JPS63248860A - 表面処理方法 - Google Patents
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
材料、感熱記録型磁気巻紙及び粘着テープの基材などと
して用いられている各種フィルム表面の滑り性を向−卜
させることができる表面処理剤に関する。
びポリプロピレンなどのプラスチックからなるフィルム
は、包装材料、磁気記録テープ及び粘着テープなどの基
材として広く用いられている。かかるプラスチックフィ
ルムには、その使用上の要請から用途に応じた適度な滑
り性が要求される。プラスチックフィルムに滑り性を付
与する方法としては、フィルム表面に滑り性を有する被
覆層を形成する方法が行われており、この被覆層を形成
し得る組成物が1種々提案されている。かかる組成物は
、滑り性を付与し得る主成分となる粉末をバインダー樹
脂に分散させたものである。
て該プラスチック表面を平滑面ではなく。
ィルムと他物品との接触面積をより小さくすることがで
き、その結果としてフィルムの滑り性を向上させること
ができるのである。かかる組成物において滑り性を付与
しうる主成分となる粉末としては1例えば特開昭57−
130234号公報、特開昭58−161135号公報
、特開昭57−53825号公報及び特開昭58−24
15号公報において無機質粉末を用いた例が開示され、
さらにこれらの多くにはその粒子径を限定したものが開
示されている。
フィルムに十分な滑り性を付与できないのみならず、こ
れを含む被覆層が他物量と接触し、擦られたときに、こ
れに抗する無機質粉末粒子のバインダー樹脂との結合力
が不十分であることから、無機質粉末がフィルムから欠
落する、いわゆる粉落ち現象を起こし易い、この現象は
、無機質粉・末が、一般的にその粒子形状が多種多様で
一定しておらず、その粒子径の分布も広く、その結果表
面の凹凸状態が一定にならないために滑り性が部分的に
異なってしまうことに起因する。したがって、使用時に
おいて、安定した走行性が得られないという問題がある
。
1515号公報においては、上記の無機質粉末の代わり
にベンゾグアナミン樹脂粉末を用いた技術が開示されて
おり、無機質粉末を用いた場合に比べてフィルムの滑り
性と製造時におけるバインダー樹脂との混合の容易さが
改善されたとしている。しかしながら、この方法を適用
してもフィルムの滑り性の向上は未だ十分とは言えず、
また使用時における粉落ちの問題も依然として解決され
ていない。
ム表面の滑り性を向上させること、とりわけフィルムの
走向安定性を向上させることができる表面処理剤を提供
することを目的とする。
キサン粉末からなる粉末成分と7へイングー樹脂とから
なり、該粉末成分中において、該真球状ポリメチルシル
セスキオキサン粉末の粒子径が最大であることを特徴と
する。
剤を用いて被覆層を形成することにより、フィルムの滑
り性を向上させると共に走行安定性を向上させるもので
ある。
末は、単独で又は他の粉末成分との混合系で粉末成分を
構成するものであり、フィルム表面の滑り性及びその方
向安定性の向上に資する成分である。
子の形状が各々独立したほぼ真球状で、粒度分布におい
て80%以上が平均粒子径の±30%の範囲にあるもの
で、次のようにして製造される。すなわち、メチルトリ
アルコキシシラン及び/又はその部分加水分解縮合物ま
たはメチルトリアルコキシシラン及び/又はその部分加
水分解縮合物と有機溶剤との混合液を上層にし、アンモ
ニアまたはアミンの水溶液及び/又はアンモニアまたは
アミンと有機溶剤との混合液を下層にして、これらの界
面でメチルトリアルコキシシラン及び/又はその部分加
水分解縮合物とアルカリ溶液との加水分解・縮合反応を
徐々に行なう0反応が進行するにつれ、球状粒子が生成
され、下層のアルカリ溶液層に移行し、下層は乳白色に
変化する。
リ溶液の組成などにより変わるが、目的物の真球状かつ
粒度分布の狭い粒子を得るためには、2〜100 r、
p、■、程度の速度で行なうことが好ましく、さらに好
ましくは5〜50 r、p、m、である。
層が消失するまで反応を行ない、さらに攪拌を続ける。
るが、1〜10時間程度が妥当で、また必要に応じて約
50℃程度に昇温してもよい。
心分離法あるいは遠心7濾過法等により脱水を行ない、
得られたペースト状物を100〜220℃で加熱乾燥後
、ジェットミル粉砕機などを用いて解砕を行なうことに
より、少なくとも95%以上のものがほぼ真球状である
ポリメチルシルセスキオキサン粉末を得ることができる
。
キサン粉末の粒子径はとくに制限されないが、0.1〜
20戸であることが真球状の粉末を得やすいことから好
ましく、同様の理由で0.5〜20−がさらに好ましい
。
ては1例えば、表面処理剤の構成成分である真球状ポリ
メチルシルセスキオキサン粉末とは粒径の異なるポリメ
チルシルセスキオキサン粉末(真球状である必要はない
)、ベンゾグアナミン樹脂粉末、テトラフルオロエチレ
ン樹脂粉末などの有機系微粉末、カーボンブラック、酸
化珪素、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化クロム、
炭化珪素、炭化カルシウム、酸化亜鉛、α−Fe203
、 タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素
、弗化亜鉛、二酸化モリブデン、炭酸カルシウムなどの
無機質微粉末を配合することができるが、これらの中で
も分散性がよいことと優れたヒートシール性を付与する
ことから粒子径の異なる真球状ポリメチルシルセスキオ
キサン粉末が好ましい、かかる他の粉末成分は、その粒
子径が真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末の粒子
径よりも小さいことが必要である。
スキオキサン粉末と他の粉末成分との配合割合は、真球
状ポリメチルシルセスキオキサン粉末100重量部に対
して、他の粉末成分が50〜100重量部であり、好ま
しくは10〜50重量部である。他の粉末成分の配合割
合があまり少なすぎる場合には、例えば表面処理したフ
ィルムを、その処理面を介して他のフィルムと接合させ
て用いる場合の接合面の密着性が悪く、また、配合割合
があまり大きすぎる場合には、同様に接合させた場合に
接着力が低下するために好ましくない。
キオキサン粉末からなる粉末成分と共に構成するバイン
ダー樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹
脂、反応型樹脂及び電子線硬化型樹脂等を用いることが
できる。
軟化温度が150℃以下、平均分子量が10,000〜
200,000、重合度が約200〜2,000程度の
もので、例えばアクリル酸エステル−アクリロニトリル
共重合体、アクリル酸エステル−塩化ビニリデン共重合
体、アクリル酸エステル−スチレン共重合体、メタクリ
ル酸エステル−アクリロニトリル共重合体、メタクリル
酸エステル−塩化ビニリデン共重合体、メタクリル酸エ
ステル−スチレン共重合体、ウレタンエラストマー、ポ
リ弗化ビニル、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体、ポリア
ミド樹脂、ポリビニルブチラール、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、ポリエステル樹脂、クロロビニルエーテル
−アクリル酸エステル共重合体、アミノ樹脂、各種の合
成ゴム系の熱可塑性樹脂及びこれらの混合物等を挙げる
ことができる。
は200,000以下の分子量であり、塗布乾燥後には
縮合、付加等の反応により不溶化するものを用いること
ができる。これらの樹脂の中ではそれが熱分解するまで
の間に軟化又は溶融しないものが好ましい、具体的には
、例えばフェノール樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン硬化型樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂
、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、アクリル系反応樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニルvA脂。
ーの混合物、高分子量ポリエステル樹脂とインシアネー
トプレポリマーの混合物、尿素ホルムアルデヒド樹脂、
ポリエステルポリオールとインシアネートの混合物、ポ
リカーボネート型ポリウレタン、ポリアミド樹脂、低分
子量グリコール俸高分子量ジオール・トリフェニルメタ
ントリイソシアネートの混合物及びこれらの混合物等を
挙げることができる。
例えば無水マレイン酸タイプ、ウレタンアクリルタイプ
、ポリエステルアクリルタイプ、ポリエーテルアクリル
タイプ、ポリウレタンアクリルタイプ、ポリアミドアク
リルタイプ等、または多官能モノマーとして、エーテル
アクリルタイプ、ウレタンアクリルタイプ、リン酸エス
テルアクリルタイプ、アリールタイプ、ハイドロカーボ
ンタイプ等を挙げることができる。
スキオキサン粉末からなる粉末成分とバインダー樹脂と
の配合割合は、バインダー樹脂100重−1部に対して
、該粉末成分が0.01〜30重が部であり、好ましく
は0.05〜15重量部である。粉末成分の配合割合が
あまり少なすぎる場合には、処理後のフィルム表面の滑
り性を充分に満足できるまで向上させることができず、
また、あまり多すぎる場合にはもはや滑り性の向上が認
められないばかりか、形成される被覆層の強度が低下し
てしまう。
覆層の強度(真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末
とバインダー樹脂との結合力)をより高め、フィルムの
滑り性をさらに向上させるためにも硬化剤を配合するこ
とが好ましい。かかる硬化剤は、フィルムの用途に応じ
て適宜選択することができる。また、かかる硬化剤は、
本発明の表面処理剤を粘着テープの粘着成分として適用
する場合には必要ではない。
帯電防止剤等の添加剤を配合することができる0分散剤
としては、例えば、レシチン;カプリル酸、カプリン酸
、ラウリン酸、ミリスチン酸、バルミチン醜、ステアリ
ン酸、オレイン酸、エライジン醜、リノール酸、リルン
酸等の炭素原子数8〜18個の脂肪酸(式R−COOH
で示される脂肪酸、但し、Rは炭素原子数7〜17個の
飽和又は不飽和のアルキル基を表す);上記の脂肪酸の
アルカリ金属(Li、Na、に等)又はアルカリ土類金
属(Mg、Ca、Ba等)からなる金属石鹸等を挙げる
ことができる。
には硫酸エステル等も使用可能である。
。これらの分散剤は1種類のみで用いても、あるいは2
種類以上を併用することもできる。潤滑剤としては、例
えば、各種のシリコーンオイル、グラファイト、二硫化
モリブデン、二硫化タングステン、炭素原子数12〜1
6の一塩基性脂肪酸と一価のアルコールからなる炭素原
子数が21〜23個の脂肪酸エステル(ロウ)等を挙げ
ることができる。また帯電防止剤としては1例えば、カ
ーボンブラック、グラファイト、酸化スズ−酸化アンチ
モン系化合物、酸化チタン−酸化スズ−酸化アンチモン
系化合物などの導電性粉末;サポニン等の天然界面活性
剤;アルキレンオキサイド系、グリセリン系、グリシド
ール系等のノニオン界面活性剤;高級アルキルアミン類
、第4級アンモニウム塩類、ピリジンその他の複素環類
、ホスホニウム又はスルホニウム類等のカチオン界面活
性剤;カルボン酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基
、燐酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤
;アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコール
の硫酸又は燐酸エステル等の両性活性剤などを挙げるこ
とができる。
キサン粉末、必要に応じて他の粉末成分や各種添加剤及
びバインダー樹脂を適当な容器に採り、ボールミル、三
木ロール、アトライター又はサンドミル等の分散機を用
いて均一になるように攪拌・混合することにより、得る
ことができる。なお、真球状ポリメチルシルセスキオキ
サン粉末は、上記したバインダー樹脂との分散性が極め
て優れていることから、粉末成分が真球状ポリメチルシ
ルセスキオキサン粉末単独の場合は、ホモミキサーのよ
うな分散機でも容易に分散・混合することができる。
、有機溶媒に溶解させた型やエマルジョン状態にした型
にすることができる。この場合の希釈溶剤としては、例
えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、シクロへキサノン等のケトン類;酢酸メチル
、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、エチレングリ
コール七ノアセテート等のエステル類;エチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコール七ノエチ
ルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエー
テル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素;メチレンクロライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等のハロゲン
化炭化水素等を挙げることができる。また、エマルジョ
ン状態の表面処理剤を得るには、真球状ポリメチルシル
セスキオキサン粉末等と界面活性剤とに水を添加したの
ち、超音波により均一に分散させたのち、バインダー樹
脂をそのまま又はバインダー樹脂エマルジョンを添加し
、混合することにより得ることができる。
場合は、例えば、バーコーター等を用いて均一な厚さに
なるように塗布したのち、通常は常温で放置することに
より乾燥させ、また硬化させて被覆層を形成することに
より行う。
及び第2図に基づいて説明する。なお、第1図及び第2
図はいずれも表面処理されたフィルムの断面図であり、
ここで第1図は粉末成分が真球状ポリメチルシルセスキ
オキサン粉末単独の場合であり、第2図は粉末成分が混
合系の場合である。すなわち、表面処理後のフィルムは
、フィルム1上にバインダー樹脂(第2図の場合はバイ
ンダー樹脂と他の粉末成分4)からなるバインダー樹脂
層2及び該バインダー樹脂層2から突出した状態で存在
している真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末3か
らなる被覆層が形成された構造を有している。また、他
の粉末成分4は、バインダー樹脂層2から突出したもの
があってもよい、上記したように、かかるフィルム表面
にあっては、真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末
3の粒子径がバインダー樹脂層2の厚ざよりも(該バイ
ンダー樹脂層2が他の粉末成分4を含む場合にはバイン
ダー樹脂層2の厚さ及び他の粉末成分4の粒子径のいず
れよりも)必ず大きいことが必要であるが、かかる場合
に真球状ポリメチルシスセスキオキサン粉末の粒子径が
あまり大きすぎる場合には、該粉末の欠落が生じ易くな
り継続して安定した滑り性を付与することが困難である
。したがって、真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉
末の平均粒子径の大きさが、バインダー樹脂層の厚さの
4倍以下であることが好ましい。また、バインダー樹脂
層の厚さは特に制限されず、通常は0.1u以上であり
、好ましくは0.2−以上であるが、この厚さは、上記
の真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末との粒子径
に関連して決定することができる。
トフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフ
ィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、酢酸セルロースフィ
ルム、ポリカーボネートフィルム、ポリフッ化ビニリデ
ンフィルムなどの各種フィルムの表面処理剤として適用
することができる。
して使用することができる0例えば、本発明の表面処理
剤で処理されたフィルムは、用途に応じて、該フィルム
上の被覆層を介して他の同種もしくは異種の材質からな
るフィルムと接着させることができ、また、同様に表面
処理したフィルムをその被覆層を介して複数積層した形
にすることができる。かかるフィルムの使用方法の場合
には、粉末成分として、真球状ポリメチルシルセスキオ
キサン粉末と共に上記した他の粉末成分を配合すること
が、他のフィルムと接着させた場合の密着性に優れてい
ることから好ましい。
クフィルムや紙類などの表面の滑り性を向上させ、かつ
この滑り性を持続させることができる。また、表面処理
剤中の滑り性を付与しうる有用成分であるポリメチルシ
ルセスキオキサン粉末が、はぼ真球状であることから、
フィルム表面の全面において均一な凹凸状態を形成でき
ることから安定な滑り性を付与することができる。これ
は、従来の表面処理剤による処理では、処理面の凹凸状
態が不均一であることから安定した滑り性を付ゲできな
かったということに比べて非常に優れている。さらに、
ポリメチルシルセスキオキサン粉末が粒子径の揃った真
球状であることから、粉落ちの問題も発生することが少
ない。
及び比較例中の「部」はすべて「重量部」を表す。
水4,000部と28%アンモニア水溶液50部を仕込
み、100 r、p、mで10分間攪拌して均一なアン
モニア水溶液にした。このアンモニア水溶液に、塩素原
子換算量でtopp■のメチルトリメトキシシラン60
0部を、 5r、p、層で攪拌機を回しながらアンモ
ニア水溶液中に混ざらないようにすみやかに加え、上層
にメチルトリメトキシシラン層、下層にアンモニア水溶
液層の2層状態になるようにした0次いで攪拌機の攪拌
速度を2 Or、p、mにして2層状態を保持しながら
メチルトリメトキシシランとアンモニア水溶液との界面
において加水分解・縮合反応を進行させた。反応が進む
につれ、反応物は下層に徐々に沈降し、下層は反応物が
浮遊して白濁し、上層のメチルトリメトキシシラン層は
、徐々に層が薄くなり、約3時間で消失した(目視によ
り確認)、さらに温度を50〜60°Cに保持し、同条
件で3時間攪拌を行った後、25℃に冷却した0次いで
析出した生成物を100メツシユの金網で濾過後、遠心
分離により脱水してケーキ状にし、このケーキ層を20
0℃の乾燥嚢中で乾燥させた。これをラボジェットを用
いて解砕して、白色粉末を得た。
を、電子顕微鏡で観察したところ、粒子径のX軸とY軸
の比が1.0〜1.2であるほぼ真球状であり、平均粒
子径が約1.9μのものであった。
00部、2層状態にした後の攪拌速度を15 r、p、
mにした以外は合成例1と同様の方法にて、平均粒子径
1.2−の真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末を
得た。
部、2層状態にした後の攪拌速度を25r、p、mにし
た以外は合成例1と同様の方法にて。
サン粉末を得た。
ート、三菱レーヨン株製商品名)25部、トルエン30
0部、酢酸エチル200部及びn−へ午サン475部を
入れたのち、均一になるように混合して混合溶液を得た
0次いでこの混合溶液1000部に合成例1で得たポリ
メチルシルセスキオキサン粉末0.3部を加えたのち、
ホモミキサー中で100 Or、p、+*で20分間混
合した0合成例1で得たポリメチルシルセスキオキサン
粉末は容易に系に分散し、本発明の表面処理剤の溶液を
得た。
精機■製)を用いて厚さ50戸のポリエチレンテレフタ
レートフィルム支持体上に乾燥後のバインダ一層の厚さ
が0.7μになるように塗布し、その後常温下にて48
時間放置して、被覆層を形成した。このようにして表面
処理されたフィルムについて以下の評価を行った。その
結果を第1表に示す。
観察した。
被覆層を合わせ て、軽く100回摺り合わせた 場合の、フィルム表面の状態を 光学顕微鏡で観察した。
新東化学掴製)を用 いて測定した。
わりにホモカル(炭酸カルシウム粉末。
は実施例1と同様にして比較用表面処理剤の溶液を得た
。ホモカルは合成例1で得たポリメチルシルセスキオキ
サン粉末に比べて分散し難かった。次いで、比較用表面
処理剤の溶液を用いて、実施例1と同様にしてポリエチ
レンテレフタレートフィルムの表面を処理し、同様の評
価を行った。その結果を第1表に示す。
ックA−810−45(アクリルポリオール、大日本イ
ンキ化学工業■製)11部、硬化剤としてパーノックD
−750(インシアネート。
200部、酢酸エチル200部及びn−へキサ764部
を入れたのち、均一になるように混合して混合溶液を得
た0次いで、この混合溶液1000部に第2表に示すよ
うな配合量で合成例2で得たポリメチルシルセスキオキ
サン粉末、合成例3で得たポリメチルシルセスキオキサ
ン粉末又はホモカル、アエロジル130(煙霧質シリカ
、日本アエロジル工業■製)を配合し、実施例1と同様
の方法で混合して本発明の表面処理剤の溶液及び比較用
表面処理剤の溶液を得た。
バインダ一層の厚さが0.5−になるようにした以外は
実施例1と同様にしてポリエチレンテレフタレートフィ
ルムの表面を処理し、同様の評価を行った。結果を第2
表に示す。
粉末とエマルゲン920(ノニオン系界面活性剤、化工
■製)1.5部を容器に入れ、十分に混合したのち、さ
らに市水300部を徐々に加えた0次いで、この溶液に
超音波を60分間通じて均一に分散させたのち、サラン
ラテックスL−502(塩化ビニリデンラテックス、固
形分50%、旭化成■製)1000部を加えて均一にな
るように混合し、本発明の表面処理剤の溶液を得た。
ルシルセスキオキサンの代わりにアエロジル200を4
.0部用いる以外は実施例3と同様の方法で比較用表面
処理剤の溶液を得た。
した厚さ22戸のポリプロピレンフィルム表面に、ロッ
ト/ヘーコーター#3(ヨシミツ精機輛製)を用いて乾
燥後のバインダ一層の厚さが3μになるように塗布した
。塗布後、常温で48時間放置して被覆層を形成したフ
ィルムについて下記の各試験を行った。
を用い、ロッ ド径4a+m、荷重30g及び回 転数66.9r、1.mの条件で 測定した。
ング度試験に準じて、 加熱条件を50℃、24時間 とし、2枚の試験片が粘着す るかどうかを観察した。
イプを用いて、荷 ’f< 2 kg f / c+s2を印加し、140
℃で1秒間加熱して密 着させた各フィルムについ て、引張り試験機を用いて 300ttrrx/分の引張り速度で 引張り強さを測定してヒート シール性を評価した。なお、 評価は表面処理していないポ リプロピレンフィルムの引張 り強さを100とした場合の 相対値で行った。
と7エロジル200をトルエン中に添加したのち、均一
になるように混合して分散液を得た。なお、実施例6.
7及び比較例5の場合は、ホモミキサーで攪拌・混合し
、また実施例8及び比較例6の場合は、直径2■のガラ
スピーズを分散媒としてサンドグラインダーを用いて1
.000回転/分で60分間攪拌・混合することにより
分散を行った。
感圧接着剤100部を添加・混合して本発明及び比較用
の各表面処理剤溶液を得た。なお、シリコーン系感圧接
着剤は、両末端がジメチルヒドロキシシリル基で閉塞さ
れ、残りがジメチルシロキサン単位である25°Cの粘
度が500,0OOcPのポリジメチルシロキサン25
0部、(CH3) 3S i04単位と5i02単位か
らなり、CCHs ) 3S io+単位の5i02単
位1モルに対する比が0.65モルである樹脂状共重合
体の50%トルエン溶液500部及びキシレン250部
を均一になるように混合して得たものである。
して表面処理したポリプロピレンフィルムを得、同様の
評価試験を行った。結果をwIJS表に示す。
のフィルムの断面図である。
Claims (2)
- (1)真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末からな
る粉末成分とバインダー樹脂とからなり、該粉末成分中
において、該真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末
の粒子径が最大であることを特徴とする表面処理剤。 - (2)真球状ポリメチルシルセスキオキサン粉末の粒子
径が0.5〜20μmである特許請求の範囲第1項記載
の表面処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62082894A JPH07116364B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62082894A JPH07116364B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 表面処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63248860A true JPS63248860A (ja) | 1988-10-17 |
JPH07116364B2 JPH07116364B2 (ja) | 1995-12-13 |
Family
ID=13786978
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62082894A Expired - Lifetime JPH07116364B2 (ja) | 1987-04-06 | 1987-04-06 | 表面処理方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07116364B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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-
1987
- 1987-04-06 JP JP62082894A patent/JPH07116364B2/ja not_active Expired - Lifetime
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CN112227080B (zh) * | 2020-09-11 | 2023-08-18 | 松滋星飞新材料有限公司 | 一种多功能涂层布及其制备方法 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH07116364B2 (ja) | 1995-12-13 |
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