JPS63248827A - 末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン重合体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン
重合体おにびその用途に関し、更に詳しくは、表面改質
剤、たとえば撥水撥油剤、非粘着剤、防汚剤として有用
な、末端のヒドロキシル基またはカルボキシル基が変性
されたフルオロアルキルエポキシアルカン重合体に関４
゛る。

（従来の技術） 表面改質剤、特に撥水撥油剤、非粘着剤や防汚剤とＩ７
て有用な含フツ素エポキシアルカン重合体は、数多く提
案され、実際使用されている（たとえば、特公昭４Ｇ−
２５３６１号、特公昭５７−１１３２４号、特公昭５７
−１１３２５号、特開昭６０−２１５０２３号、特開昭
６０−１８６５３１号各公報参照）。

しか１７ながら、いずれの含フツ素重合体もヒドロキシ
ル基、カルボキシル基などの末端親水基に起因して、表
面改質剤としての性能は未だ一つ万全ではなく、たとえ
ば撥水撥油性、非粘着性、防汚性などの各機能において
不十分であった。

（発明の目的） 本発明の目的は、表面改質剤と１．て有用な新規含フツ
素重合体を提供することにある。

本発明の別の目的は、新規含フツ素重合体をｆ１′効成
分とずろ表面改質剤を提供することにある。

（発明の＋１１￥成） 本発明の要旨は、一般式： ％式％ ［式中、ｒｉｒは炭素数３〜２１のフルオロアルキル基
、ｐは１−１０の整数を表す。］ で示さイするエポキシ化合物の１種または２種以上から
成る重合体、もしくは該エポキシ化合物１種または２種
以」二と共重合可能な他のモノマーとの共重合体であっ
て、数平均分子量が２０００〜５００００であり、その
末端ヒドロキシル基またはカルボキシル基が、アシル化
またはアルコキシル化により変性されていることを特徴
とする末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン重合
体、および該末端変性フルオロアルギルエポキシアルカ
ン重合体から成る表面改質剤に存する。

本発明の末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン重
合体においては、末端の親木基がアシル化またはアルコ
キシル化により疎水化されていることにより、未変性フ
ルオロアルキルエポキシアルカン重合体に比べて融点が
約１０℃以上低下し、かつ重合体の造膜性が向上し、こ
れにより重合体の表面改質効果が極めて向」二するもの
と考えられる。

末端にヒドロキシル基またはカルボキシル基を有するフ
ルオロアルキルエポキシアルカン重合体およびその製法
は、たとえば特公昭４６−２５３６１号並びに特開昭５
７−１１３２４号、同５７−１１３２５号、同ＧＯ−２
１５０２３号及び同６０−１８６５３１号の６公報に記
載されている。

末端未変性フルオロアルキルエポキシアルカン重合体は
、エポキシ化合物（１）の単独重合体または２Ｍｊ、以
」―のエポキシ化合物（１）どうしの共重合体であって
よい。更に、少なくとも１種のエポキシ化合物（１）と
他の共重合可能なモノマーとの共重合体であってもよい
。

エポキシ化合物（１）と共重合可能な他のモノマーの例
は、」二記各公報に記載されているが、好ましいモノマ
ーの例を挙げれば、次の通りである。

エボキンド・エヂレンオキシド、プロピレンオキシド、
Ｊ−ビクロルヒドリン、エビフルオロヒドリン、パーフ
ルオロプロピレンオキシド、イソブチレンオキシド、ブ
タジェンオキシド、メチ１ノンオキシド、メヂルグリシ
ジルオキンド、メヂルグリシジルエーテルなど、 環状酸無水物：無水コハク酸、無水７１ツイン酸、無水
フタル酸、無水ピτ３メリット酸、１．２−ンクロヘキ
ザンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物
、■、２゜３．４−シクロベンクンテトラカルボン酸二
無水物、１．２−ンクロブタンジカルボン酸無水物、無
水エンディック酸、ｌ。

２−ナフタレンジカルボン酸無水物、２，３−ナフタレ
ンジカルボン酸無水物、無水グルタル酸並びにこれらの
置換体、 環状イミノエーテル：２−オキサゾリン、５゜６−シヒ
ドロー４８−１．３−オキサゾリン、１１２びにこれら
の置換体、 環状エーテル：オキセタン、テトラヒドロフラン、テト
ラヒドロピラン、３．３−ビス（クロロホルムオキセタ
ンなど、 環状ホルマール＝　１．３−ジオキソラン、トリオキザ
ン、テトラオギザン、１．３．６−トリオキソカン、１
，３．５−トリオキソカンなど、環状エステル：β−プ
ロピオラクトン、γ−ブチロラクトン、δ−バレロラク
トン、ε−カプロラクトン、パーフルオロ−γ−ブヂロ
ラクトンなど。

末端ヒドロキシル基またはカルボキシル基の変性は、辞
任の方法により行うことはできる。

アシル化は、酸無水物、酸塩化物などのアシル化剤（た
とえば、無水酢酸、塩化アセデルなど）を末端ヒドロキ
シル基またはカルボキシル基フルオロアルキルエポキシ
アルカン重合体と反応させることにより行う。アシル化
反応は、温度０〜＋００℃で、所定モル数のアシル化剤
を添加し、１０９〜２４時間、撹拌して行えばよい。

アルコキシル化は、アルコール（たとえば、メタノール
、エタノール、プロパツールなど）、アセトンなどを、
末端ヒドロキシル括またはカルボキシル基フルオロアル
キルエポキシアルカン重合体と反応させることにより行
う。アルコキシル化反応は、温度０〜１００℃で、所定
モル数のアルコールまたはアセトンを添加し、触媒（Ｂ
　Ｆ　ａまたはｐ−トルエンスルホン酸など）を少塁加
え、１０分〜２４時間撹拌して行えばよい。

本発明の末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン重
合体を表面改質剤として使用する場合、該重合体を適当
な溶媒に、０．０１〜３０重量％、好ましくは０．１〜
２重量％の濃度で溶解する。

溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エ
チル、ジメヂルホルムアミド、メチルクロロホルム、ト
リクロロエヂレン、トリクロロトリフルオロエタン、テ
トラクロロトリフルオロエタン、テトラクロロジフルオ
ロエタン、ｍ−キシレンへキサフルオライド、ヘキサン
、トルエンなどを挙げること力（、できる。

実際には、重合により得られた重合体溶液を上記溶媒に
より適当な濃度の希釈して調製するのが便利である。得
られた溶液に噴射剤（ジクロロジフルオロメタン、モノ
フルオロトリクロロメタン、ジメヂルエーテルなど）を
添加して適当な容器に充填してエアゾール型表面改質剤
とすることもできる。また、本発明の重合体を各種の添
加剤と共に適当な界面活性剤を用いて水性媒体中に乳化
分散さＵ゛ることにより水性乳濁液としても調製するこ
とができる。界面活性剤としては、陰イオン型、非イオ
ン型、陽イオン型の界面活性剤のいずれらが使用可能で
ある。更に、本発明の重合体を直接基体に塗布してもよ
い。　本発明において、表面改質剤とは、撥水撥浦剤、
非粘着剤（離型剤、背面改質剤、離型紙用加工剤、アン
デブロッキング剤を含む。）、防汚剤などを含むもので
ある。

本発明の表面改質剤を撥水撥油剤として使用する場合、
処理することができる基体の材料としては、特に制限は
な（、多くの物品が対象となる。

たとえば、繊維織物、紙などの特に有用である他、木、
皮革、毛皮、フェルト、石綿、レンガなどの多孔性物品
、金属、タイル、プラスチック、各種塗装面のような平
滑表面を持つ物品にも有用である。ｗｔ維織物としては
、綿、麻、羊毛、組などの動植物性天然繊維、ポリアミ
ド、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリアクリ
ロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンなどの合
成繊維、レーヨン、アセテートなどの半合惑繊維、ある
いはこれらの混合繊維の織物が挙げられる。

撥水撥油剤として用いる場合、本発明の重合体は、好ま
しくは０，０１〜３０重量％、特に好ましくは０．１〜
２．０重量％の濃度で使用される。

本発明の重合体を非粘着剤として使用する場合にも、処
理の対象となる物品に制限はなく、前記撥水撥油剤の場
合に処理対象となる物品の殆どに適用することができる
。非粘着性の付与対象となる物質としては、ポリウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹
脂、アクリル樹脂、天然ゴム、クロロプレンゴム、フッ
素ゴムなどの合成または天然樹脂、合成または天然ゴム
などが挙げられる。非粘着剤の工業的適用例と１゜では
、いわゆる雌型剤としてプラスチックやゴムの成型工業
に用いられる金型、木型、プラスチック型、紙型などに
適用できる他、紙、セロファン、布、プラスデックフィ
ルム、金属箔などの粘着テープの背面処理や、予め粘着
剤を塗布したラベル、シール、ワッペン類の離型紙の製
造などを挙げることかできる。

離型剤として使用する場合、本発明の重合体は、１回の
離型を目的とするときは０６０１重量％以下の濃度で十
分であるが、１度の離型剤塗布で特に長期間の寿命を要
求されるときには０．０５〜１０重ｉ？ｔ％の濃度で用
いるのが適当である。また、内部離型剤と１−で用いろ
場合には、離型性を付与すべき樹脂やゴムに、０．０１
〜３０重量％の割合で配合すればよい。背面改質剤やア
ンチブロッキング剤として用いるときらほぼ同様の濃度
で使用すればよい。

本発明の重合体を非粘着剤として使用する場合にも、処
理の対象となる物品に制限はなく、前記撥水撥油剤の場
合に処理対象となる物品の殆どに適用することができる
。

繊維製品、たとえば織物などの防汚剤として使用する場
合、本発明の重合体を適当な溶媒に溶解または分散させ
て０．０５〜５重量％の濃度とし、これに繊紹製品を浸
漬した後、風乾するか、または８０−１５０℃で３０秒
〜ｌＯ分間熱処理する。

−・般には、常温で乾燥するだけで−１−分耐久性のあ
る防汚処理ができる。また、ｕ！］Δ物、機械装置ム゛
どの汚染防止に使用する場合、適当な溶媒に本発明の重
合体を、０．０１〜５重量％、好ま１．＜は０１〜１重
量％の濃度で、溶解、乳化または分散させて被覆彩成組
我物とし、対象物に塗布し、乾燥ｊ、て重合体膜を表面
に形成する。

次に、実施例、比較例、応用例を示し、本発明を具体的
に説明する。

比較例１ 特開昭６０−２１５０２３号公報の実施例１に記載の重
合体の製造 （ＣＦ　３）ＩＣＦ　（ＣＦ　ｔＣＦ　り３ＣＨｆＣＨ
−ＣＩ−Ｌ（以下、エポキシ化合物へという。）９，６
７９、テトラヒドロフラン０．３３９およびトリクロロ
トリフルオロエタン３０ｇを、還流冷却器および撹拌装
置を備えた５０村フラスコ中に窒素雰囲気下で仕込み、
撹拌ｊ−た。フラスコ内の温度を３０℃に一定１、た後
、三フヅ化ホウ素エチラート０　、　Ｉ　ｙｒ（１を仕
込み、３０℃で２４時間反応させた。なお、ガスクロマ
トグラフィー分析から、エボギシ化合物Ａの転化率は９
５．５％、テトラヒドロフランの転化率は１００％であ
り）１−０ この内容物をメタノール中に投すると透明な沈澱物が生
成した。得られた沈澱物をトリクロロトリフルオロエタ
ンに溶解した。この溶液をメタノール中に投すると再沈
澱した。

このようにして精製することにより、透明なグリース状
生成物８．３２ｇを得た。収率８３．２％。

ガラス転移点（Ｔｇ）＝　３０℃。

’　Ｉ−Ｉ　−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル分析により下記構
造式に対応するシグナルを解析したところ、二元共重合
体であることが確認された。

ケミカルシフトδ（ｐｐｍ）　　　シグナル強度Ａ２，
３７４．６夏Ｉ ８　　　１７０　　　　　　２．４に一１Ｃ３，３〜４
　、３　　　　　９　、３　ＩＩＤ　　　　　　　　　
　４．７　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０
．２８重水（０１０）を加えて’ＩＮ−ＮＭｒ（を測定
したところ、ｄ−δ−４、７ｐｐＩｌｌがδ−４，８３
ｐｐｍの位置に変わった。この変化から、δ＝　４　、
７　ｐｐｍが、０１［基のシフト位置であることを確認
した。

’Ｈ−ＮＭＲからのＸ％　Ｙ％　Ｚの言１算値＊Δのプ
ロトン（２，３７ｐｐｍ）１個当たりのシグナル強度と
、＊Ｂのプロトン（１，７０ｐｐｍ）１個当７こりのシ
グナル強度との比を計算して求めると、ｘ＝３．８７Ｉ
Ｓｙ＝１であった。また、＊Ｄのプロトン（４、７ｐｐ
ｍ）　１個当たりのシグナル強度と、＊Δのプロトン（
２，３７ｐｐｍ）１個当たりのシグナル強度から、ｚ＝
６０で、分子ｆｎ１２，４００と計算された。

また、液体クロマトグラフィ分析により数平均分子量Ｍ
を測定したところ、Ｍ＝１２５００で、２＝約６．０で
あり、’ＩＩ−ＮＭｆｌからの計算値とほぼ一致した。

元素分析値 実験値：Ｃ，２８，８７％、Ｈ，１，２８％；Ｆ。

Ｇ５．１３％ 計算値：Ｃ，２８，７３％；Ｈ，１，３０％−Ｆ。

Ｇ　Ｇ、２６％ 実施例■ 比較例１と同じ手順で末端ＯＨ基重重合体調製した後、
直しに反応混合物に無水酢酸０．２８９を添加し、室温
で１２時間撹拌した。

この内容物をメタノール中に投すると、透明な沈澱物が
生成した。このようにして得られた沈澱物をトリクロロ
トリフルオロエタンに溶解させ、メタノール中に投じて
再沈澱させて精製することにより、透明なグリス状生成
物８．４６９を得た。

収率８４．６％。

ガラス転移点（Ｔｇ）＝　２０　、５℃。

’ＩＩ−ＮＭＲスペクトル分析により下記構造式に対応
するシグナルを解析したところ、＊Ｄのプロトン（δ＝
１．９９ｐｐｍ）より末端基がアセチル化されたことが
確認されｈｏ ケミカルシフトδ（ｐｐｍ）　　・シグナル強度Ａ　　
　　２．３７　　　　　　４．６Ｈ［３１，７０２，５
Ｈ Ｃ３，３〜４．３　　　　　９．４Ｈ Ｄ　　　　１．９９　　　　　　０．８１−１なお、＊
Ａのプロトン（δ＝２．３７）１個当たりのシグナル強
度と＊Ｂのプロトン（δ＝１．７０ｐｐｍ月個当たりの
シグナル強度との比を計算して求めると、ｘ＝３．７０
、ｙ＝ｌであった。

また、液体マドグラフィ分析により数平均分子ｆｆ１Ｍ
を測定したところ、Ｍ＝１２５００となり、２＝約６で
あった。

比較例２ 特公昭４６−２５３６１号公報に記載の重合体の製造） （以下、エポキシ化合物Ｂという。）５０ｇおよびトリ
クロロトリフルオロエタン１５０ｇを、還流冷却器およ
び撹拌装置を備えた５００村フラスコ中に窒素雰囲気下
で仕込み、撹拌した。

フラスコ内の温度を３０℃一定にした後、三フッ化ホウ
素エチラート０　、１１を仕込み、３０℃で２４時間反
応させた。なおガスクロマトグラフィー分析から、エポ
キシ化合物Ｂの転化率は９７゜０％であった。

この内容物４０ｇを、ｎ−ヘキサン中に投すると透明な
沈澱物が生成した。得られた沈澱物をトリクロロトリフ
ルオロエタンに溶解した。この溶液をｎ−ヘキサン中に
投すると、再沈澱した。このようにして精製することに
より、白色固体生成物７．２３９を得た。収率７２．３
％。

ガラス転移点（’ｒｇ）＝８４℃）。

’　Ｉ−１−Ｎ　Ｍ　ｒｔスペクトル分析により下記構
造式に対応するシグナルを解析したところ、単独重合体
であることが確認された。

ケミカルシフトδ（ｐｐｍ）　　　シグナル強度Ａ　　
　　　　　　　２．３７　　　　　　　　　　　　　　
　　７．４Ｈ８３，３〜４　、３　　　　　９　、９１
−１Ｃ４，７０，４ｌ−１ Ｃ１１！］＊Ａ 「 １ｌ−（Ｏ訴力）Ｘ−規 τ　ＢＢ　　　　Ｃ ＊Ａのプロトン（２，３７ｐｐｍ）１個当たりのシグナ
ル強度と、＊Ｃのプロトン（１，７０ｐｐｍ）１個当た
つのシグナル強度との比を計算して求めると、Ｘ＝１８
．５で、分子量８７５０であった。

実施例２ 比較例２と同じ手順で末端ＯＩ−１基重合体を調製した
後、直ちに、重合体４０９に無水酢酸を０．２８９添加
し、４８℃で４時間撹拌した。この内容物をメタノール
中に投すると、白色固体の沈澱物が生成１７た。このよ
うにして得られた沈澱物をトリクロロトリフルオロエタ
ンに溶解させ、メタノール中に投じて再沈澱させて精製
することにより、白色固体の生成物７．３２９を得た。

収率７３．２％。

ガラス転移点（Ｔｇ）〜６８．０℃。

’Ｈ−ＮＭ１１スペクトル分析しノ：−ところ、＊Ｃの
プロトン（δ−１，９８）より末端基がアセチル化され
たことが確認できた。

欠咀俯−火り一スーｈ　ｔｓ　Ｃｐｐリ　　？グノリづ
町γＡ　　　　２，３６　　　　　　６．３ＨＢ　　　
３．３〜４　、３　　　　９　、６　ｌ−１Ｃ１，９８
＋、［Ｈ 実施例３ 比較例２と同じ手順で末端ＯＩ′Ｉ括重合体重合体！ｌ
製した後、直ちに、重合体４０ｇにメタノール５９を添
加し、４８゛Ｃで１２時間撹拌した。この内容物をメタ
ノール中に投すると、白色固体の沈澱物が生成１．た。

このようにして得られた沈澱物をトリクロロトリフルオ
ロエタンに溶解さ什、メタノール中に投じて再沈澱さ）
１゛て精製することにより、白色固体の生成物７．８２
９をｉ％）た。収率７３．２％。ガラス転移点（Ｔｇ）
＝　７０℃。

’　Ｈ−Ｎ　Ｍ　Ｒスペクｌ−ル分析したところ、末端
基のメトキシ化により、末端ＯＨ基（δ−４、７ｐｐｍ
）のシグナル強度が減少し、末端ＯＣＲ，基（δ−１、
２ｐｐｍ）のシグナル強度が見られた。

実施例４・〜５ 末端ＯＨ基をプｌフビルアルコール（実施例４）または
アセトン（実施例５）によりアルコギスル化する以夕１
は実施例３と同じ手順を繰り返１．て、末端変性重合体
を得ノ、；。生成物の末端基を赤外分析により調べた。

結果を第１表に示す。

比較例３ 特公昭５７−１１３２４号公報実施例２に記載の重合体
の製造 の混合物（ただし、ｍ＝３．５５モル％、ｍ＝４゜２８
モル％、ｍ＝５．１１モル％、ｍ＝６．４モル％、ｍ＝
７．１モル％）（以下、エポキシ化合物Ｃという。）４
０．７ｇ（７０ミリモル）、エビクロロヒドリン３．１
ｇ（３３ミリモル）、無水フタル酸１５．２ｙ（１０３
ミリモル）およびＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミン５０
ｏ（０，３ミリモル）を、撹拌装置および還冷却器を備
えたフラスコ中に窒素雰囲気下で仕込み、撹拌しながら
加熱した。

１４０℃で１時間程度反応させると、反応系は淡黄色均
一系になり、さらに７時間反応させた。なお、ガスクロ
マトグラフィー分析から、エポキシ化合物Ｃの転化率は
９５．５％、エピクロルヒドリンの転化率７６％、無水
フタル酸の転化率は８６．０％であった。

この生成物をトリクロロトリフルオロエタンｌ５０ｇに
溶解し、メタノール中に投じて、黄褐色固体の生成物４
４．８９を得た。収率７５．９％。

融点７９℃。

この生成物の赤外吸収スペクトルには、１７３０ｃｍ−
’（エステル基の＞Ｃ＝Ｏ＞、１１５０〜１２５０およ
び９８０ｃｍ−’　（ＣＦ結合ン、１０７０および７４
０ｃｍ−’　（０＝置換フエニル）、７２０ｅｌｌ−’
　（Ｃ−Ｃ１２結合）、３４００ｃｍ−’　（末端基の
ＯＨ結合）などの特徴的な吸収が認められた。

元素分析の結果を加味すると、この生成物は、使用した
原料化合物に転化率をかけた割合と同じ割合で開環共重
合体して生成したポリエステル系共重合体であることが
認められた。

実施例６ 比較例３と同じ手順で末端ＯＨ基重重合体調製した後、
直ちに、重合体４０ｙに無水酢酸を０．２８９を添加し
、４８℃で４時間撹拌した。この内容物をメタノール中
に投じて、黄褐色固体の生成物３０．４９を得た。収率
７６．０％。

この生成物の赤外スペクトルは、比較例３の生成物のス
ペクトルとほぼ同じであり、末端基のＯ１］結合の吸収
だけが半分以下に減少した。

実施例７ 比較例３と同じ手順で末端ＯＨ基重重合体調製した後、
直ちに、重合体４０ｇにメタノール５ｇおよびｐ−トル
エンスルホン酸０．１９を添加し、４８℃で４時間撹拌
した。この内容物をメタノール中に投じて、黄褐色固体
の生成物３０．２９を得た。

収率７５．５％。

この生成物の赤外スペクトルは比較例３の生成物のスペ
クトルとほぼ同じであり、末端基のＯＨ結合の赤外吸収
だけが半分以下に減少した。

次に、本発明の共合体の応用例を示す。

以下の例において示される撥水撥油性は、次の尺度によ
り示される。すなわち、撥水性は、ＪＩＳＬ−１００５
のスプレー法により撥水性Ｎｏ。

（下記第２表参照）をもって表し、撥油性は、ｎ−へブ
タンとヌジョールの各混合比の組成物（下記第３表参照
）を被試験物に滴下して、その液滴下を３分間以上保持
するか否かをもって撥油性Ｎｏ。

とじて表す。

第２表 第３表 接触角は、エルマ光学社製接触角測定用顕微鏡「ゴニオ
メータ−」　を用いて測定する。

１、繊維用撥水撥油剤 下記第４表に示す重合体を、アセトン２０重量％、トリ
クロロトリフルオロエタン８０重量％の混合溶剤に、固
形分濃度１重Ｍ％となるように溶解させた。この溶液に
、ポリエステルアムンゼン織物を浸漬し、マングルで液
の付着率１００％に絞り、１００℃で３分間乾燥させた
。この処理織物について、撥水性および撥油性を測定し
た。結果を第４表に示す。

第４表 各基板に上記重合体の！％溶液を塗布し、水またはｎ−
ヘキザデカンの接触角を測定した。結果を第５表に示す
。

第５表 アルミニウム金型（直径６ｃｘＸ３ｅχ）に各重合体の
下記濃度溶液を塗布し、常温乾燥させた。この金型に下
記半硬質ウレタンフオーム組成Ａ液、Ｂ液を５０００ｒ
ｐｍＸ　１０ｓｅｃで撹拌した乙のを注入し、１０分間
で硬化させた後、引張り試験機を用いて離型に要する力
（ｇ／ｃｍ’）を測定した。

Ａ液　　　　　　　　　　　　　　　重量部スミセン３
９００（ポリオール）９０ （住友バイエルウレタン製） 水　　　　　　　　（発泡剤）■、６ トリエタノールアミン（触媒）　　　　　３トリエヂル
アミン（触媒）０，５ カ才ライザーＮｏ、Ｉ（整泡剤）０．５（花王製） 仄謄 スミジュール４４Ｖ２０（イソシアネート）４１．３（
住友バイエルウレタン製） 結果を第６表に示す。

第６表 ４．内部飛型剤 実施例Ｉまたは実施例６において調製した共重合体０．
２ｆｆｉｆｆｔ部とエピコート＃８２８　（シェル化学
株式会社エポキシ樹脂）ｉｏＯｆ［［１部とをよく混合
し、さらにトリエチレンテトラミンＩＯｆｆＩｍ部を混
合した。

この混合物を４ｃｍ＋φＸ２１１ＩＩｎの金型に注入し
た（金型は予め洗浄を行った後、離型剤の塗布を行わな
い。）その後、常温で２時間放置し、１００℃で１時間
加熱して硬化後取り出したところ、いずれも成形物を極
めて容易に金型からはなすことができた。

参考までに本実施例の成形物の接触角を測定したところ
、水の接触角は１１９°、ｎ−ヘキサデカンの接触角は
６９°であった。また、本成形物において実施例！また
は実施例６の共重合体を配合しない場合、金型と成形物
が完全に接骨してしまった。

５、剥離剤（非粘着剤） 比較例３、実施例６または７において調製した共重合体
を用い、１８０°剥離強度を測定した。

第７表に示す溶媒に重合体を２　ｆｆｉ　ｆｆ１％溶解
する。

この溶液をポリエステルフィルムにバーコーター＃８を
用いて塗布し、乾燥する。次ぎに、ポリエステルチーブ
（日東電気工業株式会社製）を用いて、１８０°テープ
剥離試験に付す。結果を第７表に示す。

第７表 ６、塗料への添加（アンチブ「１ツク・非粘首（付着防
止）、防汚性） 塩化ビニル塗料（ヒ゛ニローセ゛、大日本塗料株式会社
製）１００重量部に実施例１または比較例１において調
製した重合体のｌＯ％ｎ−ヘキザン溶液５重量部を混合
１２、これを化粧紙貼合ベニア合板の」―にバーコータ
ー＃８で上塗りし、乾燥する。

この合板に、幅１８ｘｍのせ［コツアンテープにヂバン
株式会社）をうびで強く圧着（また後、勢いよく引きは
がず操作を操り返すと、実施例１の重合体を用いた場合
に、６回繰り返しても変化は無かったか、比較例！の重
合体を用いた場合には、１回で表面がめくれ上がってし
まった。

また、この合板を自動車のマフラーから出る煤で、・す
し、布で拭き取ったところ、実施例１の重合体を加えた
塗料で塗布１．た合板は、汚れも少なく、布で拭き取る
ことができたが、比較例１の重合体を加えた塗料を塗布
した合板の汚れは拭き取りにくかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のフルオロアルキル基、
   ｐは１〜１０の整数を表す。］ で示されるエポキシ化合物の１種または２種以上から成
   る重合体、もしくは該エポキシ化合物１種または２種以
   上と共重合可能な他のモノマーとの共重合体であって、
   数平均分子量が２０００〜５００００であり、その末端
   ヒドロキシル基またはカルボキシル基が、アシル化また
   はアルコキシル化により変性されていることを特徴とす
   る末端変性フルオロアルキルエポキシアルカン重合体。 ２、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒｆは炭素数３〜２１のフルオロアルキル基、
   ｐは１〜１０の整数を表す。］ で示されるエポキシ化合物の１種または２種以上から成
   る重合体、もしくは該エポキシ化合物１種または２種以
   上と共重合可能な他のモノマーとの共重合体であって、
   数平均分子量が２０００〜５００００であり、その末端
   ヒドロキシル基またはカルボキシル基が、アシル化また
   はアルコキシル化により変性されている末端変性フルオ
   ロアルキルエポキシアルカン重合体から成る表面改質剤
   。 ３、撥水撥油剤である特許請求の範囲第２項記載の表面
   改質剤。 ４、非粘着剤である特許請求の範囲第２項記載の表面改
   質剤。 ５、防汚剤である特許請求の範囲第２項記載の表面改質
   剤。