例として
は、 ＣＨ３十− 嘱 ＣＨ３ ＣＨ３＋　　　− ［Ｃ１ａ　Ｒ３５Ｎ　　　ＣＨ３コ　　　ＣρＨｓ ＣＨ３ ＣＨ３ などがある。

これらの第４級アンモニウム塩型化合物は、単独使用す
ると防虫効果を有するが洗）Ｒ耐久性が全くない。

ところが、上記化合物と前記架橋型オルガノポリシロキ
サンとを付着せしめた防虫素材は、著しい防虫効果と洗
濯耐久性とが同時に付与されるという事実を発見し、本
発明に到達した。

なあ、本発明の防虫素材としては、一般の繊維素材、す
なわち、ポリアミド、ポリエステル、ポリアクリロニト
リルなどの合成繊維、レーヨンなどの半合成繊維、木綿
、羊毛などの天然繊維類を意味するが、特に合成繊維類
が物性面から好ましい。

本発明でいう成形品の形態としては、ステーブル、トウ
、トップ、フィラメント、加工糸、紡績糸、あるいは編
物、織物、不織布など、いずれでもよいが、ふとん綿類
や不織布類の形態が、特に用途面から好ましい形態とい
える。

ふとん綿としては、特にポリエステル系繊維が好ましく
、その繊維断面形状は通常の荒型でも良いが、特にＴ型
、四角、口型、口型、中空糸などの異型断面糸が防虫効
果の永続性の面から好ましい。

なお、本発明にいう耐久性とは、水洗濯や、ドライクリ
ーニングに耐えることを意味し、レンタルふとんなどに
必須の特性である。

本発明における防虫効果の評価方法は飼料誘引法を用い
た。

高さ３０＃直径２００ｍのシャーレにダニ繁殖中の粉末
飼料（日本タレア■ＣＥ−２，）を出来るだけ均一に拡
げ、この上に１７の無処理の綿と防虫処理した綿を、そ
れぞれ８　ｃｍ　Ｘ　８　ｃｍの大きさに拡げ、それを
左右対称に１枚づつ置いた。

この綿の上中央の高さ１．４ｃｍのところに、ダニの全
く入っていない粉末飼料（水分１５％）１゜０７を入れ
た直径２．８ｃｍの容器を置き、室温２５°Ｃ±２°Ｃ
１湿度７０〜８０％の範囲に調節したふ卵器に入れ４０
時間放置した俊に、容器の中の飼料中に退入したダニ数
を食塩水浮遊法で数え忌避率を求めて、防虫効果を評価
した。忌避率とは、以下の式で算出した。忌避率は数字
が大きい程効果があることを示す。

忌避率（％）＝（Ａ−８＞／ＡＸ１００式中Ａ：無処理
の綿のダニ数 Ｂ：防虫処理綿のダニ数 ［実施例］ 実施例１ 式（１） で表わされる、粘度１８，１００センチストークスのエ
ポキシ基含有オルガノポリシロキサン０．５部、および 式（２） で表わされ４０００センチストークスの粘度を有するア
ミノ基とポリオキシアルキレン基とを有するオルガノポ
リシロキサン０．５部、ならびにジエチルトリアミン０
．０５部、ラウリルジメチルベンジルアンモニウムクロ
ライド１．５部、トルエン１０部、非イオン系界面活性
剤１０部、残りが水からなる乳化液となし、防虫処理液
を調整した。

かかる処理液に、四角中空糸からなる５デニール、１０
デニールのステーブルを５０１５０の割合で混合したポ
リエステル系繊維からなるふとん綿を浸漬後、引き上げ
て、固形物として１．５％になるようにマングルロール
で絞り風乾した。

次いで、１７０’Ｃで３０分間、加熱処理を施した。結
果は第１表の通りである。このものは、耐久性に冨んだ
防虫効果が付与されていた。

次に比較例として、本実施例中の防虫処理液の代りに２
．４．４’　−トリクロロ−２′−ヒドロキシ・ジフェ
ニルエーテル（比較例１）、ジエチルトルアミド（比較
例２）、タロルヘキシジン（比較例３）、フェニトロチ
オン（比較例４）、ＤＤＶＰ　（比較例５）、ダイアジ
ノン（比較例６）、プレミアルマラソン（比較例７）を
用い、固形物にして約１．５％付着になるように処理し
た。

これらの防虫性能、その他は第１表のとおりで必り、実
施例１のような耐久性のある防虫素材とすることは出来
なかった。

第１表 なお、洗濯方法は、市販の中性洗剤ザブ（苗土）２ｇ／
βを用い浴比が１：５０で４０’ＣＸ５分間家庭用洗濯
剤で洗濯後、排水−脱液し、オーバーフロー水洗５分間
−脱水を２回繰り返す。これをもって洗濯回数を１回と
し、トータル３回このサイクルを繰り返した。

実施例２ 実施例１で使用した下式（１）で示されるエポキシ基含
有オルガノポリシロキサン０．５部、式（３） ％式％ で表わされ、粘度８５００センチストークスのカルボキ
シル基とポリオキシアルキレン基とを有するオルガノポ
リシロキサン１．０部ならびに、トリエチルアミンを０
．１部をパークロルエチレン９８．４部に溶解して処理
液を調整した。

この処理液に、Ｔ型断面のポリエステル系ふとん綿（５
デニール、７デニール、１０デニールミックス品）を浸
漬し、固形分が１．５％（重量）になるようマングルロ
ーラーで絞り、風乾した後、１７０’ＣＸ２０分間ｔｉ
ｔｙｔａシタ。

ふとん綿は、洗濯０回ではダニ忌避率７６％、洗濯３回
で５３％を示すものであった。

実施例３ 実施例２で使用した式（１）　、（３）のシリコーンな
らびにトリエチルアミンを各々０．５部、１゜０部、０
．１部にラウリルジミチルベンジルアンモンニウムクロ
ライド１．０部をパークロルエチレンと非イオン系界面
活性剤で乳化せしめ、処理液を調整した。

このようにして得た処理液に、実施例２と同様のポリエ
ステルふとん綿を浸漬し、固形分１．５％（単口）にな
るように絞り、加熱処理をした。

このふとん綿のダニ忌避率は洗濯０回で９１％、洗濯３
回後で６２％と高い値の防虫性と耐久性を有するもので
あった。

実施例４ 式（４） で表わされるエポキシ基含有オルガノポリシロキサン１
．０部、 式（５）　　　　　　　　　　　ＤＨ Ｈ２Ｎ　−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＨ−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｓ
！　　−ＯＨＣＨ３ で表わされるシランカップリング剤０．５部に、金属石
鹸触媒０．０５部を加え、さらにトリエン３０部、非イ
オン界面活性剤２０部と残り（５９，４５部）は水を添
加して乳化液１００部を調整した。

かかる調整液にπ型断面のポリエステルふとん綿（５デ
ニール、１０デニールミックス品）を浸漬し、あとは実
施例１と同様に処理した。

その結果、極めてダニ忌避率の高い、洗濯耐久性に優れ
た防虫ふとん綿を１ｑた。

実施例５ 実施例２で用いた処理液に、式（６）で表される化合物
を０．５部添加し、あとは実施例２と同様の条件で処理
したところ、洗濯耐久性に富んだダニ忌避率の高い防虫
ふとん綿を得た。

式（６） ％式％ 〔発明の効果〕 本発明は官能基または反応基を有する架橋型オルガノポ
リシロキサンあるいは、このものと、第４級アンモニウ
ム塩型化合物を配合してふとん綿などに付着せしめるこ
とにより、臭気や毒性の小さい、しかも極めて耐久性に
優れた防虫素材を得ることを可能とした。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、フ
   ォスフェート基、エポキシ基、ビニル基から選ばれた少
   なくとも１種の官能基を有する架橋型オルガノポリシロ
   キサンを成形品の少なくとも表面に付着せしめたことを
   特徴とする防虫素材。
2. （２）前記成形品が繊維である特許請求の範囲第（１）
   項記載の防虫素材。