JPS63256610A - ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有するエラストマー、その製法及びポリケチミン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有
するエラストマー、その製法並びに該エラストマーから
成る弾性の、緻密の又は気泡状の成形体を製造する方法
に関する。

従来の技術 ポリアミド−、ポリウレタン−、ボリウレタ〜ノ　−　
→！　　Ｉ＋　　５３　　饗　−ギ　１１　　ねＪ　壷
　−Ｉし　ＩＣギ　Ｉ＋　　？　　Ｓ　　　Ｌ　　−ポ
リ尿素−エラストマーの製法及びこの種のエラストマー
からＲＩＭ（反応性射出成形）技術に基づき緻密な又は
気泡状の成形体を製造する方法は、多数の文献及び特許
明細書から公知である。

活性化されたアルカリ性ラクタム重合によるポリアミド
成形体の製造は、例えば“ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｒ−ｔｌａｎｄｂｕｃｈ＠、　Ｂａ
ｎｄ　ｆｆ、　Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ。

Ｃａｒｔ　ｌ１ａｎｓｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｍｕｅｎ
ｃｈｅｎ、　１９６６、　ｐ、４６〜４９に記載されて
いる。低収縮性ポリアミド成形体は、ヨーロッパ公開特
許第り０９９０５８号明細書（米国特許第４５９０２４
２号明細書）の記載によれば、選択した重合体を添加し
て反応性射出成形技術に基づき活性化したアルカリ性ラ
クタム重合により製造することができる。

この方法は設備費用が高く、従ってコスト高である、そ
れというのも触媒を含有するラクタム溶融物と活性剤を
含有するラクタム溶融物を有利には１００℃以上の温度
で激しく混合し、成形機に搬送しかつそこで１３０〜２
００℃の温度で重合させねばならないからである。

この欠点は、イソシアネート重付加法、特に出発物質を
常法で室温で混合しかつ４０〜６０℃に調温した成形機
内で反応させる１１Ｍ技術で排除することができる。

反応性射出成形技術（ＲＩＭ）の原理に基づきポリウレ
タン−ポリ尿素−エラストマーから閉じた表面層を有す
る、場合により気泡状の、弾性の成形体をを製造するた
めの１種の方法は、例えばドイツ連邦共和国特許出願公
告第２６２２９５１号明細書（米国特許第４２１８５４
３号明細りに記載されている。前記の系は、主として有
機ポリイソシアネート、ポリオール、アミノ基に対して
オルト位でアルキル基によって置換された反応性芳香族
ジー又はポリアミン、及びヒドロキシル基とイソシアネ
ート基との間の反応のための強力な触媒から成る。この
場合重要であるのは、芳香族ジー又はポリアミンがあら
ゆる割合で分子量１２０００−１８００を有するポリオ
ールと混和可能であり、アルキル置換基が１〜３個の炭
素原子を有し、その際アルキル置換基の少なくとも２つ
が２〜３個の炭素原子を有しかつそれぞれアミノ基に対
してオルト位で置換されていることである。このような
系は１秒未満の開始時間を有する、即ち液相から同相へ
の移行が衝撃的に行われる、このことは液状反応混合物
が型内でその壁でいわば固化するという事態をもたらす
。

更に、芳香族結合されたアミノ基の反応性をイソシアネ
ートに対して電子吸引性置換基により強度に低下させる
ことができることが公知である。このような芳香族ジア
ミンの例は、ドイツ連邦共和国特許第１２１６５３８号
明細書（英国特許第９８１９３５号明細書）によれば３
．３゛−ジクロル−４，４°−ジアミノ−ジフェニルメ
タン、３，３°−ジニトロ−４，４゜−ジアミノ−ジフ
ェニルメタン及び３．３°−ジクロル−４，４°−ジア
ミノ−ジフェニルであり、これらの加工は健康を害する
という懸念から高価でありかつ困難な履行義務を必要と
する。それにも拘わらず、これらの化合物の強度の電子
吸引性置換基により、芳香族結合されたアミノ基の反応
性は、反応性射出成形技術に基づき製造された成形体に
おける完全硬化が１５分までを必要としかつひいては不
経済である程に低下せしめられる。

ドイツ連邦共和国特許出願公開第２６２２９５１号明細
書に記載の系に比較して幾分か低下せしめられた反応性
を有するポリウレタン−ポリ尿素成形材料は、ヨーロッ
パ公開特許第０２６９■５号明細書によれば、芳香族ジ
アミンとして３．３′、５，５°−テトラアルキル置換
された４、４°−ジアミノ−ジフェニルメタン（該化合
物中、アルキル基は同じか又は異なっておりかつメチル
基、エチル基、イソプロピル基、Ｓ−又はＬ−ブチル基
を表し、その際該置換基の少なくとも１つはイソプロピ
ル基又はＳ−ブチル基であるべきである）を使用するこ
とにより得られる。記載のテトラアルキル置換されたジ
アミノ−ジフェニルメタンは、ポリオールと必要な量で
室温で極めて良好に混和可能でありかつごく僅かな結晶
化傾向を示すか又は全く示さない、従って該成形材料は
通常のＲＩＭシステムのために常用に条件下で良好に取
り扱い可能である。しかしながら又、記載のテトラアル
キル置換された４、４°−ジアミノ−ジフェニルメタン
は特定の用途のためには反応性が低すぎる場合があるこ
とが判明した。

ヨーロッパ公開特許第０２６９１５号に比較して幾分か
高い反応性のポリウレタン−ポリ尿素成形材料は、ヨー
ロッパ公開特許第０６９２８６号明細書に記載された。

この場合には、芳香族ジアミンとして、トリアルキル置
換されたメタ−フェニレンジアミンが使用され、その際
アルキル置換基の２つは同じか又は異なっておりかつ１
〜４個の炭素原子を有する線状又は枝分れ鎖状アルキル
基でありかつ第３のアルキル置換基は４〜１２個の炭素
原子を有するか又は５又は６員のシクロアルキル基であ
る。この成形材料は、ジアミンの含量が比較的高くても
十分な流動性を有し、かつ１００〜２００℃でずれ弾性
率曲線の漸進的降下を示さない高い熱形状安定性を有す
る成形体を生じる。

これらの方法は総て、イソシアネート基を付加した際の
、少なくとも２個の第一ヒドロキシル基を有する高分子
化合物と芳香族ジアミンとの間の反応性差が、アミノ基
の立体障害のも拘わらず顕著でありかつヒドロキシル−
イソシアネート心付加反応を促進するために、第三級ア
ミンと金属塩、例えばジブチル錫ジラウレートから成る
相乗作用的に有効な触媒組合せを使用することによって
のみ克瓜することができるという欠点を有する。しかし
ながら、金属塩触媒を用いて製造されたポリウレタン−
ポリ尿素−エラストマーは１５０℃以上の温度で解重合
する、その際長時間持続する高温度作用は材料の機械的
特性を完全に破壊することがある。

更に、例えばヨーロッパ公開特許第０３３４９８号明細
書（米国特許第４２６９９４５号明細書）、ヨーロッパ
公開特許第８１７０１号明細書、ヨーロッパ公開特許第
９３８６１号明細さく米国特許第４３９６７２９号明細
書）、ヨーロッパ公開特許第９２６７２号明細書、ヨー
ロッパ公開特許９３８６２号明細書（米国特許第４４４
４９１０号及び同第４４２２０６７号明細書）、ヨーロ
ッパ公開特許第９３３３４号及び同第９３３３６号明細
書から、弾性のポリウレタン−ポリ尿素−又はポリ尿素
エラストマーを製造するために分子ｆｌｌ１００〜１６
０００を有するポリオキシアルキレン−ポリアミンを部
分的に又はそれだけを使用することが公知である。

例えば前記のヨーロッパ公開特許第８Ｉ７０１号明細書
の記載によれば、脂肪族又は芳香族基に結合されたアミ
ノ基を有する高分子量のポリオキシアルキレン−ポリア
ミンを使用することができる。しかしながら、脂肪族ポ
リオキシアルキレン−ポリアミンは極めて反応性である
、従ってこの化合物を基礎とするＲＩＭ成形材に条件付
けられる少量の材料排出量に基づき、機械技術的に、特
にかさばる成形体を製作する際には著しい問題点が生じ
ることがある。芳香族結合されたアミノ基を有するポリ
オキシアルキレン−ポリアミンは、脂肪族ポリオキシア
ルキレン−ポリアミンよりも幾分か緩慢に反応する。こ
の化合物の欠点は、多工程法における高いコスト並びに
その比較的高い粘度、例えば２５℃で２０００　Ｑ　ｍ
Ｐａ５より高い粘度にあり、該粘度が強化材料を含有す
る成形材料の加工を著しく困難にすることがある。

米国特許第４５５２９４５号明細書の記載によれば、有
機ポリイソシアネート、少なくとも２個の反応性水素原
子を有する高分子量化合物、及び特殊なエナミン、芳香
族ジアミン及び場合によりジオールを含有する鎖長調節
剤の組合せを反応させることにより、ＲＩＭ法に基づき
ポリアミド−ポリ尿素−エラストマーを製造することが
できる。この種の成形材料は緩慢なゲ＋ｌ、　Ｉｌ／賎
凹九１３１４１１−ｗ＋迄すｒ虚窮識−八小太檀太可能
にする。

更に、米国特許第４０４８１０５号及び同第４１２０２
８３３号及び同第４３７４２１０号明細書から、場合に
より変性された４、４°−ジフェニルメタンージイソス
アネートから製造された、ＮＣＯ含量９〜３１重量％を
有する、イソシアネート基を含有する初期重合体及び準
初期重合体をポリウレタン系において使用することが公
知である。

少なくとも２個の反応性水素原子を有する適当な高分子
量化合物、例えばポリエーテル−及び／又はポリエステ
ル−ポリオール、脂肪族又は芳香族基に結合された第一
アミノ基を有するポリオキシアルキレン−ポリアミン、
又は特に鎖長調節剤としての適当に置換された芳香族第
一級ジアミン並びに特殊な触媒又は触媒系を選択するこ
とにより、ＲＩＭ成形材料に所定の要求、例えば成形機
の容積及び形状に適合させることが試みられた。しかし
ながら、この方法の欠点は、使用される出発化合物によ
りＲＩＭ成形材料の反応性だけではなく、又得られる成
形体の機械的特性も影響され、従って一定の立体的形状
及び大きな寸法を有する成形体は一部は製造できないか
又は低下せしめられた機械的特性をもってのみ製造され
得るに過ぎないということにある、それというのも反応
混合物は例えば十分に流動性ではなく又は必要な量で成
形機に装入することができないからである。

発明が解決しようとする課題 本発明の課題は、得られる成形体の機械的特性に影響を
及ぼすことなく、ＲＩＭ成形材料の流動性を改良するこ
とであった。例えば３〜６０秒の短い離型時間を達成す
るためには、製造された成形体の十分な初期強度が重要
である。

更に、エラストマーは、成形体をオンライン塗装に供給
することができるように、２００℃１時間の熱処理に無
害でさらすことができるべきである。

課題を解決するための手段 前記課題は、驚異的にも新規のポリアミド−及びポリ尿
素群で、並びに変性されたウレタン基含有ポリイソシア
ネート、場合によりポリウレタン基を結合して含有する
エラストマーを使用して解決することができた。

従って、本発明の対象は、 ａ）少なくともＩＮの有機、有利には芳香族ポリイソシ
アネート及び／又はポリイソシアネート混合物重量に対
して、ＮＣＯ含量８〜３３．６重量％有する変性された
ポリイソシアネート混合物゛を、 ｂ）少なくとも１種のポリアゾメチン及びＣ）少なくと
も１種の、分子量５００以下を有するアルキル置換され
た芳香族ポリアミンとｄ）触媒の存在又は不在下に反応
させることにより製造される、ポリアミド基及びポリ尿
素基を結合してを含有するエラストマーであり、かつポ
リアゾメチン（ｂ）として官能価２〜４及び平均分子ｆ
ｆ１１８０〜１００００を有するポリオキシアルキレン
−ポリアミンと、少なくともンから成る反応生成物を使
用することを特徴とする。

本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含
有するエラストマーは、良好な機械的特性で優れている
。該材料は、ＤＩＮ５３４２０に基づく粗密度、２５０
〜１４００　ｋｇ／ｌａ３、緻密なエラストマーに、関
しては有利には１０００〜１４００　ｋｗ／ａ”　、特
に１０００〜１２００　ｋｇ／會３及び気泡状又は微孔
質エラストマーに関しては有利には４００〜１１００　
＆９／１３　、特に４５０〜１０００　ｋｖ／ｓ３を有
する。このようなりｌＮ５３４２０に基づく粗密度８０
０〜１４００ｋｇ／１１３ををするエラストマーは、Ｄ
ＩＮ５３５０４に基づく初期引裂強さ１５〜４５Ｎ／ａ
ｍ’　、有利には１８〜３３Ｎ／ａｍ２、Ｄ　Ｉ　Ｎ　
５３５０４に基づく引裂伸び率４０〜４００％、有利に
は１１０〜３５０％、ＤＩＮ５３５１５に基づく引裂強
さ３５〜１４０　Ｎ７ｘｍ、有利には４０〜１２０　Ｎ
／ａＩＩ、　Ｄ　Ｉ　Ｎ　５３５０５に基づく７５、Ｄ
ＩＮ５３４５７に基づく曲げ−Ｅ−弾性率３００〜１８
００及びｌ５Ｏ７５／Ｂ（ＤＩＮ５３４６１）に基づく
熱形状安定性（Ｉ（ＤＴ）８０〜２０５℃、有利には９
０〜１８５℃を有する。

更に、本発明の対象は、請求項６記載に基づく、本発明
によるポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有する
エラストマーをベースとする弾性成形体を製造する方法
であり、この際緻密な又は気泡状の成形体は有利にＲＩ
Ｍ技術に基づき閉じた温度調節された成形機で製造され
る。

発明の作用及び効果 本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含
有するエラストマーは、高い温度安定性を示しかつ例え
ば２００℃で１時間の熱処理にかけることができ、しか
もその際該材料はその初期の機械的特性、例えば引張り
強さ及び伸び率を失わない。

ポリアゾメチン、有利にはポリケチミンを使用してｒｔ
１Ｍ技術に基づき製造されたポリアミド−ポリ尿素成形
体は、市販のポリウレタン成形体、ポリウレタン−ポリ
尿素成形体又はポリ尿素成形体に比較して明らかに少な
い加工欠陥、例えば多孔質、ハンマースケールその他を
呈しかつ間層なくオンライン塗装で生じる温度条件にさ
らすことができる。本発明で使用可能なポリアゾメチン
は、脂肪族ポリオキシアルキレン−ポリアミンに匹敵す
る低い粘度を有しかつ単独で又はポリオキシアルキレン
−ポリアミン及び／又は芳香族のアルキル置換された第
一級ポリアミンとの混合物の形で有機、有利には芳香族
ポジイソシアネートと一緒に第三級アミンの存在又は有
利には不在下に及び特に金属塩触媒の不在下にエラスト
マーに加工することができる。本発明による低粘度のポ
リアゾメチンは、別の出発物質、並びに場合により触媒
、発泡剤、助剤及び添加物と共に改善された流動性を有
する低粘度のＲＩＭ成形材料を形成し、該成形材料は驚
異的にも金属触媒の不在でも延長されたゲル時間にも拘
わらず急速に硬化する、従って成形体は既に短時間後に
、例えば大きさ及び立体的形状に依存して有利には１０
−１５秒後に問題なく離型することができかつ厚さ４１
１鵬の試験板は１８０°の即座の曲げに耐えられる。更
に、成形材料の低下せしめられた粘度及び延長されたゲ
ル時間により、市販の高圧射出成形機械で排出量を明ら
かに増大させることができる、従って又大きな容積の成
形型に困難なく充填することができる。

本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含
有するエラストマーを製造するために使用可能な出発物
質には詳細には以下のものが挙げられる： （ａ）有機ポリイソシアネートとしては、自体公知の脂
肪族、脂環式及び有利には芳香族の多価のイソシアネー
トが該当する。詳細には、例えば１．６−ヘキサメチレ
ン−ジイソシアネート、１−イソシアネート−３，５，
５＝トリメチル−３−イソシアネートメチル−シクロヘ
キサン、２．４−及び２．６−へキサヒドロトルエン−
ジイソシアネート並びに相応する異性体混合物、４．４
’−，２，２，−及び２，４°−ジシクロヘキシルメタ
ン−ジイソシアネート並びに相応する異性体混合物４．
４°−，２，２°−及び２，４°−ジシクロヘキシルメ
タン−ジイソシアネート及びポリメチレンーボリシクロ
ヘキシレンーボ。

ジイソシアネート、２．４−及び２．６−）ルイレンー
ジイソシアネート及び相応する異性体混合物、４．４’
−，２，４’−及び２．２°−ジフェニルメタン−ジイ
ソシアネート及び相応する異性体混合物、４．４’　−
。

２．４゛−及び２．２°−ジフェニルメタン−ジイソシ
アネートから成る混合物及びポリフェニル−ポリメチレ
ン−ポリイソシアネート（粗製ＭＤ　Ｉ　）及び粗製Ｍ
ＤＩとトルイレン−ジイソシアネートの混合物が該当す
る。

しばしば又いわゆる変性された多価のイソシアネート、
即ち前記のジー及び／又はボリイソシアネートの化学反
応によって得られる生成物も使用される。例としては、
エステル基、尿素基、ビウレット基、アロファネート基
及び有利にはカルボジイミド基、イソシアヌレート基及
び／又はウレタン基を含有するジー及び／又はポリイソ
シアネートが挙げられる。詳細には例えば以下のものが
該当する：　ＮＣＯ含１３３．６〜８重量％、有利には
３１〜２■重量％を有する、ウレタン基を含有する芳香
族ポリイソシアネート、例えば低分子量ジオール、トリ
オール、オキソアルキレンゲリコール、ジオキソアルキ
レングリコール又は分子量８００以下を有するポリオキ
シアルキレン−グリコールで変性された４゜４°−ジフ
ェニルメタン−ジイソシアネート又はトルイレン−ジイ
ソシアネート（この場合には、個々に又は混合物として
使用することができるジー又はポリオキシアルキレン−
ジイソシアネートとしては、例えばジエチレン−、ジプ
ロピレン−、ポリオキシエチレン−、ポリオキシプロピ
レン−及びポリオキシプロピレン−ポリオキシプロピレ
ン−グチコールが挙げられる）。又、ＮＣＯ含量２５〜
８重量％、有利には２１〜１４重量％を有するＮＣＯ基
を含有する初期重合体が適当である。更に、ＮＣＯ含量
３３．６〜８重量％、有利には３１〜２１重量％を有す
る、液状のカルボジイミド基及び／又はイソシアヌレー
ト基を含有するポリイソシアネート、例えば４．４’−
，２，４“−及び／又は２，２，−ジフェニルメタン−
ジイソシアネート及び／又は２，４−及び／又は２．６
−トルイレン−ジイソシアネート及び有利には２．４−
及び２．６−トルイレン−ジイソシアネートをベースと
するもの並びに例えば４．４°−及び２．４°−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネートから成る相応する混合物
、ジフェニルメタン−ジイソシアネートとポリフェニル
−ポリメチレン−ポリイソシアネート（粗製ＭりＩ）の
混合物及びトルイレン−ジイソシアネートと粗製ＭＤＩ
の混合物が有利であることが立証された。

しかしながら、特に以下のものを使用すべきである：　
　（ｉ　）ＮＣＯ含量３３．６〜８重量％を有する、４
．４°−ジフェニルメタン−ジイソシアネート又は４．
４′−及び２，４°−ジフェニルメタン−ジイソシアネ
ートから成る混合物から成る、カルボジイミド基及び／
又はウレタン基を含有するポリイソシアネート、（ｉｉ
　）官能価２〜４及び分子量６００〜６０００を有する
ポリオキシアルキレン−ポリオールと４．４°−ジフェ
ニルメタン−ジイソシアネート又は４，４”−及び２．
４°−ジフェニルメタン−ジイソシアネートから成る混
合物と反応させることにより得られる、初期重合体重量
に対して、ＮＣＯ含量８〜２５重量％を有する、ＮＣＯ
基を含有する初期重合体、及び（ｉ）と（ｉｉ　）の混
合物である。

ＮＣＯ基を含有する初期重合体を製造するためは、既に
述べたように、官能価２〜４、有利には２〜３、特に３
及び分子量６００〜６０００、有利には２０００〜４５
００を有するポリオキシアルキレン−ポリオールが適当
である。分子量約１３２〜１００００を有する類似した
ポリオキシアルキレン−ポリオールは、ポリアゾメチン
（ｂ）を製造するための出発物質であるポリオキシアル
キレン−ポリアミン製造のために使用される。このよう
なポリオキシアルキレン−ポリオールは、アルキル基中
に２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアルキレンオ
キシド及び２〜４、有利には２〜３個の反応性水素原子
を結合して含有する開始剤分子から、公知方法に基づき
、例えば触媒としてアルカリ金属水酸化物、例えば水酸
化ナトリウム又は水酸化カリウム、又はアルカリ金属ア
ルコラード、例えばナトリウムメチラート、ナトリウム
−又はカリウムエチラート又はカリウムイソプロピラー
ドを用いた陰イオン性重合により、又は触媒としてルュ
イス酸、例えば五塩化アンチモン、三弗化硼素−エチラ
ートその他又は漂白上を用いた陽イオン性重合により製
造することができる。

適当なアルキレンオキシドは、テトラヒドロフラン、ｌ
、３−プロピレンオキシド、１．２−又は２．３−ブチ
レンオキシド及び有利にはエチレンオキシド及び１．２
−プロピレンオキシドである。アルキレンオキシドは個
々に、相互に前後して又は混合物として使用することが
できる。開始剤分子としては、例えば水、ａ機ジカルボ
ン酸例えばコハク酸、アジピン酸、フタル酸及びテレフ
タル酸、脂肪族及び芳香族の、場合によりアルキル基中
に１〜４個の炭素原子を有するＮ−モノ−１Ｎ、Ｎ−及
びＮ、Ｎ’−ジアルキル置換されたジアミン例えば場合
によりモノ−及びジアルキル置換されたエチレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、１．３−プロピレンジアミ
ン、１．３−又は１．４−ブチレンジアミン、１．２−
、ｌ、３−．１．４−、ｌ、５−及び１．６−ヘキサメ
チレンジアミン、フェニレンジアミン、２．４−及び２
．６−トルイレンジアミン及び４，４°−，２，４゜−
及び２．２゛−ジアミノ−ジフェニルメタンが該当する
。

更に、開始剤分子としてはアルカノールアミン例えばエ
アノールアミン、ジェタノールアミン、Ｎ−メチル−及
びＮ−エチル−エタノールアミン、Ｎ−メチル−及びＮ
−エチル−ジェタノールアミン及びトリエタノールアミ
ン、アンモニア及びヒドラジンが該当する。多価の、特
に２及び／又は３価のアルコール例えばエタンジオール
、プロパンジオール−１，２及び−１，３、ジエチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブタンジオール
−１，４、ヘキサンジオール−１，６、グリセリン、ト
リメチロール−プロパン及びペンタエリトリットを使用
するのが有利であるポリオキシアルキレン−ポリオール
は個々に又は混合物の形で使用することができる。

（ｂ）本発明に基づくポリアゾメチン（ｂ）は、芳香族
又は有利には脂肪族残基に結合された２〜４、有利には
２〜３個のアミノ基及び平均分子量１８０〜１００００
、有利には１８０〜５５００、特に１ｔｏｏ〜５５００
をａするポリオキシアルキレン−ポリアミンと、少なく
とも１種の有機アルデヒド及び／又は有利には少なくと
も１種の有機ケトンとの反応生成物である。

有利に使用される、脂肪族残基に結合されたアミノ基を
有するポリオキシアルキレン−ポリアミンは、公知方法
に基づき、例えば前シ己のポリオキシアルキレン−ポリ
オールをシアノアルキル化しかつ引き続き形成されたニ
トリルを水素化する（米国特許第３２６７０５０号明細
書）又はポリオキシアルキレン−ポリオールをアンモニ
アで水素及び触媒の存在下にアミン化する（ドイツ連邦
共和国特許出願公開第１２１５３７３号明細書）ことに
より製造することができる。

芳香族残基に結合されたアミノ基を有する適当なポリオ
キシアルキレン−ポリアミンは、例えばドイツ連邦共和
国特許出願公開第２９４８４１９号、同第３０３９６０
０号明細書、ヨーロッパ公開特許第８４１４１号、同第
７９５１２号、同第９７２９０号、同第９７２９８号、
同第９７２９９号、同第９９５３７号、同第１１３０２
７号、同第１１３０２０号又は同第１５４７６８号明細
書に記載された方法に類似して、前記のポリオキシアル
キレン−ポリオールと芳香族ポリイソシアネートとをＮ
ＣＯ基：ＯＨ基の比少なくとも２で反応させかつ引き続
き得られた芳香族ＮＣＯ基を有する初期重合体を加水分
解してポリアミンにすることにより製造することができ
る。

ポリオキシアルキレン−ポリアミンは、単一化合物とし
て又は種々異なった分子量及び官能価を有する生成物の
混合物として使用することができる。出発成分として１
８０未満の分子量を有するポリオキシアルキレン−ポリ
オール、例えば低分子量のポリオキシエチレン−グリコ
ールを使用する際には、得られたポリオキシアルキレン
−ポリアミンを高分子量のポリオキシアルキレン−ポリ
アミンと、平均分子量が１８０〜１００００であると同
時に官能価が２〜４であるような量で混合することが必
要である。更に、ポリオキシアルキレン−ポリアミンと
しては、ポリオキシアルキレン−ポリオール及びポリオ
キシアルキレン−ポリアミン及び／又は部分的にアミン
化されたポリオキシアルキレン−ポリオールから成る混
合物が使用可能であるが、但しこの場合には反応性末端
基の少なくとも５０％、有利には少なくとも６４％、特
に９０％よりも多くはアミノ基でありかつこれらは好ま
しくは少なくとも８５％、有利には９０％より多くが第
一級アミノ基から成るべきである。

ポリアゾメチン（ｂ）を製造するための別の出発成分と
しては、有機、有利−には脂肪族及び／又は脂環式アル
デヒド及び／又は特に有機、有利には脂肪族及び／又は
脂環式ケトン又は前記化合物から成る混合物が使用され
る。適当なアルデヒドとしては、例えばアセトアルデヒ
ド、３−メトキシ−１３−エトキシ−９３−プロポキシ
−１３−イソプロポキシ−０３−ｎ−ブトキシ−及び２
−エチル−ヘキソキシ−２，２−ジエチル−プロパノー
ル、アルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する２−ホ
ルミルイソ酪酸アルキルエステル例えば２−ホルミルイ
ソ酪酸エチルエステル、３−（メチル−カルボニル）−
及び３−（イソプロピル−カルボニルオキシ）−２，２
−ジメチル−プロパツール、（メトキシアセトキシ）−
２，２−ジメチル−プロパツール、２−アセトキシ−２
−メチル−プロパツール及び特に２−ホルミルイソ酪酸
メチルエステル及び２．２−ジメヂループロパノールが
該当する。脂肪族及び／又は有利には脂環式ケトンとし
ては、例えばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチル
ケトン、メチルプロピルケトン、メチル−イソプロピル
ケトン、メチル−〇−ブチルケトン、ジイソプロピルケ
トン、フェニルメチルケトン、有利にはメチルイソブチ
ルケトン、メチルシクロヘキサノン及び特にシクロペン
タノン及びシクロヘキサノンが該当する。

ポリアルジミン及び有利にはポリケチミンの群から成る
ポリアゾケチミンを製造するには、ポリオキシアルキレ
ン−ポリアミン、有利にはポリオキシアルキレン−ジー
及び／又は−トリアミンを過剰の少なくとも１種のアル
デヒド及び／又は有利にはケトンと、有利には−Ｎ　Ｈ
＊／　　Ｃ１４０−又は−ｃｏ比がＩ：１〜５、特に１
：１．１〜４に成るように混合しかつ好ましくは適当な
溶剤又は希釈剤例えばトルエン、キシレン、ベンゼン、
塩化メチレン、ジクロエタン、シクロヘキサン、ｎ−ヘ
キサン又はヘプタン及び場合により触媒としての無機又
は有機酸例えば塩酸、蟻酸又は安息香酸又はアリールス
ルホン酸例えばｐ−トルエンスルホン酸を添加した後に
、反応条件下で不活性のガスの存在下に水分離機と接続
して、理論的に予測されるか又は、部分的反応の際には
、所望の水が分離されるまでの間加熱する。このための
反応時間は一般には１〜６０時間、特に５〜４０時間が
必要である。このような方法は、例えばＨｏ　ｕ　ｂ　
ｅ　ｎ　−ｆｅｙｌ　Ｍｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒ
ｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｍｉｅ。

Ｂａｎｄ　　１４／２ｂ、　　Ｔｅ１ｌ　　ｌ、　　Ｇ
ｅｏｒｇ　　Ｔｉｅｍｅ　　Ｖａｒｌａｇ。

ＳｔｕＬｔｇａｒｔ　１９７６、４．　Ａｕｆｌ、、　
Ｉ）、　１９４８　ｒｒ、に記載されている。

例えば濾過によるポリアゾメチンの精製は一般に不必要
である。該ポリアゾメチンは、過剰のアルデヒド及び／
又はケトン及び、溶剤又は希釈剤の存在下に縮合させる
場合には、主に使用された溶剤又は希釈剤を溜去した後
に、直接的に本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基
を結合して含有するエラストマーを製造するために使用
することができる。

ポリアゾメチンとして特に適当であるのは、官能価２〜
４及び分子量１８０〜ｔｏｏ。

Ｏｌ例えばポリオキシアルキレン−ポリアミンの反応に
より製造される、ポリオキシエチレン−ポリアミン、ポ
リオキシプロピレン−ポリアミン、ポリオキシテトラメ
チレン−ポリアミン、ポリオキシプロピレンーポリオキ
シブロビレンーボリアミン、ポリオキシテトラメチレン
−ポリオキシアルキレン−及び／又は−ポリオキシエチ
レン−ポリアミンから成る群から選択されるものと、メ
チルイソブチルケトン、メチルシクロヘキサノン及び有
利にはシクロヘキサノン及びシクロペンタノンから成る
群から選択される脂肪族及び／又は脂環式ケトンと反応
させることにより製造されるポリケチミンである、しか
しながらこの場合には本発明によるポリアミド基及びポ
リ尿素基を含イ了するエラストマーを製造するためには
、特に平均分子量１１００〜５５００を有するポリオキ
シアルキレン−ポリアミン又は−混合物を使用すべきで
ある。

ポリアゾメチン（ｂ）の代わりに、本発明によるポリア
ミド基及びポリ尿素基を結合して含有するエラストマー
を製造するには、又前記ポリオキシアルキレン−ポリア
ミンとポリアルジミン及び／又は有利にはポリケチミン
から成る混合物を使用することができる。

この種の混合物は、例えばポリオキシアルキレン−ポリ
アミン（ｂ）と前記に基づいて製造されたポリアゾメチ
ンを混合することにより得ることができる。しかしなが
ら、有利に使用される方法に基づき、使用ポリオキシア
ルキレン−ポリアミンを不足量のアルデヒド及び／又は
有利にはケトンと反応させる、従って存在するアミノ基
は一部分だけアゾメチン基に転化される。例えば、 官能価２〜４及び平均分子量１ｓｏ〜１００００を有す
るポリオキシアルキレン−ポリアミンの第一アミノ基１
０〜９０％、有利には３０〜６０％、特に３０〜５０％
及び 前記のポリオキシアルキレン−ポリアミンと少なくとも
１種の脂肪族及び／又は脂環式アルデヒド又は有利には
脂肪族及び／又は脂環式ケトンとの反応により製造され
たポリアゾメチン、有利にはポリケチミンのアゾメチン
基、を利にはケチミン基９０〜ｌＯ％、有利には７０〜
４０％、特に７０〜５０％（この場合、パーセンテージ
はアミノ基とアルジミン基、特にケチミン基との和に対
する） を有するような量で、ポリオキシアルキレン−ポリアミ
ンとポリアゾメチン、有利にはポリケチミンとから成る
混合物が該当する。

（ｃ）分子量５００以下、有利には１２２〜４００を有
するアルキル置換された芳香族ポリアミンとしては、ア
ミノ基に対してオルト位に、アミノ基の反応性を立体障
害によって低下させる少なくとも１つのアルキル置換基
を有し、室温で液状でありかつポリアゾメチン（ｂ）と
加工条件下で少なくとも一部分、しかしながら有利には
完全に混和可能である第−級芳δ族ジアミンを使用する
のが好ましい。例えば式： ［式中、Ｒ３及びＲ１は同じか又は異なっており、かつ
メチル基、エチル基、プロピル基及びイソプロピル基を
表しかつＲ′は１−１０、有利には１〜６個の炭素原子
を有する線状又は枝分れ鎖状アルキル基を表す］で示さ
れるアルキル置換されたメタ−フェニレンジアミンが有
利であることが立証された。又、枝分れ位置をＣ３−炭
素原子に有する、４〜６個の炭素原子を有する枝分れ鎖
状アルキル基Ｒ１が有利であることが立証された。基Ｒ
１としては、例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｌ−メチル−オクチル基、２−工゛チル−オクチル
ＪＪ、１−メチル−ヘキシル基、！、１−ジメチルーペ
ンチル基、■、３゜３−トリメチル−ヘキシル基、ｉ−
エチル−ペンチル基、２−エチル−ペンチル基、シクロ
ヘキシル基、ｌ−メチル−ｎ−プロピル基、ｔ−ブチル
基、！−エチルーｎ−プロピル基、１−メチル−ｎ−ブ
チル基及びＩ、１−ジメチル−ｎ−プロピル基が挙げら
れる。

アルキル置換されたｍ−フェニレンジアミンとしては、
例えば２．４−ジメチル−〇−シクロへキシル−１２−
シクロへキシル−４，６−シエチルー、２−シクロへキ
シル−２，６−イソブチル基、２．４−ジメチル−６−
（Ｉ−エチル−ｎ−プロピル）−，２，４−ジメチル−
６−（１，１−ジメチル−ｎ−プロピル）−，２−（１
−メチル−ｎ−ブチル）−，４，６−シフチルーフエニ
レンジアミンー１．３が該当する。ｌ−メチル−３，５
−ジエチル−２，４−及び／又は−２，６−フェニレン
ジアミン、２．４−ジメチル−６−ｔ−ブヂルー、２．
４−ジメチル−６−イソブチル基及び２．４−ジメチル
−６−シクロへキシル−フェニレン−ジアミン−Ｉ、３
が有利に使用される。

更に、３．３゛−ジー及び／又は３．３゛、５．５’−
テトラ−ｎ−アルキル置換された４、４゛−ジアミノ−
ジフェニルメタン、例えば３．３゛−ジメチル−，３，
３’−ジエチル−，３，３’−ジ−ｎ−プロピル−１３
，３°、５，５°−テトラメチル−９３゜３°、５．５
’−テトラエチル−及び３，３’、５．５’−テトラ−
ｎ−プロピル−ジアミノ−ジフェニルメタンが適当であ
る。

アルキル置換された４、４′−ジアミノ−ジフェニルメ
タンとしては、有利に式＝［式中、ｒｔ　４．　ｒｔ　
５．　Ｒ６及びＲ７は同じか又は異なっており、かつメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソブチル基、Ｓ−ブ
チル基及びｔ−ブチル基を表す、但しこの場合前記基の
少なくとも１つはイソブチル基又はＳ−ブチル基である
べきであるコで示されるものが使用される。４，４°−
ジアミノ−ジフェニルメタンは、式：　９ ［式中、Ｒ４，ＲＳ、　Ｒ＠及びＲ７は前記のものを表
ず］で示される異性体との混合物で使用することができ
る。

例としては、３．３°、５−トリメチル−５°−イソプ
ロピル−９３，３°、５−トリエチル−５°−イソプロ
ピル−，３，３’　。

５−トリメチル−５°−８−ブチル−１３゜３°、５−
トリエチル−５°−８−ブチル−４，４°−ジアミノ−
ジフェニルメタン、３．３°−ジメチル−５，５°−ジ
イソプロピル−，３，３°−ジメチル−５，５°−ジイ
ソプロピル−，３，３’−ジメチル−５，５゛−ジ−Ｓ
−ブチル−９３，３°−ジエチル−５，５°−ジ−Ｓ−
ブチル−３３，５−ジェチル−３゛、５°−ジイソプロ
ピル−１３゜５−ジエチル−３°、５°−ジイソプロピ
ル−、，３，５’−ジメチル−３゛、５−ジ−Ｓ−ブチ
ル−９３，５−ジエチル−３゛、５゜−ジ−Ｓ−ブチル
−９４，４°−ジアミノ−ジフェニルメタン、３−メチ
ル−３°、５゜５゛−トリイソプロピル−９３−エチル
−３′、５．５°−トリイソプロピル−９３−メチル−
３°−エチル−５，５′−ジイソプロピル−９３−メチ
ル−３’、５，５“−トリーＳ−ブチル−２３−エチル
−３°、５．５’−トリーＳ−ブチル−４，４”−ジア
ミノ−ジフェニルメタン、３．３“−ジイソプロピル−
５，５°−トリーＳ−ブチル−１３，５−ジイソプロピ
ル−３゛、５°−ジ−Ｓ−ブチル−９３−エチル−５−
ｓ−ブチル−３゜、５°−ジイソプロピル−９３−メチ
ル−５−ｔ−ブチル−３°、５°−ジイソプロピル−１
３−エチル−５−ｓ−ブチル−３°−メチル−５°−ｔ
−ブチル−０３，３°、５゜５′〜テトライソブチル−
及び３．３°、５．５゛−テトラ−８−ブチル−４，４
゛−ジアミノ−ジフェニルメタンが挙げられる。３．５
−ジメチル−３°、５゛−ジイソプロピル−及び３，３
°、５，５°−テトライソブチル−４，４°−ジアミノ
−ジフェニルメタンを使用するのが有利である。ジアミ
ノ−ジフェニルメタンは個々に又は混合物の形で使用す
ることができる。

ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有するエラス
トマー及びそれから成る成形体を製造するためには、技
術的に入手しやすい１．３．５−トリエチル−２，４−
フェニレン−ジアミン、１−メチル−３，５−ジエチル
−２，４−フェニレンジアミン、１−メチル−３，５−
ジエチル−２，４＝及び−２，６−フェニレン−ジアミ
ンから成る混合物、いわゆるＤ　ｅ　ｔ　ｄ　ａ　ｓア
ルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する３、３″−ジ
ー又は３，３゛、５．５°−テトラアルキル置換された
４゜４°−ジアミノ−ジフェニルメタン、特にメチル基
、エチル基及びイソプロピル基を結合して含有する３、
３’、５．５“−テトラアルキル置換された４、４°−
ジアミノ−ジフェニルメタンから成る混合物並びに前記
テトラアルキル置換された４、４°−ジアミノ−ジフェ
ニルメタン及びＤｅｔｄａから成る混合物を使用する。

本発明によるエラストマーを製造するには、有機ポリイ
ソシアネート及び／又は変性されたポリイソシアネート
混合物（ａ）、ポリアゾメチン（ｂ）及びアルキル置換
された第一芳香族ポリアミン（ｃ）を、成分（ａ）のＮ
ＣＯ基の、成分（ｂ）及び（ｃ）の反応性水素原子に和
に対する等量比がＩ：０．８５〜１．２５、有利には１
：０．９５〜■、１５、特に１：０．９８〜１．１０で
ありかつ成分（ｂ）のアゾメチン基又はアゾメチン基と
アミノ基の和と成分（ｃ）の第−芳香族アミノ基との比
が９５〜６０：５〜４０、有利には８０〜７３　：　２
０〜２７に成るような量で反応させる。

（ｄ）本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基を結合
して含有するエラストマーは、有利には触媒の存在下に
製造される。しかしながら、触媒を使用する限り、特に
強塩基性アミンを使用し、その際オンライン塗装に供給
することができるような、熱安定性に成形体を達成する
ためには、相乗作用する有機金属化合物が存在しないこ
とが必須要件である。適当な触媒としては、例えばアミ
ジン、例えば２．３−ジメチル−３，４，５，６−テト
ラヒドロピリミジン及び第三級アミン例えばトリエチル
アミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、
Ｎ−メチル−１Ｎ−エチル−１Ｎ−シクロへキシルモル
ホリン、Ｎ。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−エチレンジアミン、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラメチル−ブタンジエン、
ペンタメチル−ジエチレントリアミン、テトラメチルー
ジアミノエチルエーテル、ビス−（ジメチルアミノプロ
ピル）−１尿素、ジメチルペペラジン、１．２−ジメチ
ルイミダゾール、１−アザ−ビシクロ−（ａ，３，０）
−オクタン及び有利にはＩ。

４−アザ−ビシクロ−（２，２，２）−オクタンが挙げ
られる。

更に、触媒としては、トリス〜（ジアルキルアミノアル
キル）−Ｓ−へキサヒドロトリアジン、特にトリス−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノプロピル）−ｓ−へキサヒドロ
トリアジン、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシド
例えばテトラメチルアンモニウムヒドロキシド、アルカ
リ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム、及びアルカリ
金属アルコラード例えばナトリウムメチラート及びカリ
ウムプロピラード及び並びに１０〜２０個の炭素原子を
有する及び場合により側鎖のＯＨ基を有する長鎖状脂肪
酸のアルカリ金属塩が該当する。触媒は、成分（ｂ）Ｑ
重量に対して、一般にｏ、ｏｏｔ〜５重量％、有利には
０．０５〜２重量％使用する。

本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基を含有するエ
アラストマーをベースとする弾性成形体を製造するため
には、成分（λ）〜（ｃ）並びに場合により（ｄ）から
成る混合物に場合により気泡成形体を得るための発泡剤
（ｅ）並びに場合により助剤（ｆ）及び／又は添加物（
ｇ）を配合することができる。

ｅ）気泡成形体を製造するための発泡剤としては、例え
ばイソシアネート基と反応して二酸化炭素を形成する水
が適当である。有利に使用することができる水量は、成
分（ｂ）及び（ｃ）の重量に対して、０．１〜１．０重
量％、有利には０．２〜０．４重量％である。

その他の使用可能な発泡剤は、発熱性の重付加反応の作
用を受けて蒸発する低沸点の液体である。有機ポリイソ
シネートに対して不活性でありかつ１００℃未満の沸点
を有する液体が適当である。このような、有利に使用可
能な液体の例は、ハロゲン化された炭化水素例えば塩化
メチレン、トリクロルフルオルメタン、ジクロルジフル
オルメタン、ジクロルモノフルオルメタン、ジクロルテ
トラフルオルエタン及びＩ、！、２−トリクロルー１．
２．２−トリフルオルエタンである。これらの低沸点液
体相互の及び／又は別の置換された又は置換されていな
い炭化水素との混合物を使用することもできる。

ポリアミド基及びポリ尿素基含有エアラストマーから気
泡成形体を製造するための低沸点液体の有利な量は、達
成せんとする密度並びに水の併用に依存する。一般に□
、成分（ｂ）及び（ｃ）の重量に対して１−１５重量％
、特に２〜１１重量％の量が満足すべき結果をもたらす
。

（ｆ）及び（ｇ）適当な助剤（ｆ）及び／又は添加物（
ｇ）としては、例えば表面活性剤、気泡安定剤、気泡調
節剤、充填剤、強化材料、防火剤、外的及び／又は内的
離型剤、染料、顔料、加水分解安定剤、制カビ及び制細
菌作用物質である。

表面活性剤としては、出発物質の気質化のために役立ち
かつ場合のより気泡構造を調節するためにも適当である
化合物が該当する。

例えば乳化剤、例えばヒマシ油スルフェート又は脂肪酸
のナトリウム塩並びに脂肪酸とアミン、例えば油酸性ジ
エチルアミン、ステアリン酸性ジェタノールアミン、リ
シノール酸性ジェタノールアミンの塩、スルホン酸の塩
、例えばドデシルベンゼン−又はジナフチルメタンジス
ルホン酸及びリシノール酸のアルカリ金属塩又はアンモ
ニウム塩：気泡安定剤、例えばシロキサン−オキシアル
キレン共重合体及びその他のオルガノポリシロキサン、
オキシエチル化されたアルキルフェノール、オキシエチ
ル化された脂肪アルコール、パラ°フィン油、ヒマシ油
又はリシノール酸エステル、トルコ赤油及び落下牛油、
並びに気泡調節剤例えばパラフィン、脂肪アルコール及
びジメチルポリシロキサンが挙げられる。表面活性剤は
、一般に成分（ｂ）及び（ｃ）１００重量部に対して、
０．０１〜５重量部の量で使用する。

充填剤、特に強化作用する充填剤としては、自体公知の
常用の有機及び無機充填物、強化材料、増量剤、塗装イ
ンキ、被覆剤内での摩耗特性を改善する物質が理解され
るべきである。詳細には、例えば以下のものが挙げられ
る：無機充填剤例えば珪酸塩性鉱物、層珪酸塩例えば板
温石、蛇紋石、角閃石、温石綿、滑石；金属酸化物例え
ばカオリン、酸化アルミニウム、酸化チタン及び酸化鉄
、金属塩例えば白亜、重晶石及び無機顔料例えば硫化カ
ドミニウム、硫化亜鉛並びにガラス等。カオリン（チャ
ヤイナクレー）、珪酸アルミニウム、及び硫酸バリウム
と珪酸アルミニウムから成る共製剤並びに天然及び合成
繊維状鉱物例えば珪灰石及び特に種々の長さのガラス繊
維（これは場合によりサイズ加工されていてもよい）を
使用するのが有利である。有機充填剤としては、例えば
炭、メラミン、コロホニウム、シクロペンタジェニル樹
脂、及びドイツ連邦共和国特許明細書第１１１１３９４
号、１２２２６６９号（米国特許明細書第３３０４２７
３号、第３３８３３５１号、第３５２３０９３号）、同
第１１５２５３６号（英５１［−ｍ　１０４０４５２　
号明細ｖＩ）及び同第１１５２５３７号（英国特許第９
８７６１８号明細書）に記載に基′づき、その場でポリ
ニーチロール中でアルクリルニトリル−スチレン混合物
を重合させかつ次いでアミン化することにより製造され
る、スチレン−アルクリルニトリルベースのグラフト重
合体並びにフィラーポリオキシアルキレン−ポリアミン
（この場合には、水性重合体分散液をポリオキシアルキ
レン−ポリアミン分散液に換える）が該当する。

無機及び有機充填剤は、個々に又は混合物として使用す
ることができる。長さ０．４ｍｓ未満、有利には０．２
ｍａｉ未満を有する、サイズ加工された短いガラス繊維
を使用するのが有利である。

無機及び／又は有機充填剤は、反応混合物に好ましくは
、成分（ａ）〜（ｃ）の重量に対して、０．５〜３５重
量％、有利には３〜２０重量％の量で使用する。

適当な防火剤は、例えばトリクレジルホスフェート、ト
リス−２−クロルエチルホスフェート、トリス−クロル
プロピルホスフェート及びトリスル２．３−ジブロムプ
ロピルホスフエートである。

既に挙げたハロゲン置換されたホスフェートの他に、無
機防火剤、例えば酸化アルミニウム永和物、三酸化アン
チモン、酸価砒素、ポリ燐酸アンモニラ、７ム及び硫酸
カルシウム又はメラミンを成形体を耐火性にするために
使用することができる。一般には、前記防火剤は、その
都度成分（ｂ）及び（ｃ）１００重戦部に対して前記防
火剤５〜５０重量部、特に５〜２５重量部を使用するの
が有利であることが立証された。

前記の別の常用の助剤及び添加物に関する詳細な記載は
、専門文献、例えば Ｊ、Ｈ，Ｓａｕｎｄｃｒｇ及びに、Ｃ，Ｆｒ１ｓｃｂ著
の研究論文“Ｈｉｇｈ　Ｐｏ１ｙ＋ｓｅｒ＋ｓ−Ｂａｎ
ｄ　Ｘｌ、　Ｐｏ１ｙｕｒｅｔａｎｓ。

第１及び２　部、　Ｉｎｔｅｒｓ＋ｃｆｅｎｃｅ　Ｐｕ
ｂｌｆｓｈｅｒｓ出版社１９６２又は工９６４、又はＫ
ｕｎｓｔｓｔｏｆＴ−１１ａｎｄｂｕｃｈ、　Ｐｏ１ｙ
ｕｒｅｔｈａｎｅ、　Ｂａｎｄ　Ｌ　ｌ１ａｎｓｅｒ出
版社、ミュンヘン、ウィーン在、第１及び２版、１９６
６及び１９８３に見られる。

本発明によるポリアミド基及びポリ尿素基含有エラスト
マーをベースとする弾性の、緻密又は気泡成形体は、低
圧技術を利用してワンショット法に基づき又は特に解放
又は閉鎖型の成形機で反応性射出成形技術により製造す
るのが有利である。反応性射出成形技術は、例えばＨｏ
Ｐｉｃｃｈｏｔａ及びＨ，Ｒａｈｒ著”　Ｉｎｔｅｇｒ
ａｌｓｃｈａｕｍ−ｓＬｏｒｒｅ”、　Ｃａｒｌ　ｌ１
ａｎｓｅｒ出版社、ミュンヘン、ウィーン在１９７５；
　Ｄ、　Ｊ、　Ｐｒｅｐｅｌｋａ及びＪ、　Ｌ。

１１ｈａｒｔｏｎ著”Ｊｏｕｎａｌ　ｏｆ　Ｃｅ１ｌｕ
ｌａｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ″３７４月　１９７５、ｐ、
８７−９８及びＵ、　Ｋｎｉｐｐ著″Ｊｏｕｎａ　１ｏ
ｆ　Ｃｅ１ｌｕｌａｒ　Ｐｌａｓｔｉｃｓ”、３／４月
　１９７３．９．７６〜８４に記載されている。

複数の供給ノズルを備えた混合室を使用する際には、出
・光成分を個々に供給しかつ混合室内で激しく混合する
ことができる。２成分法に基づき操作しかつ成分（ｂ）
及び成分（ｃ）及び場合のより（ｄ）〜（ｅ）成分（ａ
）に合しかつ成分（Ｂ）として有機ポリイソシアネート
又は変性されたポリイソシアネート混合物を使用するの
が特に有利であることが判明した。この場合には好まし
くも、例えば成分（Ａ）と（Ｂ）を分離して貯蔵しかつ
スペースを倹約して輸送することができかつ加工する際
に尚適当な量で混合すればよい。

成形機に装入する反応混合物の量は、得られる、場合に
より気泡成形体が２５０〜１４００ｋｇ／ｌａ３の密度
を有し、その際緻密な成形体が特に１０００〜１４００
　ｋｇ／ｌａ３の密度を有し、気泡及び微孔質成形体が
特に４００〜１１００ｋｇ／ｒａ３の密度を有し、例え
ば靴底のためには４５０〜７５０　ｋｇ／ｌａ”’をか
つ被覆材料のためには７００〜１１００　ｋＷ／ｍ３の
密度を有するように調整する。出発成分は１５〜８０℃
、特に３０〜６５℃の温度で成形機に装入する。成形機
温度は好ましくは２０〜９０℃、特に３５〜７０℃であ
る。微孔質又は気泡成形体を製造するための圧縮度は、
１．１〜８、特に２〜６である本発明に基づき製造され
るエラストマー成形体は離型しやすいが、離型を改善す
るためには、成形型の内側表面に常用の外的離型剤、例
えば蝋又はシリコーンをベースとするものを塗布するの
が場合により有利である。しかしながら、例えばヨーロ
ッパ公開特許第１５３６３９号明細書、ヨーロッパ公開
特許第１８０７４９号明細書（オーストラリア国公開特
許第８５／４７４９８号明細書）、ヨーロッパ公開特許
第１７３８８８号明細ｖ５（米国特許第４５１９９６５
号明細書）、国際公開特許第８４１０３２８８号明細書
（ヨーロッパ公開特許第１１９４７１号明細書）及び国
際公開特許第８６１０１２１５明細書に記載されている
ような、内的離型剤が特に有利であることが立証・され
た、従って該離型剤を使用するのが好ましい。型放置時
間は成形品の大きさ及び形状に依存して平均３〜６０秒
間である。

本発明による方法に基づき得られる緻密な成形体は、特
に自動車及び飛行機工業において、例えばバンパーカバ
ー、ラム支持条片、車体部品、例えば雨樋、フェンダ−
、スポイラ−１車輪カバー並びにその他の工業用ケーシ
ング部材及びころに使用することができる。気泡成形体
は、靴底、ひじ掛け、ヘッドガード、日よけ、乗り物キ
ャビンにおける安全カバー、並びにオートバイ、トラク
ター又は自転車のサドル、シートクッション及び複合体
におけるカバ一層のために適当である。

実施例 次に、実施例により本発明の詳細な説明するＡ、ポリア
ゾメチンの製造 、実施例１ 第一アミノ基少なくとも９１重量％を有する、構造式： 及び平均分子量２３０を有するポリオキシプロピレン−
ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｒｒａ＋ｉｎｅ■Ｄ−
２３０）６９０＠をシクロへキサノン６４７ｇ及びトル
エン３００ｍ＋２と混合し、かつ水分離器に接続して還
流冷却下に、水がもはや分離されなくなるまで（持続時
間的１０時間）加熱した。引き続き、溶剤及び過剰のシ
クロヘキサノンを減圧下に１００〜１２０℃で溜去した
。

赤外線スペクトルは、１６６２ｃｍ−’で強度のケヂミ
ン帯を示した。残留物の粘度は２５℃で８０　ｍＰａ５
であった。

実施例２ 第一アミノ基少なくとも８７重量％を有する、構造式： ％式％ 及び平均分子量４４０を有するポリオキシプロピレン−
ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｆｒａｍｉｎｅ■Ｔ−
４０３）６００９をシクロへキサノン４４１９及びトル
エン３００峠と混合し、かつ水分離器に接続して還流冷
却下に、水がもはや分離されなくなるまで（持続時間的
１０時間）加熱した。引き続き、溶剤及び過剰のシクロ
ヘキサノンを減圧下に１００〜１２０℃で溜去した。残
留物の粘度は２５℃で８４０　ｍＰａ５であった。赤外
線スペクトルは、１６６２ｃｍ−’で強度のケチミン帯
を示した。

実施例３ 第一アミノ基少なくとも９１重量％を有する、構造式； ％式％ 及び平均分子Ｑ２０００を有するポリオキシプロピレン
−ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｆｆａｍｉｎｓ’　
Ｄ−２０００）　２５００　ｙをシクロへキサノン２６
９゜５ｇ及びｎ−ヘキサン６５０１と混合し、かつ水分
離器に接続して還流冷却下に、水がもはや分離されなく
なるまで（持続時間約２０時間）加熱した。引き続き、
溶剤及び過剰のシクロヘキサノンを減圧下に１００−１
２０”Ｃで溜去した。残留物の粘度は２５℃で３２０　
ｔｓＰａｓであった。赤外線スペクトルで、ケチミン帯
は１６６３ｃｍ−’で現れた。

実施例４ 実施例３で使用したポリオキシプロピレン−ジアミン２
５００ｙを、３−メチルシクロへキサノン６５重量％、
４−メチルシクロヘキサノン２５重１％及びシクロへキ
サノン８４０重量％を含有する、平均分子ｆｆ１ｌ１２
を有する異性体混合物３０８ｇ及びトルエン６５０＋＋
＋４と混合し、かつ水分離器に接続して還流冷却下に、
もはや水が分離されなくまで（捺続時間約１２時間）加
熱した。残留物の粘度は２５℃で４３０ｔａＰａｓであ
った。ＩＲスペクトルは！　６６２ｃｍ−’でケチミン
帯を示した。

実施例５ 実施例３で使用したポリオキシプロピレン−ジアミン２
５０　ｏ９を、メチルイソブチルケトン２６７重量％及
びトルエン８５ＯＮ＋２並びに蟻酸１０ｍＱとを混合し
、かつ水分離器に接続して還流冷却下に、もはや水が分
離されなくまで（持続時間約６０時間）加熱した。引き
続き、過剰のケトン及び溶剤を減圧下に１００〜１２０
℃で溜去した。得られた残留物の粘度は２５℃で３００
　ｍＰａ５であった。ＩＲスペクトルは１６６１ｃｍ−
’でケチミン帯を示した。

実施例６ 実施例３で使用したポリオキシプロピレン−ジアミン２
５００ｇを、シクロペンタノン２３１ｇ及びトルエン６
５０ｉ＋ｆｆを混合し、かつ水分離器に接続して還流冷
却下に、もはや水が分離されなくまで（持続時間約９時
間）加熱した。

後処理は実施例２と同様に実施した。得られたポリエー
テルジケチミンの粘度は３７５　ｍＰａ５であった。ケ
チミン帯は、ＩＲスペクトルにおいて１６７９ｃ■−１
で現れた。

実施例７ 実施例２に記載にした構造式を有し、但し平均分子ａｓ
　ｏ　ｏ　ｏ及び第一アミノ基約７０重量％を有するポ
リオキシプロピレン−ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅ
ｆｆａｍｉｎｅ■Ｔ−５０００）　４０００９をシクロ
へキサノン２５９ｍｄ及びトルエン１００（１＋（ｌと
混合し、かつ水分離器に接続して還流冷却下に、水がも
はや分離されなくなるまで（持続時間的■０時間）加熱
した。ポリエーテルトリケチミンの粘度は４２４　ｙｓ
Ｐａｓであった。赤外線スペクトルは、１６６３ｃｓ−
’で弱いケチミン帯を示した。

Ｂ、ポリイミド基及びポリ尿素基を結合して含有するエ
ラストマーの製造 構成成分はＥｌａｓｔｏｇｒａｎ　Ｍａｓｃｈｉｎｅｎ
ｂａｕ社のＰｕｒｏｍａＬ■タイプの高圧計量供給装置
で加工した。成分Ａの温度は、他にことわりの無い限り
、６５℃であり、成分Ｂの温度は常に５０℃であった。

金型は内部寸法４００Ｘ２００Ｘ４ｍｍを有しかつ、他
にことわりの無い限り、６５℃の温度を有していた。離
型時間は１５〜２０秒間であった。実施例に記載の部は
、重量部である。

実施例８ 八−成分 実施例７に基づいて製造されたポリオキシプロピレン−
トリケチミン　　　　　２０．０部平均分子１１ｉ２０
００及び第一アミノ基中なくとも９１重量％を有するポ
リオキシプロピレン−ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅ
Ｈａｓｉｎｅ・Ｄ−２０００）６０．０部 及び １−メチル−３．５−ジエチル−フェニレンジアミン−
２，４８０，０部及び！−メチルー３．５−ジエチル−
フェニレンジアミン−２，６２０，０部から成る混合物
（以下には短縮して邦ＴＤＡと記載する）　　　　　　
　２０．０部から成る混合物 Ｂ−成分 ＮＣＯ含量２９．５重量％を有する、カルボジイミド基
で変性された４、４°−ジイソシアネートージフェニル
メアタン 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：Ｂ＝１０
０：４４．２の混合比で加工した。

成分及び金型温度は５０℃であった。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以下のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［＆９／ａ”］　：　
１１４０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／ｍｍ２
］　：　　　２　Ｆｌ引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　
［％Ｊ：２９０引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５　［Ｎ／
Ｉｍ］　　：　　　９６硬度　　　　ＤＩＮ５３５０５
　　ノ１７−Ｄ　　：　　　５７自げ−Ｅ−弾性率ＤＩ
Ｎ５３４５７　［Ｎ／ｓｖ”］　：　　３８０ＩＳＯ７
５／Ｂに基づく熱形状安定性 （ＨＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［’Ｃ］　　　
：　　１３２実施例９ 八−成分 実施例７に基づいて製造されたポリオキシプロピレン−
トリケチミン　　　　　２７部平均分子量４４０及び第
一アミノ基中なくとも８７重量％を有するポリオキシプ
ロピレン−トリアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅ［ａｓ＋
ｉｎｅ＠Ｔ−４０３）３部 平均分子量２０００及び第一アミノ基中なくとも９１重
量％を有するポリオキシプロピレン−ジアミン　　　　
　　　　　　　５０部及び ＤＥＴＤＡ　　　　　　　　　　　　２０部から成る混
合物 Ｂ−成分：実施例８に同じ 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：１１３＝
Ｉ００：４６．５の混合比で加工した。

成分及び金型温度は５０℃であった。

１２０℃で１時間熱処理した゛成形品について、以下の
データが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０［＆９／ｍ３］　：　１
１１０初期引裂強さＤＴＮ５３５０４　［Ｎ／ｍｍ２］
　：　　　２９引裂伸び率　ＤＩＮ５３５Ｑ４　［％Ｊ
：１８０引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５　［Ｎ／Ｉｍ］
　　：　　Ｉ　Ｏ９硬度　　　　　　　　ＤＩＮ５３５
０５　　　ハアー０：６１自げ−Ｅ−弾性率　ＤＩＮ５
３４５７　［Ｎ／ｍｍ”］　　：　　　５１０１８０７
５／Ｈに基づく熱形状安定性 （ＨＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［’Ｃ］　　　
：　　ｌ　５２実施例１０ 八−成分 実施例３に基づいて製造されたポリオキシプロピレンー
ジケチミン　　　　　　３６．５部平均分子ｆｆ１５０
００及び第一アミノ基約７０重量％を有するポリオキシ
プロピレン−トリアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅＨａａ
ｉｎｅ■Ｔ−５０００）１７．２５部 平均分子量　２　Ｑ　００及び第一アミノ基中なくとも
９部重量％を有するポリオキシプロピレン−ジアミン（
Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｆｆａｍｉｎｅ■Ｔ−２０００）
１７．２５部 平均分子量４４０及び第一アミノ基中なくとも８７重量
％を有するポリオキシプロピレン−トリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ社のＪｅｒｆａ＠ｉｎｅ■Ｔ−４０３）２．０部 及び ＤＥＴＤＡ　　　　　　　　　　　　　２０．７部から
成る混合物 Ｂ−成分： ＮＯＣ含量２９．５重量％を有する、カルボジイミド基
を含有する４、４°−ジフェニルメタン−ジイソシアネ
ート３５４５ｍと、ヒドロキシル価４２を有するグリセ
リンで開始されるポリオキシプロピレン−トリオール１
５０５部と撹拌下に８０℃の反応温度で反応させること
により製造された、ＮＯＣ含ｆｆ１１９．２重量％及び
２５℃で１９７５ｍＰａ５有するＮＯＣ含有初期重合体 前記成分へとＢを１０５のインデックスでＡ＋Ｂ＝１０
０：８７．０の混合比で一般的製造仕様に基づき加工し
た。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以下のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２Ｑ　［ｋＶ１膳３］：ｌｌ
３０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／＋ｕｓ２］
　：　　　３２引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　［％Ｊ
：１８０引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５　［Ｎ／Ｉｍ］
　　：　　　４９硬度　　　　ＤＩＮ５３５０５　　ノ
１７−Ｄ　　：　　　６０自げ−Ｅ−弾性率　ＤＩＮ５
３４５７　［Ｎ／Ｉｌ”ｌ　　：　　　４８０１ｓＯ７
５／Ｂに基づく熱形状安定性 （ＩＩＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［”Ｃ’　］
　　　：　　ｌ　３８実施例ｉｉ 八−成分 実施例３に基づいて製造されたポリオキシブロビレンー
ジケチミン　　　　　４５．０部平均分子ｆｉ５０００
及び第一アミノ基約７０重量％を有するポリオキシプロ
ピレン−トリアミンＣＴｅｘａｃｏ社のＪｅｆｆａｍｉ
ｎｅ”　Ｔ−５０００）１０．０部 平均分子量２０００及び第一アミノ基中なくとも９１重
量％を有するポリオキシプロピレン−ジアミンＣＴｅｘ
ａｃｏ社のＪａｒｒａｖ＊ｉｎｅ＠Ｔ−２０００）１７
．５部 平均分子量４４０及び第一アミノ基中なくとも８７重量
％を有するポリオキシプロピレン−トリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ社のＪｅｆｆａｍｉｎｅ”　Ｔ−４０３）０．５
部 ＤＥＴＤＡ　　　　　　　　　　　２０．０部及び ３．３′，５，５′−テトライソプロピル−４，４”−
ジアミノ−ジフェニルメタン９５重量％と３，３°−ジ
メチル−５，５°−ジイソプロピル−４，４゛−ジアミ
ノ−ジフェニルメタン５重量％の混合物　　　　　　５
．０部から成る混合物 Ｂ−成分：実施例１Ｏと同じ 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：Ｂ＝１０
０ニアＢ、６の混合比で一般的製造仕様に基づき加工し
た。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以下のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［ｋｇ／ｌｓ３］：　
１１２０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／ａｍ２
］　：　　　２７引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　［％
Ｊ：１５４引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５［Ｎ／ｍｚ］
　　：　　　５８硬度　　　　ＤＩＮ５３５０５　　シ
１７−Ｄ　　：　　　６５−げ−Ｅ弾弾性性率ＤＩＮＳ
３４５７　［Ｎ／ＩＩ”］　　＋　　　４８２１ｓＯ７
５／Ｂに基づく熱形状安定性 （ＩＩＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［”Ｃ］　　
　：　　Ｉ　３４実施例１２ 実施例３に基づいて製造されたポリオキシブロビレンー
ジケチミン　　　　　４５．０部平均分子ｆａ　２００
０及び第一アミノ基中なくとも９１重量％を有するポリ
オキシプロピレン−ジアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｆ
ｆａ＋＊ｉｎｅ＠Ｔ−２０００）２８．０部 及び ＤＥＴＤＡ　　　　　　　　　　　２７．０部Ｂ−成分
：実施例１Ｏと同じ 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：Ｂ＝１０
０：８５．３の混合比で一般的製造仕様に基づき加工し
た。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以下のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［ｋｙ／ｍ３］　：　
ｌ　１２０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／ｓｖ
＋２］　：　　　３４引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　
［％Ｊ：１５０引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５　［Ｎ／
ｉ＋ｍ］　　：　　１０５硬度　　　　ＤＩＮ５３５０
５　　リ＊７−Ｄ　　：　　　６２自げ−Ｅ−弾性率　
ＤＩＮ５３４５７　［Ｎ／ＩＩＩ’］　　：　　　４９
１１ＳＯ７５／Ｂに基づく熱形状安定性 （ＨＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［’Ｃ］　　　
：、　　１４８実施例Ｉ３ 実施例６に基づいて製造されたポリオキシプロピレンニ
ジケチミン　　　　　４５．６５部平均分子量２０００
及び第一アミノ基中なくとも９１重量％を有するポリオ
キシプロピレンーノアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅｆｒ
ａｒ＠ｉｎｅ■Ｔ−２０００）２８．３５部 及び ＤＢＴＤＡ　　　　　　　　　　　　　２７．０　＋Ｉ
Ｂ−成分：実施例１０と同じ 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：Ｂ＝Ｉ０
０：８５．４の混合比で一般的製造仕様に基づき加工し
た。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以下のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［＆９／ｓ３］　：　
１１１０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／ｓｍ２
］　：　　　３３引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　［％
Ｊ：１６７引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５［１ｉ／ｘｘ
］　　：　　１１１硬度　　　　ＤＩＮ５３５０５　　
ハフーＤ：５８自げ−Ｅ−弾性率　ＤＩＮ５３４５７　
［Ｎ／１１ｍ”］　　：　　　４７０１３０７５／Ｂに
基づく熱形状安定性 （ＩＩＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［’Ｃ］　　
　＋　　１４１実施例１４ Ａ−成分 実施例３に基づいて製造されたポリオキシプロピレンニ
ジケチミン　　　　　４３．０部平均分子ｆｆ１５００
０及び第一アミノ基約７０重量％を有するポリオキシプ
ロピレン−トリアミン（Ｔｅｘａｃｏ社のＪｅＨａｍｉ
ｎｅ＠Ｔ−５０００）１０００部 平均分子ｆｆ１２０００及び第一アミノ基中なくとも９
１重量％を有するポリオキシプロピレン−ジアミン（Ｔ
ｅｘａｃｏ社のＪｃＪｆａｍｉｎｅ■Ｔ−２０００）１
７．５部 平均分子量４４０及び第一アミノ基中なくとも８７重量
％を有するポリオキシプロピレン−トリアミン（Ｔｅｘ
ａｃｏ社のＪｅ［ａｓｉｎｅ＠Ｔ−４０３）０．５部 ＤＥＴＤＡ　　　　　　　　　　　　　２２．０部及び ３．３′，５，５′−テトライソプロピル−４，４゛−
ジアミノ−ジフェニルメタン９５重量％と３．３′−ジ
メチル−５，５°−ジイソプロピル−４，４°−ジアミ
ノ−ジフェニルメタン５重量％の混合物　　　　　　７
．０部から成る混合物 Ｂ−成分：実施例１０と同じ 前記成分ＡとＢを１０５のインデックスでＡ：Ｂ＝１　
ｏｏ　：　８０．７の混合比で一般的製造仕様に基づき
加工した。

１２０℃で１時間熱処理した成形品について、以主のデ
ータが測定された： 粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［ｋｇ／ｌａ３コニ１
１１０初期引裂強さＤＩＮ５３５０４　［Ｎ／ｍｍ２］
　：　　　２５引裂伸び率　ＤＩＮ５３５０４　［％Ｊ
：１２４引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５［Ｎ／ＩＩ］　
　：　　　８０硬度　　　　ＤＩＮ５３５０５　　シ＊
７−Ｄ：　　　６０自げ−Ｅ−弾性率　ＤＩＮ５３４５
７　［Ｎ／ｘｘ”Ｅ　　：　　　５３９ＩＳＯ７５，’
Ｈに基づく熱形状安定性（ＨＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３
４６１　［’Ｃ］　　　：　　１３９２００℃で１時間
熱処理した成形品については、以下の機械的データが測
定された：粗密度　　　ＤＩＮ５３４２０　［ｋｇ／ｌ
ａ３］　：　１１００初期引裂強さ旧Ｎ５３５０４　［
Ｎ／ｍｍ２］　：　　　２９引裂伸び率　ＤＩＮ５３５
０４　ｒ％Ｊ：１２０引裂強さ　　ＤＩＮ５３５１５　
［Ｎ＃ｉ］　　：　　　６０硬度　　　　ＤＩＮ５３５
０５　　ノ１７−Ｄ　　：　　　６０自トＥ−弾性率　
ＤＩＮ５３４５７　［Ｎ／、ｍｉｄ”］　　：　　　５
６１１ｓＯ７５／Ｂに基づく熱形状安定性 （ＩＩＤＴ）　　　　ＤＩＮ５３４６１　［’Ｃ］　　
　：　　２００実施例８〜１４に対する脚注二 総ての成形品は離型後に即座に１８０°曲げることがで
きた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及び
   ／又はポリイソシアネート混合物重量に対して、ＮＣＯ
   含量８〜３３．６重量％有する変性されたポリイソシア
   ネート混合物を、 ｂ）少なくとも１種のポリアゾメチン及び ｃ）少なくとも１種の、分子量５００以下 を有するアルキル置換された芳香族ポリアミンと ｄ）触媒の存在下に反応させることにより 製造される、ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含
   有するエラストマーにおいて、 ポリアゾメチン（ｂ）として官能価２〜４及び平均分子
   量１８０〜１００００を有するポリオキシアルキレン−
   ポリアミンと、少なくとも１種の有機アルデヒド及び／
   又はケトンから成る反応生成物を使用することを特徴と
   する、ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有する
   エラストマー。 ２、ＤＩＮ５３４２０に基づく粗密度８００〜１４００
   ｋｇ／ｍ＾３、 ＤＩＮ５３５０４に基づく初期引裂強さ１ ５〜４５Ｎ／ｍｍ＾２、 ＤＩＮ５３５０４に基づく引裂伸び率４０ 〜４００％、 ＤＩＮ５３５１５に基づく引裂強さ３５〜 １４０Ｎ／ｍｍ、 ＤＩＮ５３５０５に基づくショア−Ｄ−硬 度４０〜８０、 ＤＩＮ５３４５７に基づく曲げ−Ｅ−弾性 率３００〜１８００Ｎ／ｍｍ＾２及び ＩＳＯ７５／Ｂ（ＤＩＮ５３４６１）に基 づく熱形状安定性（ＨＤＴ）８０〜２０５℃を有する、
   請求項１記載のポリアミド基及びポリ尿素基を結合して
   含有するエラストマ ー。 ３、ポリアゾメチン（ｂ）として、官能価２〜４及び平
   均分子量１８０〜１００００を有するポリオキシアルキ
   レンポリアミンと脂肪族及び／又は脂環式ケトンとの反
   応により製造されたポリケチミンを使用する、請求項１
   記載のポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有する
   エラストマー。 ４、ポリアゾメチン（ｂ）として、ポリオキシアルキレ
   ン−ポリアミンとポリケチミンから成る混合物を、 官能価２〜４及び平均分子量１８０〜１０ ０００を有するポリオキシアルキレン−ポリアミンの第
   一アミノ基１０〜９０％、 前記のポリオキシアルキレン−ポリアミン と少なくとも１種の脂肪族及び／又は脂環式ケトンとの
   反応により製造されたポリケチミンのケチミン基９０〜
   １０％（この場合前記％はアミノ基とケチミンの和に対
   する）を有するような量で使用する、請求項１記載のポ
   リアミド基及びポリ尿素基を結合して含有 するエラストマー。 ５、ＮＣＯ含量８〜３３．６重量％を有する変性された
   ポリイソシアネート混合物（ａ）がｉ）ＮＣＯ含量８〜
   ３３．６を有する、４，４′−ジフェニルメタン−ジイ
   シオシナネ ート又は４，４′−及び２，４′−ジフェ ニルメタン−ジイソシアネートから成る、 カルボジイミド基及び／又はウレタン基を 含有するポリイソシアネート及び／又は ｉｉ）官能価２〜４及び平均分子量６００〜６０００を
   有するポリオキシアルキレン−ポ リオールと４，４′−ジフェニルメタン− ジイソシアネート又は４，４′−及び２， ４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネー トとの反応により製造された、初期重合体 に対して、ＮＣＯ含量８〜２５重量％を有 する、ＮＣＯ基を含有する初期重合体 を含有する、請求項１記載のポリアミド基及びポリ尿素
   基を結合して含有するエラスト マー。 ６、解放された又は閉鎖された成形機内で ａ）少なくとも１種の有機ポリイソシアネート及び／又
   はポリイソシアネート混合物重量に対して、ＮＣＯ含量
   ８〜３３．６重量％有する変性されたポリイソシアネー
   ト混合物をｂ）少なくとも１種のポリアゾメチン及び ｃ）分子量５００以下を有する、それぞれのアミノ基に
   対してオルト位に少なくとも１個のアルキル置換基を含
   有する、少なくとも１種の芳香族ジアミンと、 ｄ）触媒の存在又は不在下に反応させるこ とにより、ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有
   するエラストマーを製造する方 法において、ポリアゾメチン（ｂ）として官能価２〜４
   及び平均分子量１８０〜１００００を有するポリオキシ
   アルキレン−ポリアミンと、少なくとも１種の有機アル
   デヒド及び／又は特にケトンから成る反応生成物を使用
   することを特徴とする、ポリアミド基及びポリ尿素基を
   結合して含有するエラストマー の製法。 ７、成形体を閉鎖型成形機内でＲＩＭ技術に基づき製造
   する、請求項６記載の方法。 ８、反応を ｅ）発泡剤 の存在下にかつ閉鎖型成形機内でシールして実施する、
   請求項６から８までのいずれか１項記載の方法。 ９、ポリアミド基及びポリ尿素基を結合して含有するエ
   ラストマーをベースとする弾性の、緻密な又は気泡状の
   成形体を製造するために、付加的に ｆ）助剤及び／又は ｇ）添加物 を併用する、請求項１から８までのいずれか１項記載の
   方法。 １０、ポリアゾメチンとして、官能価２〜４及び平均分
   子量１８０〜１００００を有するポリオキシアルキレン
   −ポリアミンと脂肪族及び／又は特に脂環式ケトンの反
   応によって製造されたポリケチミンを使用する、請求項
   ６から９までのいずれか１項記載の方法。 １１、ポリアゾメチン（ｂ）として、ポリオキシアルキ
   レン−ポリアミンとポリケチミンから成る混合物を、 官能価２〜４及び平均分子量１８０〜１０ ０００を有するポリオキシアルキレン−ポリアミンの第
   一アミノ基１０〜９０％、 前記のポリオキシアルキレン−ポリアミン と脂肪族及び／又は脂環式ケトンとの反応により製造さ
   れたポリケチミンのケチミン基９０〜１０％（この場合
   前記％はアミノ基とケチミンの和に対する）を有するよ
   うな量で使用する、請求項１から６までのいずれか１項
   記載の方法。 １２、芳香族ジアミン（ｃ）として、それぞれのアミノ
   基に対してオルト位に少なくとも１個のアルキル置換基
   を含有する１，３，５−トリエチル−２，４−フェニレ
   ン−ジアミン、１−メチル−３，５−ジエチル−２，４
   −及び／又は−２，６−フェニレン−ジアミン、アルキ
   ル基中に１〜４個の炭素原子を有する３，３′−ジアル
   キル−４，４′−ジアミノ−ジフェニルメタン及び／又
   はアルキル基中に１〜４個の炭素原子を有する３，３′
   ，５，５′−テトラアルキル−４，４′−ジアミノ−ジ
   フェニルメタンを使用する、請求項６から９までのいず
   れか１項記載の方法。 １３、構成成分（ｂ）及び（ｃ）として、構成成分（ｂ
   ）のケチミン基又はケチミン基とアミノ基と、構成成分
   （ｃ）のアミノ基との比が９５〜６０：５〜４０である
   、請求項６から９までのいずれか１項記載の方法。 １４、ＮＣＯ含量８〜３３．６重量％を有する変性され
   たポリイソシアネート混合物（ａ）がｉ）ＮＣＯ含量８
   〜３３．６を有する、４，４′−ジフェニルメタン−ジ
   イソシアネ ート又は４，４′−及び２，４′−ジフェ ニルメタン−ジイソシアネート混合物から 成る、カルボジイミド基及び／又はウレタ ン基を含有するポリイソシアネート及び／ 又は ｉｉ）官能価２〜４及び平均分子量６００〜６０００を
   有するポリオキシアルキレン−ポ リオールと４，４′−ジフェニルメタン− ジイソシアネート又は４，４′−及び２， ４′−ジフェニルメタン−ジイソシアネー トから成る混合物との反応により製造され た、初期重合体に対して、ＮＣＯ含量８〜 ２５重量％を有する、ＮＣＯ基を含有する 初期重合体 を含有する、請求項１から９までのいずれか１項記載方
   法。 １５、ポリオキシエチレン−ポリアミン、ポリオキシプ
   ロピレン−ポリアミン、ポリオキシテトラメチレン−ポ
   リアミン、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン
   −ポリアミン、ポリオキシテトラメチレン−ポリオキシ
   プロピレン−及び／又は−ポリオキシエチレン−ポリア
   ミンから成る群から選択される、官能価２〜４及び平均
   分子量１８０〜１００００を有するポリオキシアルキレ
   ン−ポリオールアミンと、メチルイソブチルケトン、メ
   チルシクロヘキサン及び特にシクロヘキサノン及びシク
   ロペンタノンから成る群から選択される脂肪族及び／又
   は脂環式ケトンとの反応により製造されたポリケチミン
   。