JPS63264174A - 耐久性に優れた溶融亜鉛メツキ鋼板の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は耐久性に極めて優れた溶融亜鉛メッキ鋼板に関
するものであり、特に密着性に優れ、経時の光沢保持性
及び汚染性に優れた溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法に関
するものである。

（従来の技術） 従来より、外壁用や屋根材用といった建築用材料、ダク
ト、パイプ等の用途に比較的安価で且つ腐蝕性に優れた
溶融亜鉛メッキ鋼板が大量に使用されている。しかしな
がら、溶融亜鉛メッキ鋼板はそのままでは、比較的短期
間に亜鉛の溶解が進み劣化することが認められている。

この溶融亜鉛メッキ鋼板からの亜鉛の溶解を低下させる
ために、従来よりリン酸亜鉛処理による化成処理、エポ
キシ系樹脂によるプライマーを施した後にオイルフリー
アルキッド系樹脂、或いはアクリル−ウレタン系樹脂等
による塗装処理が施され、これにより無塗装の場合に比
べ数倍も長く亜鉛の溶解が抑えられ、比較的長期の曝露
に耐える様になっている。

しかしながら、これらの処理技術によっても未だ著しく
早い表面光沢の低下があり、又これら樹脂塗膜と溶融亜
鉛メッキ鋼板との密着性は余り良くないためにより長期
の曝露には耐えられない等の問題点があり、これらの改
良が求められているのが現状である。

（発明が解決しようとする問題点） しかるに、本発明者等は上述した如き従来技術における
種々の欠点ないしは問題点を解消すべく、従来の塗装処
理に用いられていた樹脂に比べて光沢、硬度に優れた耐
久性を有する樹脂の開発について鋭意検討を加えた。そ
の結果、塩基性窒素原子を含有するビニル系重合体と、
一分子中にエポキシ基および加水分解性シリル基を併有
する化合物との樹脂組成物を溶融亜鉛メッキ鋼板に塗装
した場合、従来使用された樹脂に比べて優れた密着性を
有し、従来の欠点を解消し得る溶融亜鉛メッキ鋼板が得
られることを見い出し、本発明を完成するに至った。

本発明の目的は、長期間曝露に対しても表面光沢の低下
が極めて低く、長期間曝露に耐えるより広い用途へ展開
可能な溶融亜鉛メッキ鋼板を提供することにある。

（発明の構成） （問題点を解決するための手段） 本発明を概説すれば、本発明は必須の成分として、塩基
性窒素原子（以下、塩基性窒素と略記する。）を含有す
るビニル系重合体（Ａ＞と、一分子中にエポキシ基およ
び加水分解性シリル基を併せ有する化合物（８）を含み
、更に必要に応じて、（Ｃ）シラノール基を含有する化
合物（Ｃ−１）、おＪ：び／または前記化合物（Ｂ）を
除く加水分解性シリル基を含有する化合物（Ｃ−２）、
（Ｄ＞前記した加水分解性シリル基の加水分解−縮合用
触媒をも含んだ常温硬化性樹脂組成物を溶融亜鉛メッキ
鋼板に塗工して成ることを特徴とする耐久性に優れた溶
融亜鉛メッキ鋼板の製造方法に関するものである。

以下、本発明の構成について詳しく説明する。

本発明について、まず、前記した塩基性窒素含有ビニル
系重合体（Ａ＞とは、一分子中に少なくとも１個、好ま
しくは少なくとも２個の塩基性窒素、すなわち−級アミ
ノ基、二級アミノ基および三級アミノ基より成る群から
選ばれる少なくとも１種のアミノ基を含有するビニル系
重合体を指称するものであり、かかる重合体（Ａ）とし
ては、■　前掲した如きいずれかのアミノ基を含有する
ビニル糸車り体〔以下、ビニル系単量体（ａ−１）とも
いう。〕を（共）重合せしめる、あるいは、 ■　カルボン酸無水基（以下、これを酸無水基と略記す
る）を含有するビニル系重合体（以下、重合体（ａ−３
）ともいう）と、一分子中にそれぞれ少なくとも１個の
この酸無水基と反応しうる活性水素を有する基および第
三級アミノ基を併せ有する化合物〔以下、これを化合物
（ａ−４＞と略記する〕とを反応せしめる、 などの公知の方法によって調製することができる。

そのうち、１掲■の方法によりビニル系重合体（Ａ）を
調製するに当って用いられるアミノ基含有ビニル系単量
体（ａ−１）の代表的なものとしては、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル（
メタ）アクリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートもしくはジエチルアミノプロピル（メタ）
アクリレートの如き各種ジアルキルアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類；Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリルアミド、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）
アクリルアミドもしくはＮ−ジエチルアミノプロピル（
メタ）アクリルアミドの如ぎＮ−ジアルキルアミノアル
キル（メタ）アクリルアミド類；あるいはｔ−ブチルア
ミノエチル（メタ）アクリレート、↑−ブチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、アジリジニルエチル（メ
タ）アクリレート、ピロリジニルエチル（メタ）アクリ
レートまたはピペリジニルエチル（メタ）アクリレート
などが挙げられるが、硬化性などの点からすればジアル
キルアミノアルキル（メタ）アクリレート類およびＮ−
ジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド類が
、特に望ましい。

また、本発明においてはこれらのアミノ基含有のビニル
系単量体（ａ−１）と共重合可能な他のビニル系単量体
（ａ−２）を用いることができ、その代表的なものは、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、１ｓｏ−プ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、１ｓｏ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅ
ｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、もし
くは４−ヒドロキシブチル（メタ）７クレートの如き各
種（メタ）アクリル酸エステルＷＡニジメチルマレート
、ジメチルマレート、ジメチルフマレートもしくはジメ
チルイタコネートの如き不飽和二塩基酸のジアルキルエ
ステル類：（メタ）アクリル酸、モツプチルマレート、
モツプチルフマレート、クロトン酸、マレイン酸、フマ
ル酸もしくはイタコン酸の如きカルボキシル基含有ビニ
ル系重合体；無水マレイン酸もしくは無水イタコン酸の
如きｒ！ｉ無水基含有ビニル系単量体：（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−フルコキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）ア
クリルアミドもしくはＮ−メチロール（メタ）アクリル
アミドの如き各種カルボン酸アミド基含有ビニル糸車伍
体；ｐ−スチレンスルホンアミド、Ｎ−メチル−ｐ−ス
チレンスルホンアミドもしくはＮ、Ｎ−ジメチル−ｐ−
スチレンスルホンアミドの如き各種スルホンアミド基含
有ビニル系単量体：（メタ）アクリロニトリルの如きシ
アノ基含有ビニル系中ｍ体：１掲の如き（メタ）アクリ
ル酸のヒドロキシアルキルエステル類などのα、β−エ
チレン性不性用飽和カルボン酸ドロキシアルキルエステ
ル類と燐酸ないしは＊酸エステル類との縮合生成物たる
燐薗エステル結合金有ビニル糸車伍体：ｐ−スチレンス
ルホン酸もしくは２−アクリルアミド−２−メチル−プ
ロパンスルホン酸の如きスルホン酸基含有ビニル系単量
体；酢酸ビニル、安息香酸ビニルもしくは「ベオバ」　
（オランダ国シェル社製のビニルエステル）の如き各種
ビニルエステル類：［ビスコート８Ｆ。

８ＦＭ、３Ｆもしくは３ＦＭＪ　　（大阪有機化学■製
の含ふっ素（メタ）アクリルモノマー類〕またはパーフ
ルオロシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジ−パー
フルオロシクロへキシルフマレートもしくはＮ−１ｓｏ
プロピルパーフルオロオクタンスルホンアミドエチル（
メタ）アクリレートの如き（パー）フルオロアルキル基
含有ビニル系単量体：塩化ビニル、塩化ヒニリデン、ぶ
つ化ビニル、ふっ化ビニリデンもしくはクロロトリフル
オロエチレンの如きハロゲン化オレフィン類：あるいは
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル
スチレンもしくはビニルトルエンの如き芳香族ごニルモ
ノマーなどがある。

そして、以上に掲げられた各種の単量体を用いて前記し
たビニル系重合体（Ａ）を調製するには、アミノ基含有
ビニル系重合体（ａ−１）の０．５〜１００重量％、好
ましくは１〜７０重量％と、該アミノ基含有ビニル系重
合体と共重合体可能な他のビニル系単量体（ａ−２）の
９９．５〜Ｏ重足％、好ましくは９９〜３０重伍％とを
共重合させればよい。

また、アミノ基含有ビニル系単量体（ａ−１）と共重合
可能な他のビニル系単量体（ａ−２）として、前掲した
ようなカルボキシル基含有単量体または燐酸エステル結
合含有単量体を併用することにより該当ビニル系重合体
（Ａ＞中にカルボキシル基または燐酸エステル結合を導
入せしめることができ、かくすることによって本発明組
成物の硬化性を一層向上せしめることもできる点で、特
に望ましい。

以上に掲げられた各種の単量体から当該ビニル系重合体
（Ａ）を調製するには、従来公知のいずれの重合方法も
適用しうるが、溶液ラジカル重合法によるのが最も簡便
である。

そのざいに用いられる溶剤類として代表的なものにはト
ルエン、キシレン、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、オ
クタンの如ぎ各種炭化水素系：メタノール、エタノール
、１ｓｏ−プロパツール、ｎ−ブタノール、１ｓｏ−ブ
タノール、５ｅｃ−ブタノール、■ヂレングリコール七
ツメチルエーテルの如き各種アルコール系；酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸−ｎ−ブチル、酢酸アミルの如き各
種エステル系；またはアセトン、メチルエチルケトン、
メチルインブチルケトン、シクロヘキサノンの如き各種
ケトン系なとがあり、これらは単独で、あるいは混合し
て用いることができる。

かかる溶剤類と、ざらにアゾ系または過酸化物系の如き
公知慣用の各種のラジカル重合開始剤とを用いて常法に
より重合を行なえばよく、このさい、ざらに必要に応じ
て、分子量調節剤としてラウリルメルカプタン、オクチ
ルメルカプタン、２−メルカプトエタノール、チオグリ
コール酸オクチル、３−メルカプトプロピオン酸または
α−メチルスチレン・ダイマーの如き連鎖移動剤をも用
いることができる。

次いで、前掲■の方法によりビニル系重合体（Ａ＞を調
製するさいに用いられる酸無水基を含有するビニル系重
合体（ａ−３）は、無水マレイン酸や無水イタコン酸の
如き酸無水基を含有する単量体と、これらの単量体と共
重合可能な単量体とを、前掲した如き溶剤類のうちアル
コール系を除いた溶剤中でラジカル共重合せしめること
により調製することができる。

ここにおいて、かかる酸無水基含有ビニル系重合体（ａ
−３）を調製するにさいして用いられる共重合可能な単
量体としては、前掲■の方法で用いるものとして掲げら
れた如き、アミノ基含有ビニル系重合体（ａ−１）と共
重合体可能な他のビニル系単量体のうち、水酸基を含有
する単量体以外は、いずれもが使用できる。

そして、前掲の如き酸無水基を含有する単母体の使用量
としては、耐候性および耐アルカリ性などの点から０．
５〜５０重但％、好ましく１〜２０重但％なる範囲内が
適当であり、他方、共重合可能な単量体の使用量として
は９９．５〜５０重ｇ％、好ましくは９９〜８０重量％
なる範囲内が適当である。

またこのざい、共重合可能な単量体の一成分として前掲
したようなカルボキシル基含有単岳体または燐酸エステ
ル結合金有単ｍ体をも併用するような場合には、後掲す
る如き、酸無水基と反応しうる活性水素を有する基（以
下、活性水素含有基と略記する。）および第三級アミノ
基を併Ｖ有する化合物（ａ−４）との反応にさいしての
反応時間が短縮できるし、本発明組成物の硬化性を一層
向上せしめることもできるという点で、特に望ましい。

ここにおいて、かかる化合物（’ａ−４＞とは当該化合
物中に存在する活性水素含有基としては水酸基、−級も
しくは二級アミノ基、またはチオール基の如き各基を有
する化合物を指称するものであるが、それらのうちでも
最も好ましい化合物としては第三級アミノ基を有するア
ルコール類および第三級アミノ基を有する第一級または
第二級アミン類などが挙げられる。

そのうら、前者アミノアルコール類として代表的なもの
には二級アミン類とエポキシ化合物との付加物などがあ
るが、ここに用いられる二級アミン類として代表的なも
のにはジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルア
ミン、ジブチルアミン、エチレンイミン、モルホリン、
ピペラジン、ピペリジンまたはピロリジンなどがあるし
、さらにはメチルアミン、エチルアミンまたはブチルア
ミンの如き一層アミン類とモノ−もしくはポリエポキシ
化合物との付加によって１ｑられる二級アミノ基含有ア
ミノアルコール類などがあるし、他方、エポキシ化合物
の代表的なものにはエチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイド、ブチレンオキサイド、ドデセンオキサイド、
スチレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、ブチ
ルグリシジルエーテルもしくはフェニルグリシジルエー
テル二またはｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル安息香酸グリシジ
ルエステルもしくは「カージュラＥ−１０Ｊ　　（オラ
ンダ国シェル社製の分岐脂肪酸のグリシジルエステル）
などのモノエポキシ化合物；あるいはエチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンシオールジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテ
ルもしくはグリセリンのトリグリシジルエーテルの如き
多価アルコール（ポリオール）のポリグリシジルエーテ
ル類＝７タル酸のジグリシジルエステル、イソフタル酸
のジグリシジルエステルもしくはアジピン酸のジグリシ
ジルエステルの如き多価カルボン酸（ポリカルボン酸）
のポリグリシジルエステル類：またはビスフェノールＡ
ないしはビスフェノールＦからのジグリシジルエーテル
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂もしくはビ
ダントイン環含有エポキシ樹脂の如き各種エポキシ樹脂
などのポリエポキシ化合物などがあるし、さらにはｐ−
オキシ安息香酸のグリシジルエステルエーテルまたは側
鎖にエポキシ基を有する各種ビニル系（共）重合体など
がある。

かかる二級アミン類とエポキシ化合物とを反応させて得
られる前記第三級アミノ基含有アミノアルコール類の代
表的なものにはジメチルアミノエタノール、ジエチルア
ミノエタノール、ジーｎ　−プロとルアミノエタノール
、ジー１ｓｏ−プロピルアミノエタノール、ジ−ｎ−ブ
チルアミノエタノール、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）
モルホリン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン
、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−アジリジン、Ｎ、　
Ｎ−ジメチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、Ｎ。

Ｎ−ジエチル−２−ヒドロキシプロピルアミン、トリエ
タノールアミンまたはトリプロパツールアミンなどがあ
るが、ざらに当該三級アミノ基含有アミノアルコール類
としては、以上に掲げられたもののほかにも、エタノー
ルアミンまたはプロパツールアミンの如きアミノアルコ
ール類と、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート
またはジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートの如
き三級アミノ基を有する（メタ）アクリレート系単邑体
との付加物、あるいは該三級アミノ基含有（メタ）アク
リレート系単量体とβ−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレートの如き水酸基含有単ω体などとの共重合によっ
て得られる側鎖に三級アミノ基と水酸基とを併せ有する
ビニル系共重合体もまた使用できる。

別に、前記した三級アミノ基含有の一級または二級アミ
ン類として代表的なものにはＮ、Ｎ−ジメチル−１，３
−プロピレンジアミンもしくはＮ。

Ｎ−ジエチル−１，３−プロピレンジアミンの如きＮ、
Ｎ−ジアルキル−１，３プロピレンジアミン類：Ｎ、Ｎ
−ジメチル−１，４−テトラエチレンジアミンもしくは
Ｎ、Ｎ−ジエチル−１，４−テトラメチレンジアミンの
如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，４−テトラメチレンジア
ミン類：Ｎ、Ｎ−ジメチル−１，６−へキサメチレンジ
アミンもしくはＮ、Ｎ−ジエチル−１，６−へキサメチ
レンジアミンの如きＮ、Ｎ−ジアルキル−１，６−へキ
サメチレンジアミン類：Ｎ、Ｎ、Ｎ＝−トリメチル−１
，３−プロピレンジアミン、Ｎ、Ｎ。

Ｎ−一トリエチルー１，３−プロピレンジアミンもしく
はＮ、Ｎ、Ｎ−−トリメチル−１，６−へキサメチレン
ジアミンの如きＮ、Ｎ、Ｎ”−トリアルキルアルキレン
ジアミン類二またはＮ−メヂルピベラジンもしくはＮ−
エチルピペラジンの如きＮ−フルキルピペラジン類；あ
るいは１掲した如き三級アミノ基含有（メタ）アクリレ
ート系単量体と、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、ピペラジン、メチルアミ
ン、エチルアミン、プロピルアミンまたはアンモニアな
どとの付加物などがある。

硬化性などの面からすれば、とくにＮ、Ｎ−ジアルキル
アミノエタノールやＮ、Ｎ−ジアルキルアルキレンジア
ミンが好ましい化合物（ａ−４）として挙げられる。

そして、前掲した如き重合体（ａ−３）とかかる化合物
（ａ−４）とから本発明組成物におけるベース樹脂成分
たる塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ＞を得るには、
それぞれ重合体（ａ−３）中の酸無水基の１当量に対し
て化合物（ａ−４）中の活性水素含有基が０．５〜３当
量程度となるような比率で両者化合物を混合し、室温か
ら１２０℃程度までの温度範囲で反応させればよい。

また、化合物（ａ−４＞とてＮ、Ｎ−ジメチル−１，３
−プロピレンジアミンの如き三級アミノ基と一級アミノ
基とを併に有する化合物を用いる場合には、これら（ａ
−３）と（ａ−４）との両生合物の間での付加反応によ
り、まず初めに、下記の如き反応式で示されるようにし
てカルボキシル基とＮ−モノ置換アミド基とを有する重
合体（Ｉ）が得られる。

（Ｉ） ここに得られる重合体（Ｉ）はそのままでも本発明にお
いて用いられ得るが、硬化塗膜の耐汚染性や耐アルカリ
性などの要求されるような用途に対しては、次いで、か
かる重合体を７０〜１５０℃程度の温度に保持して脱水
閉環させることによりイミド環を有する重合体（ＩＩ）
に変換せしめて、本発明組成物のベース樹脂成分（Ａ＞
として使用す　　゛るのが好ましい。

次いで、本発明の必須成分である前記した一分子中にそ
れぞれエポキシ基と加水分解性シリル基とを併せ有する
化合物（Ｂ）としては、これら両種の反応性基を併有す
るビニル系重合体やエポキシ基を有するシランカップリ
ング剤などが代表的なものである。

ここにおいて、かかる加水分解性シリル基とは、一般式 （Ｒ１）ａ −Ｓｉ　−！Ｒ２）　３−ａ　　　　（Ｉｆｆ）で示さ
れるハロシリル基、アルコキシシリル基、−アシロキシ
シリル基、フェノキシシリル基、イミノオキシシリル基
またはアルケニルオキシシリル基などの如き加水分解さ
れ易い反応性基を相称するものとする。

上記した如き特定の両反応性塁を併有するビニル系重合
体（Ｂ＞を調製すのには、公知の方法がいずれも適用で
きるが、■、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロイルオキシ
プロピルメチルジメトキシシラン、γ−（メタ）アクリ
ロイルオキシプロピルトリイソプロペニルオキシシラン
、γ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリイミノ
オキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニル（トリス−β−メトキシエトキ
シ）シラン、ごニルトリアセトキシシランまたはビニル
トリクロ・ルシランなどの加水分解性シリル基を有する
ビニル系単量体類と、（β−メチル）グリシジル（メタ
）アクリレート、７リルグリシジルエーテル、ジ（β−
メチル）グリシジルマレートまたはジ（β−メチル）グ
リシジルフマレートなどのエポキシ基を有するビニル系
単量体類とを、さらには必要に応じて、アミノ基含有ビ
ニル系単量体と共重合可能な他のビニル系単量体として
前掲した如き各種の単量体をも用いて溶液ラジカル共重
合せしめるか、あるいは■γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシ
シラン、γ−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラ
ン、γ−メルカプトプロピルトリイソプロペニルオキシ
シランまたはγ−メルカプトプロピルトリイミノオキシ
シランの如き連鎖移動剤の存在下に、前掲した如きエポ
キシ基含有ビニル系単量体類を必須の成分とする単量体
混合物を溶液ラジカル（共）重合せしめるなどの方法が
簡便なものとして挙げられる。

そして、かかる上記■なる方法により当該化合物（Ｂ）
を調製するには、前掲した如き加水分解性シリル基含右
単四体類をも併用することができるのは勿論である。

次いで、前記したエポキシ基含有シランカップリング剤
の代表的なものとしては、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジェトキ
シシラン、γ−クリシトキシプロビルトリイソプロベニ
ルオキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリイミノ
オキシシラン、γ−イソシアネートプロピルトリイソプ
ロペニルオキシシランまたはγ−イソシアネートプロピ
ルトリメトキシシランなどとグリシドールとの付加物：
あるいはγ−アミノプロピルトリメトキシシランなどと
ジェポキシ化合物との付加物などが挙げられるが、とく
にγ−グリシドキシプロビルトリメトキシシランまたは
γ−グリシドキシプロビルトリイソプロベニルオキシシ
ランが硬化性ならびに経済性などの面から好適である。

次に、本発明の任意成分について説明する。

本発明の任意成分である前記した（Ｃ）成分化合物の一
つとして、シラノール基を含有する化合物（Ｃ−１）が
あるが、かかる化合物（Ｃ−１）の代表的なものには、
メチルＩ・リクロルシラン、フェニルトリクロルシラン
、エチルトリクロシラン、ジメチルジクロルシランもし
くはジフェニルジクロルシランの如きハロシラン類をほ
ぼ完全に加水分解させて得られるような低分子量のシラ
ノール化合物：これらのシラノール化合物を更に脱水縮
合させて得られるシラノール基を有するポリシロキサン
類；前掲した如き各種のアルコキシシラン類やアルケニ
ルオキシシラン類の如き化合物を加水分解縮合させて得
られるシラノール基を有するポリシロキサン類；あるい
は末端にシラノール基を有するシリコーン樹脂；さらに
は［トーレシリコーン５Ｈ−６０１８Ｊ　　（東しシリ
コーン■製品］などで代表されるような環状シロキサン
構造を有するシラノール化合物などがある。

他方、前記した化合物（Ｃ−２）たる、エポキシ基を含
有しない加水分解シリル基を含有する化合物とは、前掲
の一般式（ＩＩＩ）で示されるような加水分解性シリル
基を一分子中に少なくとも１個含むが、エポキシ基だけ
は含有しない低分子伍の化合物または樹脂類などを相称
するものである。

したがって、当該化合物（Ｃ−２）には、前掲されたよ
うな各種の化合物（Ｂ）は当該しない。

当該化合物（Ｃ−２）として代表的なものは、テトラメ
トキシシラン、トリメトキシシラン、テトラエトキシシ
ラン、トリエトキシシラン、テトラプロポキシシラン、
テトラブトキシシラン、テトラオクトキシシラン、テト
ラキス（２−メトキシエトキシ）シラン、テトラベンジ
ルオキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、フェニ
ルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジェトキシシラン、ジフェニルジェトキシシラン
、γ−インシアネートプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルト
リメトキシシランもしくはγ−（２−アミノエチル）ア
ミノプロピルトリメトキシシランの如きアルコキシシラ
ン類：テトライソプロベニルオキシシラン、フェニルト
リインプロペニルオキシシラン、Ｔ−イソシアネートプ
ロピルトリイソプロベニルオキシシラン、γ−メタクリ
ロキシプロピルトリイソプロペニｌレオキシシラン、γ
−メルカプトプロピルトリインプロベニルオキシシラン
もしくはテトラブテニルオキシシランの如きアルケニル
第４ニジシラン類：テトラアセトキシシラン、メチルト
リアセトキシシラン、γ−メルカプトプロピル１〜リア
セトキシシラン、テトラプロピオニルオキシシラン、フ
ェニルトリプロピルオニルオキシシランもしくはビニル
トリアセトキシシランの如きアシロキシシラン類；テト
ラクロルシラン；フェニルトリクロルシラン、テトラブ
ロモシランもしくはベンジルトリブロモシランの如きへ
ロシラン類；テトラキス（ジメチルイミノオキシ）シラ
ン、メチルトリス（ジメチルイミノオキシ）シラン、テ
トラキス（メチル−エチルイミノオキシ）シラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリス（ジメチルイミノオキシ
）シランもしくはγ−メルカプトプロピルトリス（ジメ
チルイミノオキシ）シランの如きイミノオキシシラン類
；１掲の如きアルコキシシラン類を部分加水分解縮合さ
せて得られるアルコキシシリル基含有シロキサンオリゴ
マー類；１掲した如ぎアルケニルオキシシラン類を部分
加水分解縮合させて１ｑられるアルケニルオキシ基含有
シロキサンオリゴマー類：１掲のγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン、ビニルトリアトキシシラン
、ビニルトリアセトキシシランまたはγ−メタクリロキ
シプロピルトリアセトキシシランの如き各種の加水分解
性シリル基含有ビニル系単口体の単独重合体あるいは該
単量体類と共重合可能な単量体類との共重合体類；１掲
のγ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン カプトプロピル１ーリイソプロベニルオキシシランまた
はγーメルカプトプロピルドリアセトキシシランの如き
加水分解性シリル基を含有するメルカプタン類を連鎖移
動剤として使用し、必要に応じて１掲した如き各種の加
水分解性シリル基含有ビニル系単量体を含んだビニル糸
車母体を（共）重合させて得られる末端に加水分解性シ
リル旦を含　有するビニル系重合体類；多価アルコール
類、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有アルキド樹脂
、水Ｍ！含有ポリエステル樹脂またはポリエーテルポリ
オールの如き各種のポリヒドロキシ化合物と１掲の如き
アシロキシシラン類を始めとする各種の加水分解性シリ
ル塁含有化合物とを、特開昭５８−１６８６２５＠公報
に開示されている如き方法に従って反応させて得られる
樹脂類；ジアリルリ°クシネート、トリアリル１−リメ
リテートもしくはジアリルフタレートの如き低分子量の
ポリアリル化合物、不飽和結合含有ビニル系重合体、不
飽和結合含有ポリエステル樹脂もしくは不飽和結合含有
アルキド樹脂の如き各種の不飽和結合化合物とトリエト
キシシランもしくはトリエトキシシランの如き加水分解
性シリル基含有ヒドロシラン類との付加物類；エポキシ
基含有ビニル系重合体もしくはエポキシ樹脂の如き各種
のエポキシ基含有化合物と上掲の如き各種のメカブトシ
ラン類との付加物類；あるいはγ−インシアネートプロ
ピルトリメトキシシランヤγ−イソシアネートプロピル
トリイソプロペニルオキシシランの如き各種の、イソシ
アネート基をもった加水分解性シリル基含有化合物と上
掲した如き各種のポリヒドロキシ化合物とを反応させて
得られるウレタン結合含有樹脂類：さらには分子末端に
加水分解性シリル基を含有するシリコーン樹脂などがあ
る。

本発明の溶融亜鉛メッキ鋼板に塗工される前記した各成
分からなる常温硬化性樹脂組成物においては、必ずしも
硬化触媒を添加しなくとも良好な硬化性を有するもので
はあるが、一層この硬、化性を向上させたい場合には、
前述した如き加水分解性シリル基の加水分解用、そして
縮合用触媒として前記触媒（Ｄ）を添加することは何ら
妨げるものではない。

かかる触媒（Ｄ）として代表的なものには水酸化ナトリ
ウム、水酸リチウム、水酸化カリウムもしくはナトリウ
ムメチラートの如き塩基性化合物類；テトライソプロピ
ルチタネート、テ１〜ラブチルチタネート、オクチル酸
錫、オクチル酸鉛、オクチル酸コバルト、オクチル酸亜
鉛、オクヂル酸カルシウム、ナフテン酸鉛、ナフテン酸
コバル１〜、ジブチル錫ジアセテート、ジブデル錫ジオ
クテート、ジプチル錫ジラウレートまたはジブチル錫マ
レートの如き含金属化合物類：あるいはｐ−トルエンス
ルホン酸、トリクロル酢酸、燐酸、モノアルキル燐酸、
ジアルキル燐酸、モノアルキル亜燐酸またはジアルキル
亜燐酸の如き酸性化合物などがある。

以上に掲げられた（Ａ）〜（Ｄ）成分から本発明の常温
硬化性樹脂組成物を得るには、（Ａ＞成分中に存在する
反応性基、つまりアミノ基とカルボキシル基および／ま
たは燐酸エステル結合などの１当量に対して、（Ｂ）成
分中に存在するエポキシ基が０．２〜５当量程度となる
ような割合で、これら（Ａ）、（Ｂ）両成分を配合する
一方、これらの（Ａ＞、（Ｂ）の両成分の総ｌ　１００
重量部に対し必要に応じて（Ｃ）成分の１〜１　、００
０重量部、好ましくは２〜５００重量部程度をも配合せ
しめ、（Ｄ＞成分を（Ａ）、（Ｂ）からなる二必須成分
の総量の０．０１〜１０重最％程度添加せしめればよい
。

本発明の常温硬化性樹脂組成物には、ざらに有機系もし
くは無機系の顔料類をはじめ、流動調整剤、色分れ防止
剤、紫外線吸収剤または酸化防止剤などの如き公知慣用
の各種の添加剤類二ニトロセルロースもしくはセルロー
スアセテートブチレートの如き繊維素読導体類；あるい
は塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、石油樹
脂または塩化ゴムなどの如き各種の樹脂類を添加ぜしめ
ることもできる。

以上のようにして調製される本発明の常温硬化性樹脂組
成物は、溶融亜鉛メッキ鋼板に塗工される。塗工方法は
、特に限定されるものではなく、刷毛塗り、スプレーコ
ート、ロールコート、］ｉＦＪ等いづれの方法でも可能
である。

乾燥塗膜厚として溶融亜鉛メッキ鋼板上に１０〜１００
μｍ１通常は２０〜８０μｍの厚みで塗工される。

本発明の常温硬化性樹脂組成物は溶融亜鉛メッキ鋼板に
対する密着性に優れており、このためプライマーなしに
塗工することができるが、勿論、従来使用されているプ
ライマーを使用し、その上に前記常温硬化性樹脂組成物
を塗工することも可能である。

本発明の常温硬化性樹脂組成物で塗工された溶融亜鉛メ
ッキ鋼板は、その表面に常法によって数日間乾燥させる
ことににす、密着性、光沢保持性、硬度などに優れた塗
膜を形成することができる。

（本発明の用途） かくして得られる溶融亜鉛メッキ鋼板は従来使われてい
る外壁用、屋根材用といった建材用は勿論、従来耐久性
の点でその用途が限定されていた自動車用、家電用とい
った分野へ大きく展開しうるちのである。

〔実施例〕

次に、本発明を参考例、実施例および比較例により一層
具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に制限され
るものではない。なお、以下において部および％は特に
断りのない限り、すべて重量基準であるものとする。

参考例１〔塩基性窒素含有ビニル系重合体（Ａ）の調製
例〕 攪拌装置、温度計、還流冷却管および窒素導入管を備え
た反応器に、トルエンの３９２部および１ｓｏ−ブタノ
ールの４０８部を仕込み、窒素雰囲気中で８０℃に昇温
して、メチルメタクリレートの９００部、ジメチルアミ
ノエチルメタクリレートの１００部、アゾビスインブチ
ロニトリル（ＡＩＢＮ）の５部、ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシオクトエート（ＴＢＰＯ＞の５部およびトルエン
の２００部からなる混合物を３時間かけて滴下した。滴
下終了後も同温度に２時間保持してから、さらにＡＩＢ
Ｎの５部、トルエンの４４８部および１ｓｏ−ブタノー
ルの３７部からなる混合物を１時間で滴下した。次いで
、同温度に１２時間保持して不揮発分（ＮＶ＞が４０％
で且つ数平均分子量（凧）が１２，０００なる三級アミ
ノ基含有ビニル系重合体（Ａ）の溶液を１ｑた。以下、
これを重合体（Ａ−１）と略記する。

参考例２〜５（同上） 単量体の使用割合を第１表に示されるように変更する以
外は、参考例１と同様にして三級アミノ基含有ビニル系
重合体（Ａ＞の溶液を得た。以下、これを順次、重合体
（Ａ−２）〜（Ａ−５）と略記する。

（以下余白） 第１表 参考例６〔同上〕 参考例１と同様の反応器にトルエン３００部、および酢
酸ブチルの４００部を仕込んで窒素雰囲気中で１１０℃
に昇温しでスチレン１００部、メチルメタクリレートの
４００部、ｎ−ブチルメタクリレート３００部、ｎ−ブ
チルアクリレートの１３０部、アクリル′Ｍ３０部、無
水アレイン酸の４０部、ＡＩＢＮの１０部、ＴＢＰＯの
５部、ｔｅｒｔ　−’７チ）Ｉｉバー第４−／ベンゾエ
ート（ＴＢＰＢ）の５部およびトルエンの３００部から
なる混合物を３時間に亘って滴下し、滴下終了後も同温
度に１５時間保持して反応を続行させ、ＮＶが５０％で
、かつ凧が１０．０００なる、Ｍ無水基とカルボキシル
基とを併有するビニル系重合体（ａ−３）の溶液を得た
。以下これを重合体（ａ−３−１）と略記する。

次いで、この重合体溶液を７０℃に降温してから、これ
にＮ、Ｎ−ジメチルアミノエタノールの４０部を添加し
、しかるのち同温度に５時間保持し、ざらにｎニフダタ
ノールの２７０部を加えてＮＶが４．５％なる、三級ア
ミノ基とカルボキシル基とを併有するビニル系重合体（
Ａ）の溶液を得た。以下、これを重合体（Ａ−６＞と略
記する。

参考例７（同上） 無水マレイン酸の代わりに同量の無水イタコン酸を用い
るように変更した以外は、参考例６と同様にしてＮＶが
４５％なる、三級アミノ基とカルボキシル基とを併有す
るビニル系重合体（Ａ＞の溶液を得た。以下、これを重
合体（Ａ−７）と略記する。

参考例８（同上） 参考例６で得られた（ａ−３−１）溶液の１　、０００
部を窒素気流中で９０℃に昇温し、これにＮ。

Ｎ−ジメチル−１，３−プロピレンジアミンの２０．８
部を添加し、同温度に６時間保持して脱水反応せしめた
。この間、反応初期の酸価が２２．７であったものが反
応の終了時には１２．５まで低下した。

このことから、一旦生成したアミド結合の約９０％がイ
ミド環に変換されたことが知れる。

またＩＲスペクトル分析によると、アミド結合の吸収が
消失し、その代わりイミド環に起因する１　、　７００
−Ｉ　Ｃｍの吸収が確認された。

このようにして１ｑられたイミド環を含有する重合体溶
液に、１３５部のｎ−ブタノールを加えてＮＶが４５％
で、かつガードナーカラーが１以下なる目的重合体（Ａ
＞の溶液を得た。以下、これを重合体（Ａ−８）と略記
する。

参考例９〔一分子中にそれぞれエポキシ基と加水分解性
シリル基とを併有する化合物（Ｂ）の調製例） 参考例１と同様の反応器にトルエン８７０部、および５
ＣＣ−ブタノール３００部を仕込んで窒素気流中で９０
℃に昇温し、ざらにｎ−ブチルメタクリレート３１０部
、ｎ−ブチルアクリレートの１００部、グリシジルメタ
クリレートの５００部、γ−メタクリロキシプロピルト
リメ１〜キシシランの５０部、ＴＢＰＯの５０部および
トルエンの１７０１！ｄｉからなる混合物ならびにγ−
メルカプトプロピルトリメトキシシランの４０部および
トルエンの１６０部からなる混合物を６時間かけて滴下
し、滴下終了後も同温度に１５時間保持してＮＶが４０
％で、かつ沁が４．２００なる、エポキシ基とメトキシ
シリル基とを併有する重合体（Ｂ）の溶液を得た。以下
、これを重合体（Ｂ−１）と略記する。

参考例ｉｏ（同上〕 参考例１と同様な反応器に、トルエンのｉ、ｉｏ。

部および５ＣＣ−ブタノールの３００部を仕込んで窒素
雰囲気中でｉｏｏ’ｃに昇温しでメチルメタクリレート
１００部、ｎ−ブチルメタクリレートの２００部、１ｓ
ｏ−ブチルアクリレートの１００部、グリシジルメタク
リレートの４００部、Ｔ−メタクリロキシプロピルトリ
メミーキシシランの２００部、ＴＢＰＯの５０部、ＴＢ
ＰＢの５部おＪ：びトルエンの１００部からなる混合物
を８時間に亘って滴下し、滴下終了後も同温度に１５時
間保持しＮＶが４０％で、かつ厄が４．５００なる、エ
ポキシ基とメトキシシリル基とを併有する重合体（Ｂ）
の溶液を得た。以下、これを重合体（Ｂ−２）と略記す
る。

参考例１１〔エポキシ基を含有しなく、加水分解性シリ
ル基を含有する化合物（Ｃ−２）の調製剤）参考例１と
同様な反応器にトルエンの８００部およびｎ−ブタノー
ルの５００部を仕込んで窒素ガス雰囲気下で１１０℃に
昇温し、スチレンの２００部、ｎ−ブチルメタクリレー
トの３００部、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシランの　５００部、ＴＢＰＯの４０部、ＴＢＰＢの
５部およびトルエンの２００部からなる混合物を８時間
かけてて滴下し、ざらに滴下終了後も同温度に１５時間
保持して、ＮＶが４０％で、かつ胤がｓ　、　ｏｏｏな
るメトキシシリル基含有のビニル系重合体（Ｃ−２）の
溶液を）ｑた。

以下、これを化合物（Ｃ−２−１）と略記する。

参考例１２（同上） γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランの代わ
りに、同量のγ−メタクリロキシプロピルトリインプロ
ベニルオキシシランを使用するように変更した以外は、
参考例１１と同様にしてイソプロペニルオキシシリル基
含有重合体（Ｃ−２）を得た。以下、これを化合物（Ｃ
−２−２）と略記する。

参考例１３（同上） 参考例１と同様の反応器に、トリメヂロールブロパンの
１３４部（１モル）、ε−カプロラクトンの６８４部（
６モル）およびテトラブチルチタネートの０．０４を仕
込ｌυで窒素気流中で１８０°Ｃまで昇温し、同温度で
６時間反応させてトリメチロールプロパン：ε−カプロ
ラクトンのモル比が１：６なる付加物を得た。次いで、
９０℃に降温したのち、テトラエチルシリケートの９３
６部（テトラエチルシリケートと水酸基との当量比−１
，５）およびテトラブチルチタネートの５．３部を追加
し、１１０〜１２０℃でエタノールの留出が停止するま
で（３時間）反応させて、テトラエトキシシラン変性樹
脂を得た。以下、これを化合物（Ｃ−２−３）と略記す
る。

参考例１４（同上） 参考例１と同様の反応器に、エチレングリコールの６２
部（１モル）、ε−カプロラクトンの２２８０部（２０
モル）およびテトラブチルチタネートの０．１２部を仕
込んで窒素雰囲気中で１８０℃に昇温し、同温度で６時
間反応させて、エチレングリコール：ε−カプロラクト
ンのモル比が１＝２０なる付加物を得た。次いで、９０
℃まで降温したのち、酢酸ブチルの１１８部、γ−イソ
シアネートプロピルトリメトキシシランの４１０部およ
びオクチル酸錫の０．１４部を添加して同温度に１０時
間保持して、ＮＶが７０％なる両末端にトリメトキシシ
リル基をもったポリエステル樹脂を得た。以下、これを
化合物（Ｃ−２−４）と略記する。

参考例１５（同上） 攪拌装置、温度計、窒素導入管および反応生成水留出管
を備えた反応器にアジピン１１１５７．４部、ヘキサヒ
ドロ無水フタル酸３００部、トリメチロールプロパン２
０３．８部、ネオペンチルグリコール２３０部および、
やし油脂肪酸２００部を仕込み、窒素気流下で５時間か
けて徐々に２３０℃まで昇温し、酸価が１０になるまで
同温度に保持して脱水縮合Ｕしめ、水ｒＩｉ基価１２５
のアルキド樹脂を得た。次いで、９０℃まで降温したの
ち酢酸ブチル６２４部、γ−イソシアネートプロピルト
リメトキシシラン４５６部およびオクチル酸錫０，０７
部を添加し、同温度に１０時間保持してＮＶ７０％なる
トリメトキシシリル基を有するアルキド樹脂を得た。以
下、これを重合体（Ｃ−２−５）と略記する。

〈実施例１〜１２．比較例１〜３〉 第２表に示される配合比率（部数で表示される）で調製
した配合液をトルエン／キシレン／ｎ−ブタノール／セ
ロソルブアセテート＝４０／２０／３０／１０　（重母
比）なる混合溶剤でスプレー粘度まで希釈し、溶融亜鉛
メッキ鋼板に乾燥塗膜厚が約５０μｍとなる様にスプレ
ー塗装し、次いで７日間静置し硬化させた。得られた溶
融亜鉛メッキ鋼板の硬化塗膜の耐候性（光沢保持率％）
と塗膜の鉛筆硬度を評価した。

また、比較例として第２表に示される樹脂組成物で被覆
処理したものの性能を評価した。結果を第２表にあわせ
てしめす。

なお、光沢保持率（％）の測定は、光沢計により初期の
光沢値と耐久試験侵の光沢値の比によった。

（以下余白） 〈実施例１３〜１８．比較例４〜６〉 第３表に示される使用樹脂組成物（実施例１〜１２で使
用した実施例組成物の中から選択したもの）を用いて、
実施例１〜１２と同様にして溶融亜鉛メッキ鋼板に屹燥
塗膜厚が約５０μｍとなる様にスプレー塗装し、次いで
７日間静置して硬化させた。

得られた溶融亜鉛メッキ鋼板を、宮崎県での屋外曝露試
験（２年間）とザンシャンウエヂロメータによる促進耐
候性試験に供した。

比較例として、市販のアクリル−ウレタン系樹脂（比較
例４）、オイルフレリーアルキツドーメラミン系樹脂（
比較例５）、イソシアネート硬化フッ素系樹脂（比較例
６）で塗装した溶融亜鉛メッキ鋼板を用いて同様の試験
に供した。

結果を第３表にあわせて示す。

（以下余白） 第３表 〔発明の効果〕 本発明の塩基性窒素原子を有するビニル系手合体と、一
分子中にエポキシ暴および加水分解性シリル基を併有す
る化合物を必須的に含有してなる常温硬化性樹脂組成物
で被覆処理してなる溶融亜鉛メッキ鋼板は、耐久性、硬
度特性が極めて優れている。

従って、本発明の特定樹脂組成物で被Ｍ９！ａ即されて
なる溶融亜鉛メッキ鋼板は、従来の外壁用、屋根材用と
いった建材用はもとより、耐久性の点で用途が限定され
ていた自動車用、家電用といった分野でも使用されうる
ちのである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、必須の成分として、（Ａ）塩基性窒素原子を含有す
   るビニル系重合体と、（Ｂ）一分子中にエポキシ基およ
   び加水分解性シリル基を併せ有する化合物を含み、更に
   必要に応じて（Ｃ）シラノール基を含有する化合物（Ｃ
   −１）、および／または上記化合物（Ｂ）を除く加水分
   解性シリル基を含有する化合物（Ｃ−２）、（Ｄ）上記
   した加水分解性シリル基の加水分解−縮合用触媒をも含
   んだ、常温硬化性樹脂組成物を塗工して成ることを特徴
   とする耐久性に優れた溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法。 ２、ビニル系重合体（Ａ）が、ジアルキルアミノアルキ
   ルアクリレート、ジアルキルアミノアルキルメタクリレ
   ート、Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアクリルアミド、
   およびＮ−ジアルキルアミノアルキルメタクリルアミド
   よりなる群から選ばれる少なくとも１種のビニル系単量
   体（ａ−１）と、これらと共重合体可能な他のビニル系
   単量体（ａ−２）とを共重合せしめて得られる重合体で
   ある特許請求の範囲第１項に記載された溶融亜鉛メッキ
   鋼板の製造方法。 ３、ビニル系重合体（Ａ）が、カルボン酸無水基を含有
   するビニル系重合体（ａ−３）と、一分子中にそれぞれ
   少なくとも１個の該カルボン酸無水基と反応しうる活性
   水素を有する基および三級アミノ基を併せ有する化合物
   （ａ−４）とを反応せしめて得られる三級アミノ基を含
   有する重合体である特許請求の範囲第１項に記載された
   溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法。 ４、ビニル系重合体（Ａ）が、カルボキシル基および／
   または燐酸エステル結合をも有する重合体である特許請
   求の範囲第１項に記載された溶融亜鉛メッキ鋼板の製造
   方法。 ５、エポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合
   物（Ｂ）が、主鎖末端および／または側鎖にエポキシ基
   と加水分解性シリル基とを有するビニル系重合体である
   特許請求の範囲第１項に記載された溶融亜鉛メッキ鋼板
   の製造方法。 ６、エポキシ基および加水分解性シリル基を有する化合
   物（Ｂ）が、γ−グリシドキシプロピルトリアルコキシ
   シランおよび／またはγ−グリシドキシプロピルトリイ
   ソプロペニルオキシシランである特許請求の範囲第１項
   に記載された溶融亜鉛メッキ鋼板の製造方法。 ７、化合物（Ｂ）を除く、加水分解性シリル基を含有す
   る化合物（Ｃ−２）が、アルコキシシラン類、アルコキ
   シシラン類の部分加水分解性縮合物、アルケニルオキシ
   シラン類、アルケニルオキシシラン類の部分加水分解縮
   合物、一分子中に少なくとも２個のアルコキシシラン基
   を含有する化合物と多価アルコール類とを反応させて得
   られるアルコキシシラン変性樹脂、主鎖末端および／ま
   たは側鎖に加水分解性シリル基を含有するビニル系重合
   体、加水分解性シリル基を含有するアルキド樹脂、およ
   び加水分解性シリル基を含有するポリエステル樹脂より
   なる群から選ばれる少なくとも１種の化合物である特許
   請求の範囲第１項に記載された溶融亜鉛メッキ鋼板の製
   造方法。