JPS63243057A - オキサ酸のアニオンと選択的に相互作用するケト化合物、オキサ酸のアニオンとのアダクト、該アダクトの調製方法 - Google Patents

オキサ酸のアニオンと選択的に相互作用するケト化合物、オキサ酸のアニオンとのアダクト、該アダクトの調製方法

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の背景〕 おるジカルボン酸ジアミドのような、カチオンと親油性
の錯体を形成しうる有機化合物はしばしば試料溶液中の
カチオンの定量のために使用される。たとえば、カチオ
ンと錯体を形成しうる有機化合物を成分として含有する
イオン選択電極のイオン選択膜のような相当するイオン
選択部品は試料溶液中の前記カチオンの濃度を測定する
ためにしばしば使用される。全血液又は血清のような、
体液中のナトリウムイオン、カリウムイオン及びカルシ
ウムイオンの濃度を測定するための相当する装置は前記
カチオンの定量のために臨床分野において数年来使用さ
れている。
その上に、キャリヤー物質内に又はキャリヤー物質上に
、指示薬、たとえば…指示薬と同様に前記カチオン選択
錯体形成有機成分を含有する試験器具は当技術において
知られており、 そして前記試験器具において、もし試験器具が測定され
るべきカチオンを官有する試料溶液と接触させられるな
らば、指示薬の性質の交替、たとえば指示薬の色の変化
は測定可能でおる。
これに反して先行技術においてアニオンと選択的に相互
作用する能力を有するそして試料溶液中のさだ箇ったア
ニオンの測定のための、たとえば前記試料溶液中のアニ
オンの濃度の定量的又は半定買的測定のためのイオン選
択成分とし１便用さ６うる有機化合物はほんの少しの有
機化合物しか記述されていない。
本発明の目的は先行技術においてすでに記述されている
化合物からオキサ酸のアニオンと選択的に相互作用しう
るよ５な化合物を選び出すこと、オキサ酸のアニオンと
相互作用する能力を有する新しい化合物を提供すること
にある。
〔先行技術の記述〕
アニオンの濃度の測定のためにおもに親油性のアンモニ
ウム化合物がイオン選択成分として使用された。
米国特許第３，４２９，７８５号に本質的に水である液
相に非混オロ性の脂肪族アミンの第四級塩を官有してい
るアニオン選択電極が記述されている。
米国特許第６．７２３．２８１号に炭酸水素塩に対し感
度を再しそしてその中のイオン感受注膜が尚分子量を有
し、有機化合物及び６〜１２個の炭素原子を有する脂肪
族アルコールを含有している有機溶媒系に溶解した第四
級アンモニウム塩をイオン選択成分として官有している
電極が記述されている。前記脂肪族化合物は通常フッ素
化アルコール又は区フッ累化アルコールのエステルであ
るが、ベンゼン核が１個又は２個のアルキル基で置換さ
ｎているトリフルオロアセチルベンゼンモ述べられてい
る。前記米国特許において膜のイオン感受性成分は第四
級アミンであるが、述べられた有機化合物は単に変性成
分として作用することが信じられることが述べられてい
る。
さらに上述の米国特許の前記電極の発展は５ＣＯｔｔら
の刊行物０１ｉｎ、　Ｃｈｅｗ、　（Ｆｉｎｓｔｏｎ−
８ａｌｅｍ。
Ｎ、Ｏ）　１９８６　、３２　、１３７〜４１及びなお
その上にＳｍ１ｒｎｏｖａ　、　Ａ、Ｌ、らのＥｌｅｃ
ｔｒｏｋｉｍｉｙａ　１９３５゜２１．１２２１〜１２
２４と同様に Ｇｒｅｅｎｂｅｒｇ、Ｊ、Ａ、　Ｍｅｙａｒｈｏｆｆ、
　Ｍ、Ｅ、の刊行物Ａｎａｌ。
ｃｈｌｍ、Ａｃｔａｌ　９８２　、１４１　、５７〜６
４に記述されている。前記電極は血清及び血漿中の二酸
化炭素の定量に使用することができる。
極く最近、米国特許第３．７２５．２８１号において炭
酸塩選択電極の溶媒としてすでに述べられた、トリフル
オロアセチル−ｐ−ブチルベンゼンはそｎ自身炭酸塩ア
ニオンとアダクトを生成する能力を有することが発見さ
れた。前記トリフルオロケト化合物は１モルの炭酸塩ア
ニオンと１モルの前記フッ素化ケト化合物のアダクト及
び１モルの炭酸塩アニオンと２モルの前記フッ素化ケト
化合物のアダクトも生成することができる。このことに
関して本発明者達はＭｅｙｅｒｈｏｆｆ　Ｍ、　ｆＬ、
　、　ＰｒｅｔｓｃｈＥ！、、　Ｗｅｌｔｉ　Ｄ、Ｈ，
及び５１ｍ０ｎ　Ｗの刊行物Ａｎａｌｙｔｉｃａ１．　
（３ｈｅｍｉｓｔｒｙ、　ｌ　９８７　＊　５９　＊　
１４４を引用する。Ｈ，Ｇ、　ＫｒａｆｔとＢ、Ｍ、　
ＲＯ（１１３の刊行ウニｎｏｒｇａｎｉｃａ　Ｏｈｉｍ
ｉｃａ　Ａｃｔａ　、　４７　（１９８０）　ｓ４１〜
４５頁において、カチオン類リチウム、ナトリウム、マ
グネシウム及びカルシウムと低級脂肪族ジケトン、ジア
セチル、アセチルアセトン及びアセトニルアセトンのキ
Ｖ−トｗ体が研究された。試験されたカチオンの塩は相
当する過塩累慮であって試験されたジケトンからただア
セチルアセトンだけが前記カチオンと錯体を生成しうろ
ことが発見された。前記刊行物において相当する塩のア
ニオン、すなわち過塩系酸塩アニオンとジケトンの間に
、鰯体生成のような、相互作用が全くないことか述べら
れている。
刊行物Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｏｈｅｍ、　４４巻、９号、１
９７９゜１５７７〜１５７８頁において、求核性の試薬
についであるモノケトンの反応性及び前記求核性の試薬
の２種類のオキサ酸のアニオン、すなわちサルハイトア
ニオン及びクロマートアニオンについての反応性も研究
された。２６種類のケトンはみな試験されそして試験さ
れたモノケトンにおいてはケト基はシクロ脂肪族環構造
の構成員であった。
試験されたケトンの中にはケト基に近接した位置に少な
くとも１個の強く電子誘引する置換基が結合された炭素
原子は全くなくそして、その上に試験したケト化合物の
中にはπ電子系がケト基の炭素−酸素二重結合と共役し
たものは全くなかった。
ケト基の近接した位置における炭素原子に対して結合さ
れた少なくとも１個の強く電子誘引する置換基があるい
くつかのケト化合物が先行技術において記述されている
。たとえば米国特許第６．９６８，１６８号においてそ
のような殺虫活性を有する１、１−ジフェニルアルカン
が記述されている。前記化合物の調製のために、モノフ
ェニル置換さルたケトン、たとえばカルボニル基に近接
した位置の炭素原子に対して結合された１個〜６個の塩
素原子がある相当するケトンもまた使用されうる。
西独公開特許公報第１．９２０，１７６号においてヒド
ロキシクロトン酸ラクトンの調製方法が記述されており
そして出発物質として前記方法に従って臭素置換フェノ
ンも使用されうる。
刊行物Ｂｕ１１．　Ｏｈｅｍ、　Ｂｏａ、　ＪＰＮ、　
５５　、１９８２゜６４１頁において、温和な酸化剤と
して酸化セレンの使用が試験されそして前記刊行物にお
いてケト基がお互いに近接する位置にあるジケト化合物
も記述されている。
〔発明の記述〕
本発明はオキサ酸（０：ｃａ　ａｃｉａ　）のアニオン
と選択的に相互作用する能力を有するよりなケト化合物
に関しそして本発明は、なおその上に前記ケト化合物と
オキサ酸のアニオンとのアダクトに関する。
本発明に従うケト化合物はオキサ酸のアニオンと選択的
に相互作用を有するケト化合物であって、少なくとも１
個のケト基を富んでおり 前記ケト基に近接する位置の炭素原子に対して少なくと
も１個の強く電子誘引する置換基がありそして／又は 前記ケト化合物はケト基の又はケト基の中の１個の炭素
−戚素一二重結合と共役されているπ電子系を含んでい
るか又は 前記ケト化合物はお互いに近接する位置に又はお互いに
２個のケト基がオキサ酸のアニオンと環状キレートを作
るような位置にある少なくとも２個のケト基をさ゛んで
おり しかしながら、ケト基がアルキル置換ベンゼン核に結合
されているこれらのモノケト化合物において前記ケト基
に近接する位置の基はトリフルオロメチル基であっては
ならないという規定を有する。
上述の否認によってケト基がアルキル置換フェニル核に
結合されている及びケト化合物に対してな２その上に結
付されたトリフルオロメチル基がある前述のモノケト化
合物は保護の範囲から除外されるであろう。前に述べた
、刊行物ＡｎａｌｙｔｉｃａｌＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　、
　１９８７　、５９　、１４４において、トリフルオロ
アセチル−ｐ−ジチルベンゼンはオキサ酸のあるアニオ
ン、すなわちカルボナートアニオンとアダクトを生成し
うろことがすでに述べられているがゆえに、前記化合物
は保護の範囲から放棄された。
本発明に従うモノケト化合物はオキサ酸のアニオンと相
互作用するための能力及びたとえばオキサ酸の前記アニ
オンとアダクト又は錯体全生成する能力を有し、ケト基
に近接する位置に少なくとも１個の強く電子誘引する肯
換基が結合てれる炭素京子を持たなけｔばならないか、
又は前記ケト化合物はケト基の炭素−階素−二重結合と
共役させらｎるπ電子系全含有しなけｎばなら彦いか、
又は前記ケト化合物はお互いに関して上述の位置にある
少なくとも２個のケト基全含む相当するケト化合物であ
らねはならない。
ケト基の近接する位置の炭素原子に結合さ九る好ましい
強く電子彰２引する置排基はバリン（ｈａｌｉｎｅ　）
原子及びニトロ基、好ましくは臭素原子、塩素原子及び
フッ累原子である。
オキサ酸のアニオンと発明のアダクトヲ生成するケト化
合物のケト基又はケト基の中の少なくとも１個の炭素−
酵素−二重結合と共役するπ電子系に対する例は、好ま
しくは芳香族炭素環式化合物又は芳香族特性をもったヘ
テロ環式化合物７ｃ電子系、又は共役ポリエンの炭素−
炭素−二重結合のπ電子系、又は共役ポリインの炭素−
炭素−三重結合のπ電子系、又はアゾ基のπ電子系であ
る。
問題のケト化合物と選択的に相互作用しうる好ましいア
ニオン、アニオンとケト化合物の本発明の１ダクトのそ
ｔぞｎ好ましいアニオン成分は下記のオキサ酸のアニオ
ンである： ＣＯ３−　、　ＨＣＯ２”−、５ｏ４−”’　、　Ｈ８
Ｏ４”−、ＳＯ３−。
Ｈ８０３”−、ＰＯ４’−、ＨＰＯ４＝　、　Ｈ２ＰＯ
，−、（！７０３−　。
ａＡ！ｏ４−　ｅ　ＢｒＯ３−ｔ　、ＴＯ３−Ｉ　ＮＯ
３−Ｉ　ＮＯ２−＃　ＣｒＯ４−ＩＨＯｒ０４−　、　
Ｃ！ｒ２０７−−又はＨＣｒ２０７−１又はカルボン酸
、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸、アミノカル
ボン酸のアニオン、又はペプチドのアニオン、又はリン
酸、ニリン酸又は三リン酸の有機誘導体、好ましくはリ
ン酸、ニリン酸又は三リン酸のエステル、好ましくはア
デニルひ、アデノシンニリン酸、アデノシンニリン酸の
アニオン。
オキサ化合物のアニオンと選択的に相互作用しうる本発
明に従うそれ以上の類のケト化合物は、ケト基がお互い
に近接する位置にあるか又は両方のケト基とオキサ酸の
アニオンとの間に環式キレート全形成しうるお互いにそ
のような位置にある少なくとも２個のケト基を含むそれ
らのケト化合物である。
ケト化合物とオキサ酸のアニオンとの間のアダクトのそ
れぞ葺好ましいケト成分をオキサ酸のアニオンと相互作
用させる本発明に従う好ましいそのようなジケト化合物
は、下式■に相当する１゜２−ジケト化合物である。
Ａ　　　　　　　　　Ａ （式中ジケト化合物の基 Ａはお互いに独立して飽和又は不飽和脂肪族又は脂環式
、飽和又は不飽和である芳香族又はヘテロ環式基から選
は詐、又は両方の基Ａは式■の化合物を５〜７員の環ｆ
、含む炭素環式又はへテロ環式Ｒ構造に一緒になって閉
環し、そのＲ構造は２個のカルボニル基の少なくとも１
個の炭素−酸素−二重結合と共役される少なくとも１個
の二重結合を含み、そして環基は随意にその上に縮合芳
香族又はへテロ芳香族環を含み、そしてその脂肪族、脂
環式、芳香族又はへテロＲ基又は炭素環式又はヘテロ環
式環構造は非置換又はアルキル基、Ｎ換アルキル基、ア
ルケニル基、置換アルケニル基、ニトロ基、エーテル基
、エステル基、アミノ基、モノアルキルアミノ基、ジア
ルキルアミノ基、モノアリールアミノ基、ジアリールア
ミノ基、アゾ基又はバリン（ｈａｌｉｎｅ　）　３７＜
子である。
なおその上に、式■の前記ジケト化合物の２個のケト基
の１個又は両方のケト基は発色団の一部でア夛そしてこ
の場合には式■のケト化合物とオキサ酸のアニオンとの
アダクトの光吸収は相当する遊離ケト化合物の光吸収に
比べて移動さｎる。
光吸収の前記の移動は可視領域又は紫外餉域のいずれか
でありうる。通常ジケト化合物とオキサ酸のアニオンと
のアダクトは、式■の遊Ｍｌ、２−ジケトン化合物の光
吸収に比べて短波長のヵ向に移動され、すなわち光吸収
の移動は浅色移動である。従って、橙色又は赤色に着色
さｎている式■の遊腑ケト化合物は、通常黄色又は白つ
ぼぐ着色されているオキサ酸のアニオンとのアダクトヲ
生じるであろう。
しかしながら、式■のケト化合物とオキサ酸のアニオン
とのアダクトの光吸収は、式■の相当する遊離ケト化合
物の光吸収に比べて、可視領域又は紫外領域において長
波長の領域における吸収に対する方向に移動さｎること
も可能であ夕、すなわち光吸収の深色移動が生じること
も可能である。
式■の１，２−ジケト化合物はまたその構造中に螢光原
子団を含むこともできる。この場合において式■の遊離
ケト化合物と式■のケト化合物とオキサ酸のアニオンと
のアダクトとの間に螢光の相違が検出さｔうる。式■の
相当するケト化合物とオキサ酸のアニオンとの間のアダ
クトの生成によって式■の遊離ケト化合物の螢光が消光
されるかあるいは前記ケト化合物とオキサ酸のアニオン
との間のアダクトの生成によって相当する非螢光遊離ケ
ト化合物において螢光が誦発さハる。
式■のｍａｌ、２−ジケト化合物の好ましい例は式■の
相当する１、２−ベンゾキノン化合物であり 式中基 Ｒ１１Ｒ２、Ｒ３及びＲ４はお互いに独立して水素原子
、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アゾ基、ニトロ基、ハロゲン原子、芳香族又
はへテロ芳香族環基からなる群から選ばｎ、そｎらはベ
ンゾキノン構造に直接結合さ扛るかあるいはアゾ基又は
アルキレン基を通してベンゾキノン基に結合さｎるかの
いず扛かであρ、そして前記飽和又は不飽和脂肪族、脂
環式、芳香族又はへテロ芳香族基は非置換であるかある
いはたとえばバリン原子で、随意にアルキル基、ニトロ
基又はアゾ基で置換さ九るかのどちらかでろり、又は式
■の化合物において基Ｒ１、−Ｂ２゜Ｒ３及びＲ４は炭
素原子と一緒にそｎらが結合さ詐るべ＠１個又はそ１以
上の縮合芳香族又はへテロ芳香族環基を形成し、そして
前記環基は非置換であるか又はたとえばノ・リン（ｈａ
、１ｉｎｅ　）原子、アルキル基、ノ・ロ置換アルキル
基、ニトロ基又はアゾ基から成る群から選ばれた置換基
でＲ換さｎうる。
式仄の１，２−ベンゾキノンの好ましい例は基Ｒ１、Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４の１，２又は６個が水素原子であり一
力基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の１．２又は６個が１〜
８ＷＡの炭素原子を有するアルキル基又は１〜８個の炭
素原子ｋＷするー・ロ置換アルキル基であるような化合
物である。前記の群の１゜２−ベンゾキノンの一例は６
，５−ジーｔｅｒｔ　−ブチル−１，２−ベンゾキノン
である。
基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４の２個がお互いに近接する
位蝋にあってそれらが結合さｎる炭素原子と一緒に、縮
合環又は環基を生成する式■の１，２−ペンゾキノンの
例は、１，２−ナフトキノン及び９，１０−７エナンス
ラキノンである。前記化合物の芳香族環に随意にその上
の置換基が結合さｎうる。
式■の環状１，２−ジケト化合物のその土の例は下記の
式Ｘ上宿するアズナフテンキノンでるりそして式Ｘの前
記化合物においてｒ　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は式■
の１，２−ベンゾキノンに対してすでに概説したのと同
じ意味を有する。
オキサ酸のアニオンが２個のケト化合物と環状キレート
を形成しうる１、６−ジケト化合物の例は下記の式Ｘｌ
’に有する化合物でありＯＯ ５Ｒ５ 式中基 Ｒ５は水素原子、バリン（ｈａｌｉｎｅ　）原子、アル
キル基、アルケニル基、シクロアルキル基、芳香族基、
ヘテロ芳香族基、ニトロ茎及びアゾ基から成る群からお
互いに独立して選ば１そして基Ｂ又はＢ′の少なくとも
１個は前記の基Ｂ又はＢ′が結合さするケト基の炭素−
醇素一二重結合と共役される、モして／又は少なくとも
１個の基Ｂ又はＢ′においてカルボニル基、少なくとも
１個の強く電子向引する置換基と結合さｎる炭素原子に
結合さｎるπ電子系を含んでいる。大系の１，６−ジケ
ト化合物の代表的な例は、基Ｂ又はＢ′の少なくとも１
個が構造 Ａｒ−１Ａｒ−０−１Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−又はＡｒ−０Ｈ−
ＣＨ七上宿る基であり ここで Ａｒは１個又はそｎ以上の核を含む芳香族物性をもった
置換又は非置換へテロ環式基の１個又はそｎ以上の核七
含１Ｊ置換又は非置換芳香痰残基である。
式■の１，２−ジケト化合物に関してすでに概説さｆた
のと同じふうに弐Ｘの１，６−ジケト化合物の場合に２
個のケト基の少なくとも１個は発色団の一部であシうる
か又は式累の化合物は螢光件又は螢光が誘発さ７’Ｌる
基？含みうる。弐Ｘの、前記化合物において、式累の遊
離１，６−ジケト化合物の光吸収は可視領域の成長又は
系外領域ａ）波長に２いて大系の前記１，６−ジケト化
合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトの光吸収と違っ
てお夕、又は式累の１．．６−ジケト化合物とオキサ酸
のにオンとのアダクトの生成によって蛍光が綿発さｎる
か又は螢光が消光さｎる。
オキサ酸のアニオンが２個のカルボニル基と環林キレー
ト？生成し９るなうは、ジケト化合物についてすでｉＣ
概説した工９に２個のケト基は位置１．６エクもお互い
にもつと離′ｉ′した位置にめりうる。前記の類のジケ
ト化合物の例として、２個のケト基がアントラセン構造
の位置１及び８に結合さｎている話に出たアントラセン
誘導体がある。
従って、前記化合物は−Ｆ記の式■に工って概説さｎる
基本構造を持”ら Ｒ６Ｒ６ そしてまたアントラセン誘導体の芳香族核に対して式Ｉ
Ｖ、Ｄ（及びＸｋ有する１、２−ジケト化合物に関して
すでに概説さｎｆｃ意味を有するたとえば基Ｒ１，，Ｒ
２、Ｒ３及びＲ４のような、１個又はそれ以上の置換基
が結合されうる。
前記ジケト化合物の基Ｒ６は有機基でめ夕そしてｔｊｆ
ましくはカルボニル基に取シ付けら詐る炭素原子に対し
て少なくとも１個の強く電子１引す装置ｍ基が結合さｎ
る。
また式■のジケト化合物において２個のケト基の／Ｊ）
なくとも１個は発色団の一部であ夕え又は式■のジケト
化合物は螢光の能力を有する基を官むことができる。
式■の化合物においても葦だすてに説明さｎたのと同じ
ふうに式■のジケト化合物とオキサ酸のアニオンとのア
ダクトの可視領域又は紫外領域における光吸収は、弐■
の遊離ケト化合物の光吸収に比べて移動さｎる。もし式
■の化合物が螢光を発する能力を刊する基ｔ−ｆｉむな
らば、式■の遊離ジケト化合物がオキサ酸のアニオンと
アダクトを生成するとき、螢光が生じるか又は消光さｎ
うる。
本発明に従うケト化合物はケト化合物とオキサ酸のアニ
オンとの発明のアダクトに関しそｎｔ”ｎオキサ酸のア
ニオンと相互作用すること、相轟するケト化合物は強く
電子が向引さｎる少なくとも１個の置換基が結合さ九る
前記ケト基に対し近接する位置の炭素原子に対して少な
くとも１個のケト基を含まねばならないこと及び／又は
前記ケト化合物はケト基の炭素−酸素−二重結合と共役
されるπ′醒子系を含むことはすでに説明さｎた。オキ
サ酸のアニオンと本兄明の１ダクト全生成しうるケト化
合物は、しかしながら、２個又はそｎ以上のそのような
分離さ′ｎたケト基全含ひこともでき、そ２’Ｌらは前
自己２個のケト雀がオキサ酸の７ニオンと環状キレ−）
ｋ生成しんない＝９万分子構造に対して結合される。前
記分離されたケト基を有するそのようなジケト基の・例
は下記の式ｘＩ金有するアゾ化合物で如ジ 式中基 Ａｒ及びＡｒ’は１個又はいくつかの核を含′ｔＪ−瞳
換スは非置挨′Ｓ香旌基及び１個又はいくつかの核を含
ひ芳査胚鉤住ｔもつｆｃ直挨叉は非置換へテロ環式嚇か
らなる群からお互いに独立して選ばｔｌそし１式ＸＩの
化合物におい１基Ｒ６は有機基、好“ましくはケト基に
対して結合さ才ｔている前記の基の炭素原子に対して強
く電子が誘引さｎる少なくとも１個の置換基が結合さｎ
ている基である。もし式ＸＩの前記ケト化合物において
基Ａｒ及び基Ａビもｌたフェニル基でめるならｔよ、た
とえば前記化合物は下記の構造を有することができ そして前記ケト化合物において随意にたとえばベンゼン
核に対して式■及びＸを有するジケト化合物に関してす
でに定義さｎた基Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４と同じ意味
を有する基のような追加の置換基が結合さｎうる。
本発明に従うオキサ酸のアニオンと相互作用する本発明
に従う判に好ましい類のケト化合物、オキサ酸のアニオ
ンとケト化合物の本発明のアダクトの七ｎそれ判に好ま
しいケト成分は少なくとも１個の強く電子誘引する置換
基が結合さｎる前記ケト基に近接する位置の炭素原子に
対して少なくとも１個のケト基金含むこｔらのケト化合
物であり、そしてそのケト化合物はその上に前記ケト基
の炭素−酸素−二重結合と共役さｎているπ電子系を含
む。
前記の特に好ましい上述のケト化合物においてそしてま
た式Ｘ及び■のジケト化合物において、少なくとも１個
の強く電子誘引する基が結合される炭素原子は、好まし
くは下記の式を有する基であり 式中基 Ｘｉ、Ｘ２及びｘ３は水素原子、アルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
、ヨウ素原子又はニトロ基からなる群からお互いに独立
して選ばｎｌ　しかしながら、置換基ｚｌ、　ｚ２及び
ｘ３の少なくとも１個はフッ素原子、塩素原子、臭素原
子又はニトロ基からなる群から選ばｎた強く電子誘引す
る置換基であるという規定をもつ。
上述の竹に好ましいモノケトンにおいて、π電子系がカ
ルボニル基と共役されておりそしてなおその上にカルボ
ニル基に近接する位置の炭素原子に対して少なくとも１
個の強く電子誘引する置換基が結合さｎ１前記炭素原子
は好ましくは上述の式の基である。同じことが前述のジ
ケト化合物に対してもまた本当であって、従って弐亘、
罵及びＸＩのジケト化合においてもまた残基Ｂ、Ｂ’及
びＲ６はそれぞｎ上述の式に相当する好ましい基である
。
本発明に従う豹に好ましいケト化合物はオキサ酸のアニ
オンと選択的に相互作用する能力を有し、ケト化合物と
オキサ酸のアニオンとの本発明のアダクトのそ九ぞれ特
に好ましいケト成分は従って式Ｉの化合物であり ＼Ｘ３ 式中 Ａｒは１個又はそｎ以上の核を含む飽和又は不飽和芳香
族基又は１個又はそｎ以上の核を含む芳香族判性をもっ
た飽和又は不飽和へテロ環式基であり、そしてｘｌ、Ｘ
２及びＸ３は水素原子、アルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基、アリール基、フッ素原子、塩素原子、臭素
原子、ヨウ素原子及びニトロ基からお互いに独立して選
ばｔ、しかしながら置換基Ｘｌ５Ｘ２及びｘ３の少なく
とも１個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ
基からなる群から選ばｎた強く電子を誘引する置換基で
あシ、そして式Ｉのこれらの化合物に訃いてＡｒはアル
キル置換フェニル核であり、基ｚｌ　、Ｘ２及びＸ３の
１個はフッ素原子の七扛とは別の意味を有しなげ君はな
らないという追加の規定上もつ。
式Ｉの前記化合物において芳香族又はへテロ芳香族環基
は好ましくはフェニル、ナフタレン、アントラセン、チ
オフェン、フラン、ピロール、インドール、ベンゾフラ
ン、ベンゾチオフェン、ぎリジン、キノリン、ピラジン
又はトリアジンからなるｍから選ば九る。彦おその上芳
香族又はへテロ芳香族環基は直換さｎ又は非置換であり
そして相当する置換芳香族スはへテロ芳香族環基におい
て、上述の好ましい環基のように、置換基は好ましくは バリン（ｈａ：１ｉｎｅ　）　（ｆ＜子、ニトロ基、チ
オール基、アゾ基、エーテル基、カルボン酸エステル基
、ヒドロキシ基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、
アルキル基が随意に置換アルキル基であるアルキルアミ
ノ基、アルキル基が随意に置換アルキル基であるジアル
キルアミノ基、アリールアミノ基、アリール基が随意に
置換アリール基である七ｎ七ｎのジアリールアミノ基、
シクロアルキルアミノ基、シクロアルキル基が随意に置
換シクロアルキル基であるそｎぞｎのジシクロアルキル
アミノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基
、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基
、シクロアルキル基、ｔｊｌｔ換シクコシクロアルキル
基−ル基及び置換アリール基からなる群から選ばれる。
式 を有する基の好ましい例は下記の通りである：モノクロ
ロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、
モノフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、モノクロ
算モノフルオロメチル基、モノクロロジフルオロメチル
基、また上述のクロ四含有のそれらと同様のジクロロモ
ノフルオロメチル基、塩素原子の１個又はそれ以上が臭
素原子によって置換されるそれぞｎのクロロ及びフル第
０含有基。前記の特に好ましい基はたとえば式■、■、
ＸＩを有する化合物中にそし工また式Ｉの化合物中に生
じることができる。上述の式の基のさらに好ましい意味
はトリフルオロメチル基でるるか、　Ａｒがアルキル置
換ベンゼン核でちる式Ｉのこｎらの化合物において、上
述の基はトリフルオロメチル基であってはならない。
基Ａｒが非置換又は置換さｊているベンゼン核でるる、
上述の式１’に有するケト化合物の好ましい例は下記の
化合物である： ベンゼン核が非置換又は１個又はそｎ以上のバリン（ｈ
ａｌｉｎｅ　）　ＩＪｘ子、ニトロ基、アゾ基又はたと
えばトリフルオロメチル基のようなへロ置換アルキル基
で置換さｔているトリフルオロアセトフェノン、モノク
ロロアセチルベンゼン、ジクロロアセチルベンゼン及び
トリクロロアセチルベンゼン、該化合物は非置換、又は
たとえばモノクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼン、ジ
クロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼン及びトリクロロア
セチルブチルベンゼンのように、アルキル基、バリン（
ｈａｌｎｅ　）原子、ニトロ基又はハロアルキル基によ
ってベンゼン核が置換されている。
また基０−０の炭素−酸累−二重結合と共役されている
π電子系を含みそして、なおその上に前記カルボニル基
に近接する位置の炭素原子に強く電子誘引する基が結合
さｎる前記性に好ましいモノケト化合物において、前記
カルボニル基は発色団の一部でありえて、前記カルボニ
ル基とオキサ酸のアニオンとの間にアダクトが生成さｎ
るとき、前記アダクトの光吸収は相当する遊離のケト化
合物の光吸収に比べて、可視領域又は紫外領域において
移動される。々シその上に、前記性に好ましいモノケト
化合物は螢光性基金含むことが可能で１１）そしてこの
場合にケト化合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトの
螢光は遊離のケト化合物の相当する螢光とは相違し、た
とえばアダクトが生成されるとき相当する遊離ケト化合
物の螢光は消光されるか又は螢光を発しないケト化合物
に分いては螢光が誘発さｆＬる。式Ｉの判に好ましいモ
ノケト化合物は螢光性基又はカルボニル基のいづれかを
含むこともまたできそれゆえ発色団の一部でありうる。
カルボニル基が発色団の一部である式Ｉのモノケト化合
物の好ましい例は、下記の式■に相当するアゾケト化合
物でおり 式中基 Ａｒ及びＡｒ’はお互いに独立して１個又はそｎ以上の
芳香族核又は１個又はそｎ以上の核を含む芳香族物性を
もった置換又は非置換へテロ環状環基を含む置換又は非
置換芳香族環基であり、そしてＸｌ、ｘ２及びｘ３はお
互いに独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子又はニトロ基であり、し力）しなが
ら置換基ＸＩ　、　ｚ２及びｘ３の少なくとも１個はフ
ッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基からなる群
から選はｎた強く電子誘引する置換基でるるという規定
をもち、そして式■のケト化合物とオキサ酸とのアダク
トの可視領域又は紫外惟域の光吸収が式■の相当する遊
離カルボニル化合物の同視領域又は紫外領域の光吸収に
比べて移動される。
式■の前記アゾ化合物においてそしてまた式Ｘ■のアゾ
化合物において残基 Ａｒ及びＡｒ’は好ましくはベンゼン、ナフタレン又は
アントラセン又はチオフェン、フラン、ピロール、イン
ドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ピリジン、
キノリン、ｔフラン又はトリアジンからなる群から選ば
ｎる芳香族単環式もったヘテロ環状基からなる群から訃
互いに独立して選ばれる芳香族環である。
な訃その上に式■のアゾ化合物においてまた式ＸＩのア
ゾ化合物において芳香族又はへテロ芳香族環基Ａｒ及び
Ａｒ′は非置換又は置換さｊておりそして相当する置換
基は好ましくは バリン（ｈａｌｉｎθ）原子、ニトロ基、チオール基、
アゾ基、エーテル基、カルボン酸エステル基、ヒドロキ
シ基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基
が随意に置換アルキル基であるプルキルアミノ基、アル
キル基が随意に置換アルキル基であるジアルキルアミノ
基、アリールアミノ基、アリール基が随意に置換アリー
ル基であるそれぞれのジアリールアミノ基、シクロアル
キルアミノ基、シクロアルキル基が随意にシクロアルキ
ル基であるそｎぞｎのジシクロアルキルアミノ基、アル
キル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニ
ル基、アルキニル基、置換アルキニル基、シクロアルキ
ル基、置換シクロアルキル基、アリール基又は置換アリ
ール基からなる群から選は九る。
前記アゾケト化合物がオキサ酸のアニオンと相互作用し
てオキサ酸の前記アニオンと発明の７ダクトを生成する
とき、可視領域の波長又は紫外領域の波長の光吸収の移
動が観測さｎる式■の好ましいアゾケト化合物は下記の
式１’に有するこｎらのアゾケト化合物である。
式中置換基 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は水素原子、ヒドロキ
シ基、アルキルエーテル基、アリルエーテル基、エステ
ル化ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基が非置換又は
置換されているアルキルアミノ基、アルキル基が非置換
又は置換されているジアルキルアミノ基、アリール基が
非置換又は置換さｎているアリールアミノ基、ニトロ基
、非置換アルキル基、置換アルキル基、非置換アルケニ
ル基、置換アルケニル基、非置換アルキニル基、置換ア
ルキニル基、芳香族単環式又は多環式基、置換芳香族単
環式又は多環式基、ヘテロ芳香族単環式又は多環式基、
又は置換へテロ芳香族単環式又は多環式基である。
式Ｉの好ましいアゾ化合物のうち、基 Ｒ４及びＲ５は水素原子でありそして Ｒ工、Ｒ２及びＲ３の１個又は２個がヒドロキシ基、エ
ーテル化ヒドロキシ基、エステル化ヒドロキシ基、ニト
ロ基、アミノ基、アルキル基が置換されているか又は非
置換のモノアルキルアミノ基、アルキル基が置換さｎて
いるか又は非置換のジアルキルアミノ基、アリール基、
アリール基が非置換又は置換されているそｎぞｎのジア
リールアミノ基、−力残りの基Ｒ工、Ｒ２及びＲ３が水
素原子の意味を有するものが特に好ましい。
式Ｉの前記好ましい類のアゾ化合物のうち基Ｒ２、Ｒ３
、Ｒ４及びＲ５が水素原子の意味を有しそして基 Ｒ□がヒドロキシ基、エーテル化ヒドロキシ基、エステ
ル化ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、アルキル残基
が非置換又は置換さ詐ているモノアルキルアミノ基、ア
ルキル基が非置換又は置換さｎているジアルキルアミノ
基又はアリール残基が非置換又は置換さｔているアリー
ルアミノ基であるこｎらの化合物が萄に好ましい。
式■によって含まｎる上述の類のケト化合物の例は基 、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４及びＲ５が水素原子であって基Ｒ工
が水酸基、１〜２０個の炭素原子を有するアルキル基、
好ましくは８〜１５個の炭素原子を刊するアルキル基、
たとえは相当する直鎖アルキル基でエーテル化さｆたヒ
ドロキシ基、又は水酸基がアルカンカルボン酸、好まし
くは全体として２〜２０個の炭素原子’ｔ−含むアルカ
ンカルボン酸、好ましくは全体として６〜１５個の炭素
原子ｔｌ−含むアルカンカルボン酸、たとえばアルキル
基が直鎖アルキル基でおる相当するアルカンカルボン酸
でエステル化さｎるものである。
式ＩＫよって含まｎる好ましいケト化合物のそハ以上の
類は、基 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５が水素原子の意味′ｆ！：有
しそして基 Ｒ１はアルキル部分が非置換アルキル部分又は置換アル
キル部分であるプルキルアミノ基又はジアルキルアミノ
基であるものでるる。判に好ましいものはＲ１が２個の
アルキル基の訃のおのに２〜１２個の炭素原子全会むジ
アルキルアミノ基、及び前記アルキルアミノ基のγルキ
ル鎖甲に１個又はモミ以上のエーテル酸素原子が随意に
挿入されている、又は前記ジアルキルアミノ基のアルキ
ル鎖がエステル基によって中断さｎているこｎらの化合
物である。基Ｒ工の前記の類の特別の例は、基Ｒ１がジ
（アルカノールアミン）の２個のヒドロキシ基のおのお
のがカルボン酸、たとえば２〜１０個の炭素原子を含む
アルカンカルボン酸でエーテル化又はエステル化嘔ｎる
ジ（アルカノールアミノ）基である。
本発明の七ｎ以上の目的はアニオンとケト化合物のアダ
クトであって前記アダクトは アニオンはオキサ酸のアニオンでアクまたケト化合物は
少なくとも１個のケト基を含んでおり前記ケト基に近接
する位置の炭素原子に対して少なくとも１個の強く電子
誘引する置換基があシそして／又は 前記ケト化合物はケト基の又はケト基の中の１個の炭素
−酸素−二重結合と共役されているπ電子系を含んでい
るか、又は 前記ケト化合物はお互いに近接する位置に又はお互いに
２個のケト基がオキサ酸のアニオンと環状キレートを作
るような位置にある少なくとも２個のケト基を含んでお
り しかしながら、ケト基がアルキル置換ベンゼン核に結合
されているアダクトのこｎらのモノケト化合物において
前記ケト基に近接する位置の基はトリフルオロメチル基
であってはならないという規定を有すること’１１とす
る。
ケト化合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトは好まし
くは相当する錯体でありそして前記アダクトの好ましい
アニオンは下記のオキサ酸のそれである： ＣＯ３＝　、　ＨＣＯ３−、ＳＯ４−−、ＨＳＯ４＝　
、　Ｈ８０４−、ｓｏ３＋　。
ＨＳＯ３−＊　ＰＯ４−−−ｒ　ＨＰＯ４−−、Ｈ２Ｐ
Ｏ４ｔ　０１ｊ０３−５ｃＡｏ４−　、　ＢｒＯ３−、
ＪＯ３−、ＮＯ３＋　ＮＯ２、Ｏｒ○４−１Ｈｃｒ０４
−　＊　Ｃ！ｒ２０７−　又はＨＣｒ２０．−１又はカ
ルボン酸、ヒドロキシカルボン醪、ケトカルボン酸、ア
ミノカルボン酵のアニオン、又はペプチドのアニオン、
又はリン酸、ニリン酸又は三リン酸の有機誘導体、好貰
しくはリン酸、ニリン酸又は三リン酸のエステル、好ま
しくはアデニル酸、アデノシンニリン酸、アデノシンニ
リン酸のアニオン。
前記アダクトにおいてこｎらのケト成分は、オキサ酸の
アニオンと相互作用する好ましいケト化合物としてすで
に指命烙れた、すなわぢケト基の炭素−じ素−二重結合
と共役されている７ｅ電子系が）−香族又はへテロ芳香
族環基のπ電子糸又は共役ポリエン、共役ポリイン又は
アゾ基の７１：電子系であるこｎらのケト化合物が好ま
しい。従って、將に好ましい７ｃ′ｆＪＸ子系は式Ｉを
有するケト化合物に関してすでに概説された意味全方す
る基Ａｒである。
前記ケト化合物とズキサ酸との本発明のアダクトの好ま
しいケト成分は従ってすでに述べられた式１１する１、
６−ジケト化合物、なおその上びＸを有する１、２−ジ
ケト化合物である。本発明のアダクトのさらに好ましい
ケト成分はケト基が発色団の一部であるもの又はアゾケ
ト化合物と同様に螢光の能力を有する基を含むケト成分
である。
本発明のアダクトの特に好ましいケト成分は、たとえば
式■を有するアゾケト化合物のように、式■を有するア
ゾケト化合物と同様に式Ｉを有するものである。すべて
の前記の式はすでに述べられており、そして問題のアダ
クトにおいて置換基及び基は前に述べられた意味、それ
ぞれ前に述べられた特に好ましい意味を有する。
オキサ酸のアニオンと相互作用する本発明に従ういくつ
かのケト化合物は先行技術においてすでに記述されてい
る。しかしながら、新しいのは前記ケト化合物とオキサ
酸のアニオンとのアダクト、キレート及び錯体、それぞ
れ前記アダクト、キレート及び錯体の調製方法である。
本発明に従うケト化合物がオキサ酸のアニオンと相互作
用するかぎり先行技術にまだ記述されてなくて紡しい化
合物であり、前記ケト化合物は先行技術においてよく知
られている方法に従って調製されうる。たとえば前記ケ
ト化合物は相当する第二級アルコールを酸化することに
よって調製されうる。
ケト基が芳香族又はへテロ芳香族塩基に結合されている
これらのケト化合物は相当する芳香族、それぞれのヘテ
篇芳香族化合物をアシル化することによって、好ましく
はフリーデル・クラフト反応の原理に従って相当するノ
・ロデン化アシルでそれらをアシル化することによって
調製されうる。
式Ｉの特に好ましいケト化合物の調製方法は下記の反応
体系によって示される。
通常前記アシル化反応はルイス酸、たとえば塩化アルミ
ニウムの存在下に行なわれる。
たとえば前述の式■又は■を有する化合物のようなアゾ
ケト化合物はアゾカップリングによって調製することが
できる。
本発明のその上の目的は、従って、式■のアゾケト化合
物の調製方法にある。
式中基 Ａｒ及びＡｒ’はお互いに独立して１個又はそれ以上の
芳香族核又は１個又はそれ以上の核を含む芳香族特性を
もった置換又は非置換へテロ環状環基をもむ置換又は非
置換芳香族環基であり、そしてＸＩ、Ｘ２及びＸ３はお
互いに独立して水素原子、アルキル基、アルケニル基、
アルキニル基、アリール基、フッ素原子、塩素原子、臭
素原子、ヨウ素原子又はニトロ基であり、しかしながら
置換基ＸＩ　、ｚ２及びＸ３の少なくとも１個はフッ素
原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基からなる群から
選ばれた強く電子誘引する置換基であるという規定をも
つ。式■の＠把アゾケト化合物はａ）式Ｖの第−芳香族
又はヘテロ芳香族アミンをジアゾ化すること そして式■の芳香族又はへテロ芳香族化合物とのアゾカ
ップリングを受けさせること Ａｒ’−ｎＶｉ そして式■の生成したアゾ化合物を単離することによっ
て、又は ｂ）式■の第−芳香族又はヘテロ芳香族アミンをジアゾ
化することによって Ａｒ’−Ｎ　　　　　　　　　　Ｖｌｌそしてそれを式
■を有する芳香族又はへテロ芳香族化合物とのアゾカッ
プリングに従かわせるととそして式Ｈのアゾ化合物を単
離することによって調製される。
アゾカップリングの原理、特にアゾ染料の調製に関して
は先行技術においてよく知られている。
また上記に略述された方法に従って式ＩＩＩを有する好
ましいケトアゾ化合物が調製される。
上記の反応体系に示されたアゾカップリングがなし遂げ
られるときそれから式Ｖの第一アミン式■の第一アミン
はそれぞれ通常相当するジアゾニウム塩を生じる酸性媒
体の亜硝酸塩と反応させられる。前記ジアゾニウム塩は
それから式■、別々に式■の相当するヘテロ芳香族化合
物と反応させられ式■の所望の最終生成物を生じる。
本発明のそれ以上の目的はケト化合物とオキサ酸のアニ
オンとのアダクトの調製方法にある。該方法に従ってオ
キサ酸のアニオンは相当するケト化合物と接触させられ
アダクトを生じる。
前記方法の好ましい実施態様に従ってオキサ酸のアニオ
ンは本発明に従ってオキサ酸のアニオンと相互作用する
ケト化合物を用いて定量される。
前記方法に従ってケト化合物は定量されるべきアニオン
と接触させられる。
ケト化合物を用いて定量されうる、オキサ酸の好ましい
アニオンはすでに前に名を示されたアニオン、すなわち
好ましい本発明のアタ゛クトのオキサ酸の好まし−アニ
オンである。またなおその上に前記の方法において、本
発明のアタ゛クトの好ましいケト成分としてすでに記述
された好ましいこれらのモノケト化合物、それぞれジケ
ト化合物が使用される。
オキサ酸のアニオンの濃度の測定は、アニオンが測定さ
れるべき試料溶液と接触されるイオン選択要素のイオン
選択成分として相当するケト化合物を用いることによっ
てなし遂げることができる。
イオン選択要素の好ましい例はアニオンの礫度の測定の
ためのイオン選択電極のイオン選択膜であり、そして線
膜はイオン選択成分として相当するケト化合物を含有す
る。ケト化合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトが生
じる過程はそれからケト化合物を含有している相当する
イオン選択要素が測定されるべきアニオンを含有してい
る試料溶液と接触されるときに生じる。イオン選択電極
の相当する膜が相当するイオン選択電極の内部充填溶液
中に含有されうるオキサ酸のアニオンと接触されるとき
、すでにアダクトが生成系れることも可能である。
測定されるべきアニオンに対して選択性全有する電極の
イオン選択膜は、キャリヤ物質又は可塑剤又はまた少な
くとも８個の炭素原子を含有している少なくとも１個の
親油性脂肪族炭化水素釦を含む第四級アンモニウム化合
物もまた随意に含む。
親油性第四級アンモニウムイオンはいわゆるカチオン干
渉、すなわちオキサ酸のアニオンの濃度が測定されるで
あろう試料溶液中に存在するカチオンの干渉を防ぐため
に通常相当するイオン選択膜中に取り入れられる。
そのような親油性アンモニウム化合物の例は、たとえば
トリドデシルメチルアンモニウムクロライドのような、
少なくとも８個の炭素原子を含有する少なくとも１個の
脂肪族良知を有するアンモニウム化合物の塩である。
オキサ酸のアニオンと相互作用するイオン選択成分とし
てカルボニル化合物を含有する相当するイオン選択膜に
存在しうる内部キャリヤ物質の例は、ポリ塩化ビニルの
ようなプラスチック物質である。そのようなイオン選択
膜中に存在しうる可塑剤の例は、０−ニトロフェニルオ
クチルエーテルのような通常相当するカチオン選択膜に
使用される可塑剤、又はビス（２−エチルヘキシル）セ
バケートのようなエステル可塑剤である。追加の成分と
して親油性アンモニウム塩を含有するものを含む前記イ
オン選択構成員はＭ、］Ｉｃ、　Ｍａｙθｒｈｏｆの刊
行物、Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、　
ｉ　９８７．５９．１４４に記述された方法に従って調
製することができる。
オキサ酸のアニオンの定量のための前記方法の好ましい
実施態様に従って、ケト化合物のケト基が発色団である
か又はケト化合物が螢光原子団を含む、変色指示薬とし
て役立つそのようなケト化合物が使用される。もし前記
ケト化合物がオキサ酸のアニオンと反応するならばその
とき可視領域又は紫外領域の波長の相当する化合物の光
吸収の移動によって明白であり又は螢光の誘発又は螢光
の消光によって明白である。
変色指示薬として作用する前記カルボニル化合物は試販
器具の構成要素として使用されることができまた相当す
るカルボニル化合物は担体物質上に又はたとえばプラス
チック材料あるいは紙からなるキャリア材料のようなキ
ャリヤ物質内に存在しうる。相当する試験器具はそれら
がオキサ酸のアニオンと接触されるとき可視領域又は紫
外領域の色を変えるセンサーでありえ、すなわち前記セ
ンサーにおいてそれらがオキサ酸のアニオンと接触する
とき螢光が誘発され又は消光される。
センサーの一例はいわゆるオプトード（ｏｐｔｏｄθＢ
）でありそしてこの場合にはセンサーはそれへの接近が
困難である領域に導入されることができそして色又は螢
光の交替はたとえば光伝送器のような伝送器を経て監視
することができる。
変色指示薬として、たとえばセンサーのような、試験器
具のそれぞれの構成要素として用いられる好まし５ケト
化合物は、式１’Ｖ、ＩＸ、Ｘ、　ＸＩ、■及び■に相
当するジケト化合物及び、なおその土に式■に相Ｍｊる
モノケト化合物であり、そして前記の式のケト化合物に
おいてケト基の少なくとも１個は発色団の一部であるか
又はなおその上に明白に規定された式のケト化合物は螢
光をなしうる基を含む。
変色指示薬として、たとえばセンサーの成分としてのよ
うな、それぞれ試験器具の構成太素七して用いられうる
特に好ましいケト化合物は、前に明白に規定された式■
を有するアゾケト化合物であり、それぞれに特に好まし
いアゾケト化合物は前に明白に規定された式■を有する
。
螢光をなしうる相当する変色指示薬すなわちケト化合物
は試料溶液に直接添加することができ、そして可視領域
の波長又は紫外領域の波長の色の変化によって又は螢光
の発生又は螢光の消光によって試験溶液中のアニオンの
定量的又は半定量的分析ができる。オキサ酸の相当する
アニオンの濃度の滴定分析がなしとげることができると
き相当する指示薬はなおその上に使用することもできる
。
変色指示薬、それぞれキャリヤー物質上の又はプラスチ
ック材料あるいは紙のような液体′（ｉ−吸収しうる材
料のようなキャリヤー物質中の螢光指示薬を含む試験器
具は、たとえば試験の細長い板の形を有することができ
る。オキサ酸の相当するアニオンの定量はそのとき試料
溶液中に前記細長−飯を浸すことによって簡単になしと
げられる。
相当する試験器具すなわちセンサーがオキサ酸のアニオ
ン、たとえば前記アニオンを含有する液体物質と接触さ
れるとき、可視領域又は紫外領域の色の変化又は螢光の
発生あるいは螢光の消光が観察されるはすである。また
ここで色の変化、それぞれ螢光の交替は、試料溶液中の
オキサ酸のアニオンの濃度の定蓋的叉は牛定蓋的な測定
をするための試験をなし遂げることを可能にする。
本発明の特に好ましめ実施態様に従って試験手段は、単
に達することが困難な領域に導入されるいわゆるオプト
ード（ｏｐｔｏｄｅｓ　）からなるセンサーであり、そ
して上記に概説したように、センサーの色の変化又は螢
光の交替がたとえば光伝送器のような伝送器を通して観
測される。そのようなオプトード（ｏｐｔｏｄｅｓ）は
、たとえば冑、腸、静脈又は動脈の中のような接近が困
難である領域のオキサ酸のアニオンの濃度を測定するた
めに医療領域において用いられる。
ケト化合物を用いて定量できるオキサ酸の好ましいアニ
オンは前に述べられたアニオンである。
特に好ましいアニオンは炭酸塩アニオンと炭酸水素塩ア
ニオンである。従って上述のオプトード（ｏｐｔｏｄｅ
〜）のセンサーはたとえば血液中の二酸化炭素の濃度の
測定に使用することができる。
本発明のその上の目的は液晶としてオキサ酸のアニオン
と選択的に相互作用する本発明に従うこれらのケト化合
物の使用である。前記分野の応用においては、たとえば
前に明白に規定された式■、Ｘ又は■を有するジケト化
合物又は前に明白に規定された式ＩＩＩ及び■を有する
相当するアゾ化合物のような、その分子構造の大部分が
平面構造を形成しうるようなケト化合物が好ましい。
本発明は下記の非限的実施例によって進められるであろ
う。
実施例１ 本実施例において一般式 に相当するモノケト化合物が研究された。
前記の式においてＢｕｔはｎ−ブチル基である。
基Ｘｌ−Ｘ３の１．２又は６個は塩素原子の童味を有し
そして残りの基Ｘｌ−Ｘ３は水系原子である。
従って、以下の化合物が研究された。
モノクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼン、以下にＭＯ
ＡＢＢとして略記する。
ジクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼン、以下にＤＣ！
ＡＢＢとして略記する。
トリクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼン、以下にＴＯ
ＡＢＢとして略記する。
試験した６種類のケトンはすべて炭酸塩アニオンとアダ
クトを生成しうる。紫外領域の波長の吸収スペクトル及
びまた核磁気共鳴、すなわち１３ＯＮＭＲからも、遊離
カルボニル化合物と炭酸塩アニオンとのアダクトの生成
の間じゆうにモノケト化合物のカルボニル基が消失する
ことが観測されうる。
第２図から前記スペクトルにおいて７８．５　ｐｐｍに
新しい信号が生じそして前記信号はカルボニル基上のア
ダクト生成によって生じた基の信号であることかわかる
。なおその上に第１図と第２図の比較は相当する信号の
化学シフトを示す。
実施例２ 前記実施例に従って前に明白に規定した一般式■に相当
する１、２−ジケト化合物が研究でれた。
前記化合物は下記の式 を有する６、５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー０−ペンテキ
ノンであって、式中２個のＢｕｔは第三級ブチル基であ
る。
前記ベンゾキノンの”’ＩＭＲスペクトルを第３図に示
す。該図において約１８０　ｐｐｍにカルボニル基の２
個の信号が明瞭に観察される。
第４図は前記ベンゾキノンの炭酸塩アダクトを示す。該
第４図を第６図と比較すると、遊離カルボニル基の約１
８０　ｐｐｍの２個の信号が消失したことがわかる。前
記炭酸塩アニオンとカルボニル基とのアダクトの新しい
信号が第３図において隣接した位置に観察される。新し
い信号は１０６．３　ｐｐｍと１１０−４　ｐｐｍに見
出される。
実施例３ 実施例１に記述したモノケトン及び実施例２に記述した
ジケトンはそれぞれ過塩素酸塩アニオン及びリン酸塩ア
ニオン及び硫酸塩アニオンと接触させた。またここで紫
外領域及び可視領域の吸収スペクトルの比較は相当する
遊離カルボニル化合物と述べられたアニオンとのアダク
トとの間に重要な交替を示した。
下記の実施例４〜８においてすべて一般式ｉａ実施例４ 標題の命名された化合物は上述の式１１１ａに相当しそ
して前記化合物において残基Ｒユはヒドロキシ基である
。
前記アゾケト化合物の調製に使用された出発物質は］）
−）リフルオロアセチルアニリンであって、それはに、
Ｊ、　Ｋｌａｂｕｎｄｅとり、Ｊ、　Ｂｕｒｔｏｎ博士
の刊行物、：ｒ、　Ｏｒｇ、ａｈｅｍ、　３５　（１９
７０）　、１７１１頁以下に記述されている。
１）−１リフルオロアセテルーアニリンの２．８４．９
’（１５，ＣＯミリモル）の懸濁液を２５℃の１Ｎの塩
酸４５！１１１！中で１時間かきまぜてアミノ化合物の
すべてを酸性溶液中に溶解した。
溶液はうすい黄色′Ｊｊｔ呈しており、それを濾過しそ
して温度５℃の氷と水の混合物中で冷却しそのあと１．
０３，９（１５，ＣＯ０ミリモル）の亜硝酸ナトリウム
を添加した。それによってジアゾニウム塩が生じそして
溶液は黄色に変わった。
１．４１／！（１５，ＣＯミリモル）のフェノールを６
０ＴＬｌの１Ｎの酢酸す）ｌラム溶液中に溶解した。
その水溶液をジアゾニウム塩の黄色溶液に添加した。短
時間内（５分以内）に橙色の結晶が溶液から沈殿しそし
て溶液を２時間放置後結晶を濾別した。前記結晶は２Ｃ
Ｏゴの水で洗浄しそのあと４０℃で２日間乾燥した。
標題の命名した３、９０．９　（１３，２５ミリモル）
の最終生成物が回収された。前記の赤色の針状物は融点
が１３２〜１６３℃であった。収車は理論収量の８８％
に相当する。
赤外スペクトル（ＣＨＣ１３）は’ｌ　７１５ｃｔｒｔ
−”に前記生成物の−ＣＯｃｙ３基の吸収を示す。
ＮＭＲデータは下記の通りである。
ｌＨＮＭＲ（３０ＱＭＨｚ、　　０ＤＯ１３）、１０−
５０　（５ｔＩＨ，ＯＫ）；８．２０〜８．２３（ｍ、
２１；７．９０〜８．０２（ｍ、４Ｈ）；６．９８〜７
．０１（ｍ、２”）。
前記生成物の質量スペクトルはＭ”　ｍ／ｅ　　２９４
を生じた。
式’］　４Ｈ９Ｎ２０２Ｆ３を有する前記生成物の化学
分析は下記の結果を生じた。
計算値：　０＝５７．１５；Ｈ＝３．０８；　Ｍ＝９．
５２％実測値：　Ｑ＝５７．ＯＱ；Ｈ＝２．９１；　Ｎ
＝９．２８％実施例５ 標題の命名された化合物は式ＩＪａに相当しそしてその
基Ｒ□は式−〇　（ＯＨ＋ｈ、ＯＨｓ　　を有するアル
キルエーテル基である。
実施例４の方法に従って調製された０、５　Ｄ　、９（
１，７０ミリモル）の４−トリフルオロアセチル−４′
−ヒドロキシ−アゾベンゼン及び１５，９（８０，５ミ
リモル）のＶデカノール及びなおその上に１０滴の濃硫
酸（２，５ミ！７モル）の混合物を１ＣＯ℃で１２時間
加熱した。
（ジエチルエーテルで展開された）薄層クロマトグラフ
ィーは少量の出発物質が反応しなかったことを示した。
冷却した混合物は６０．９の２６０〜４ＣＯメッシュの
５ｉ０２（スイス　Ｆｌｕｋａ社製）を充填したカラム
のクロマトグラフィーを行なうことによって２回精製し
た。溶離剤として１部のジクロロメタンと４部のへキサ
ンの混合物を使用した。
０．４２　！！（０，９１ミリモル）の標題に命名した
生成物を赤色針状物として回収した。収率は理論収量の
５３％に相幽しそして前記はとんど純粋な生成物の融点
は７２〜７６．５℃であった。
前記はとんど純粋な生成物はジエチルエーテルで再結晶
しそうして０．３５．９の精製生成物を回収した。融点
は７６〜７４℃であった。
（０ＨＯ１３中の）　工Ｒスペクトルにおいて前記生成
物は、式−〇〇〇Ｆ３の基の存在によって、１７１５ｃ
ｍ−’に吸収があツタ。
核磁気共ｓ、−ｊ　すｂ　チ’Ｈ−ＮＭＲ（３ＣＯＭＨ
２゜ＣＤＣ１３）は、８．１９〜８．２２（ｍ、　　２
１　；７．９３〜７．９９　Ｃｍ、　　４Ｈ）　；　６
．９９〜７．０４（ｍｙ　　２Ｈ）；４．０６（ｔｔ　
　２Ｈ）；１．８３；（ｍ、２Ｈ）；　１．３（５〜１
．４６（ｍ９　１８Ｈ）；０．８８（ｔ、３Ｈ）を生じ
た。
前記生成物の質量スペクトルはＭ”　ｍ／ｅ　　４　ｔ
５２を示した。
式Ｃ２１５Ｈ５３Ｎ２０２Ｆ２の前記生成物の化学分析
は下記の結果を生じた。
計算値：　０＝５７．５１　；　Ｈ＝　７．１９　；　
Ｎ　＝　６．０６％実測値：Ｃｊ＝６７．４２；Ｈ＝７
．６９；Ｎ＝６．０３％実施例６ 標題の命名をした化合物は前に明白に規定された式ＩＪ
ａに相当しそして前記の式にお−て基Ｒ１は式 ％式％ を有するエステル基である。
実施例に従って調製した０、５０９（１，７０ミリモル
）の４−トリフルオｑアセチルー４′−ヒドロキシ−ア
ゾベンゼンと５ＴＩＬｌのピリジン中の１　、ＱＯＥ（
４，５７ミリモル）のラウロイルクロライドの混合物を
５℃でかきまぜた。
前記混合物は１時間かきまぜたあと、２ゴのジエチルエ
ーテルを前記赤色混合物へ添加しそして沈殿したピリジ
ン塩酸塩を濾別した。前記沈殿物は３ｍｌのジエチルエ
ーテルで洗浄しそして洗浄溶液は濾液と結合させた。
結合した濾液は迅速に、先づ６０！！０２３０〜４ＣＯ
メツシユの５ｉｎ２（スイス　Ｆｌｕｋａ社製）を充填
したカラム上でクロマトグラフにかけそして溶離剤とし
てジエチルエーテルを使用した。前記の′Ｎ製ステップ
を通じて残留するピリジンを除去した。その後生成物は
前に明白に規定した３０ｇのＳｉＯ□を充填したカラム
上でクロマトグラフにかげ、そして溶離剤は、１部のメ
チレンクロ２イドと３部のヘキサンの混合物であった。
前記の精製ステップを通じて残留するラウリン酸は生成
物から除去した。
融点７２〜７６℃の標題の命名をした０、３５　、！９
の生成物が回収された。収率は理論収量の４６％に相当
する。
前記生成物はジエチルエーテルで再結晶烙れ赤色の小さ
い板状物として０．２７μの純粋な生成物式　−ＣＯＣ
′Ｆ、の基の存在のせいで１７１５鑞−１に吸収を有す
る。
核磁気共鳴、すなわち’Ｅ−ＮＭＲ（３Ｄ　Ｏ，ＣＤ０
Ｉ３）は ８．２２〜８．２４（ｍ、　　２Ｈ）；７．９８〜８．
０６（ｍ、　４Ｈ）；７．２５〜７．５０Ｃｍ９　２１
；２．６０　（ｔｊ　　Ｊ＝７．４．　２Ｈ）；　　１
．７３〜１．８３Ｃｍ９　２１　　；１．２５〜１．５
０（ｍ、　　１６Ｈ）；０．８９（ｔ、Ｉ＝６．７．３
Ｈ）を住した。
質量スペクトルはＭ＋、φ＝　４．７６を生じた。
式０２６Ｈ３１Ｎ２０３Ｆ３の前記生成物の化学分析は
下記の結果を生じた。
計算値：０＝６５．５３；ａ−６，５６；　Ｎ＝５．８
８％実測値：（！＝６５．３４；ｎ＝６．６３　；Ｎ＝
５．９５％実施例７ ４−トリフルオロアセチル−４′−ビス（２−ブチリル
オキシエチル）アミノ−アゾベンゼンの調標題に命名さ
れた化合物は式１１ｉａに相当し前記式において基Ｒ１
は構造 を有する置換ジアルキルアミノ基である。
０．５０．９　（２，６４ミリモル）のｐ−）リフルオ
ロアセテルーアニリンの酢酸溶液４ゴに０．１８／！（
２，６１ミリモル）の亜硝酸ナトリウムを添加した。少
量の窒素ガスが生じてジアゾこラム塩が沈殿した。１０
分後濃い黄色に着色した懸濁液はその上の反応ステップ
に従わされた。
先にｎ−ブチルクロライげ及びＮ−７エニルージエタノ
ールアミン（スイス　Ｆｌｕｋａ社製）からＮ、　　Ｎ
−ビス（２−ブチリルエチル）アニリンが調製された。
０．９３．９　（２，７７ミリモル）の前記Ｎ、　　Ｎ
−ビス（２−１”チリルオキシ−エチル）アニリンは６
ｍｌの酢酸に溶解しそしてジアゾニウム塩の暗黄色の懸
濁液を添加した。混合物は３時間放置し次いで赤色溶液
は５０祷のジエチルエーテルで稀釈した。エーテル層は
１０罰の水で６回抽出しそしてエーテル浴液から溶媒の
蒸発後放置でゆっくり結晶化されるれんが色の油が残留
する。
前記の油は６０μの二酸化ケイ素（２６０〜４ＣＯメツ
シユの５ｉｎ２、スイス　Ｆｌｕｋａ社製）を充積した
カラム上でクロマトグラフにかげた。
カラムはジエチルエーテルで溶出し２個の留分を収集し
た。
第１留分は標題の命名をした１、３６９　（２，６１ミ
リモル）の化合物を含有しそして該生成物は融点５６〜
５６℃の微細な赤色の針状物として単離された。前記生
成物の収車は理論収量の９９％に相当した。
第２留分の溶媒の蒸発は副生物として前記反応の間中に
生成した４−トリフルオロアセチル−４′−ＣＩＪ−（
２−ブチリルオキシエチル）−Ｎ−（２−ヒドロキシ−
エチル）−アミノコ−アゾベンゼンから成る５、１１ｎ
９の油を生じた。従って、前記副生物において、ジアル
キルアミノ置換基のエステル置換アルキル基は全く鹸化
されなかった。
標題の命名をされた微細な赤色の針状物が２０廐のヘキ
サンから再結晶されそして融点５７°Ｃの１．０１９の
純粋な生成物が回収された。
前記純粋な生成物は式−〇〇ＣＦ３−に有する基によっ
てひきおこされる１　７１５ｃ／ｎ−１の吸収を（３Ｈ
Ｃ１，、中のＩＲスペクトルに示した。
核磁気共鳴スペクトル、’Ｈ−ＮＭＲ（３ＣＯ，Ｃ！Ｄ
ＯＩ３）は ８．１　８（ｍｌ　　２Ｈ）；７．９１−７．９６Ｃｍ
ｔ　　４Ｈ）：６．８９（ｍｙ　　２Ｈ）；４．３２（
ｔｔ　　Ｊ＝６．３゜４Ｈ）；３．７５（ｔ、　　、Ｔ
＝６．２．　４Ｈ）；２．２９（ｔｔ　　Ｊ＝７．４．
　４Ｈ）；１．５８−１．７０（ｍ。
４Ｈ）；０．９４（ｔ、Ｊ＝７．４　　４Ｈ）。
を生じた。
質量スペクトルはＭ＋ｍ／ｅ　５２１を生じた。式０２
６ＨＳＯＮ３０５’３の前記生成物の化学分析は計算値
：　０＝５９．８８　：　Ｈ＝　５．８０　：　Ｎ　＝
　８．０６％実測値：０＝５９．８３：１（＝５．９４
：Ｎ＝７．８７％を生じた。
実施例８ 一 標題の命名をされた化合物は式１１ａに相当しそして基
Ｒ１は水素原子の意味を有する。
前記化合物は実施例４に記述でれた方法に従って調製さ
れたが、出発物質としてｐ−）！ｊフルオロアセチルー
アニリンを用いて調製芒れたジアゾニウム塩は今やベン
ゼンでカップルされた。
実施例９ 式■の化合物と炭酸塩アニオンとのアダクトの調製 式■の化合物、たとえば式■、それぞれｌ１ｌａの化合
物は親油性の性質を有しそして炭酸塩アニオンと前記生
成物のアダクトもまた親油性の性質を有する。これゆえ
炭酸塩アダクトはそれ自身もまた若干の親油性の性質を
有する炭酸塩を用いて詭製された。
使用した炭酸塩はＭ、Ｅ、　Ｍｅｙｅｒｈｏｆｆ　。
Ｅ、　Ｐｒｅｂｅｃｈ　、　Ｄ、Ｈ，Ｗθ１ｔｉ及びｗ
、　５１ｍ０ｎの刊行物、Ａｎａｌ、　ｃｈｅｍ、　５
９　（１９８７）、１４４頁以下に記述式れているビス
（トリジデシルメチルアンモニウム）炭酸塩であった。
前記炭酸塩はたいが−の有機溶媒に容易に溶解するほと
んど無色の油である。
アダクトは式Ｈの相当するアゾクト化合物を刹油性の炭
酸塩と溶媒の存在下に混合することによって調製された
。
下記の炭酸塩が調製された： その調製が実施例５に記述式れている、４−トリフルオ
ロアセチル−４′−ドデシルオキシアゾベンゼンとのア
ダクト； その調製が実施例７に記述されてｂる、４−トリフルオ
ロアセチル−４′−ビス（２−ブチリルオキシエチル）
アミノ−アゾベンゼンとのアダクト。
炭酸塩アニオンと式１１ｆａの前記化合物のカルボニル
基との間の相互作用によってカルボニル基と芳香族基の
共役は妨げられた。
従って、期待されたことと一致して炭酸塩アダクトの光
吸収は、遊離カルボニル化合物に比べて、短波長の方向
に移動され、すなわち炭酸塩アダクトの生成によって浅
色シフトが生じた。
下記の表Ｉ及び■にｎｍで表わす波長の吸収の最大を、
式１１［ａのカルボニル化合物と炭酸アニオンとの間の
相当する付加生成物に対してと同様に式１１（ａの遊離
カルボニル化合物に対して示す。Ａ欄において遊離カル
ボニル化合物の吸収の最大の波長が表わされそしてすぐ
わきのカッコ内に吸光係数が示される。
Ｂ欄にｎｍで表わす相当する炭酸塩アダクトの吸収最大
のピークの波長もまた示され、そしてすぐあとのカッコ
内に再び前記炭酸塩アダクトの吸光係数が示される。
表■及び■のＣ欄に式１１１ａの遊離カルボニル化合物
の吸収最大と比較した、ｎｍで表わされる短波長方向へ
の炭酸塩アダクトの吸収最大の移動が表示される。
表　　ｆ アダクト 溶媒　　　Ａ　　　　Ｂ　　　Ｃ アセトン　　　　３６０（２６［１０［］）　　３４８
（３０９ＣＯ）　　−１２ジエチルエーテル　３７３（
３０９ＣＯ）　　　３５２（３１６ＣＯ）　　　−２１
ヘキサン　　　　３７２（３２１ＣＯ）　　３４７（２
９４ＣＯ）　　−２５表　　■ アセトン　　　　４５２（２７１ＣＯ）　　４０８（３
１１ＣＯ）　　−４４ジエチルエーテル　４４５（３４
４ＣＯ）　　　３９７（３１５ＣＯ）　　　−４８ヘキ
サン　　　　４３７（３４７ＣＯ）　　３９５（３１６
ＣＯ）　　−４２
【図面の簡単な説明】
第１図はトリクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼンの１
３ＯＮＭＢスペクトルを示し、第２図は炭酸塩アニオン
と前記トリクロロアセチル−ｐ−ブチルベンゼンとのア
ダクトの１３ＯＮＭＲスペクトルを示し、第３図はベン
ゾキノンの”ＯＮＭＲスペク、トルを示し、そして第４
図は前記ベンゾキノン上の炭酸塩アミノ）　１３（！Ｎ
ＭＲスペクトルを示す。

Claims (28)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）オキサ酸のアニオンと選択的に相互作用する能力
    を有するケト化合物であつて、 前記ケト化合物は少なくとも１個のケト基を含んでおり 前記ケト基に近接する位置の炭素原子に対して少なくと
    も１個の強く電子誘引する基換基がありそして／又は 前記ケト化合物はケト基の又はケト基の中の１個の炭素
    −酸素−二重結合と共役されているπ電子系を含んでお
    るか又は 前記ケト化合物はお互いに近接した位置に又はお互いに
    ２個のケト基がオキサ酸のアニオンと環状キレートを作
    るような位置にある少なくとも２個のケト基を含んでお
    り しかしながら、ケト基がアルキル置換ベンゼン核に結合
    されているこれらのモノケト化合物において前記ケト基
    に近接する位置の基はトリフルオロメチル基であつては
    ならないという規定を有することを特徴とするケト化合
    物。
  2. （２）下記のオキサ酸のアニオン： ＣＯ＿３＾−＾−、ＨＣＯ＿３＾−、ＳＯ＿４＾−＾−
    、ＨＳＯ＿４＾−、ＳＯ＿３＾−＾−、ＨＳＯ＿３＾−
    、ＰＯ＿４＾−＾−＾−、ＨＰＯ＿４＾−＾−、Ｈ＿２
    ＰＯ＿４＾−、ＣｌＯ＿３＾−、ＣｌＯ＿４＾−、Ｂｒ
    Ｏ＿３＾−、ＪＯ＿３＾−、ＮＯ＿３＾−、ＮＯ＿２＾
    −、ＣｒＯ＿４＾−＾−、ＨＣｒＯ＿４＾−、Ｃｒ＿２
    Ｏ＿７＾−＾−又はＨＣｒ＿２Ｏ＿７＾−、又はカルボ
    ン酸、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸、アミノ
    カルボン酸のアニオン、又はペプチドのアニオン、又は
    リン酸、二リン酸又は三リン酸の有機誘導体、好ましく
    はリン酸、二リン酸又は三リン酸のエステル、好ましく
    はアデニル酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リン
    酸のアニオンと選択的に相互作用しうることを特徴とす
    る請求項１記載のケト化合物。
  3. （３）ケト化合物の少なくとも１個のケト基の炭素−酸
    素−二重結合と共役するπ電子系が芳香族カルボキシル
    化合物又は芳香族特性を有するヘテロ環状化合物のπ電
    子系、又は共役ポリエンの炭素−炭素−二重結合又は共
    役ポリインの炭素−炭素−三重結合のπ電子系、又はア
    ゾ基のπ電子系である請求項１又は２記載のケト化合物
    。
  4. （４）下記の式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ａｒは１個又はそれ以上の核を含む置換又は非
    置換芳香族基、又は１個又はそれ以上の核を含む芳香族
    特性をもつた置換又は非置換ヘテロ環状基であり、そし
    て前記芳香族又はヘテロ芳香族環基は好ましくはフェニ
    ル、ナフタレン、アントラセン、チオフェン、フラン、
    ピロール、インドール、ベルゾフラン、ベンゾチオフェ
    ン、ピリジン、キノリン、ピラジン又はトリアジンを含
    む群から選ばれ、そして前記芳香族又はヘテロ芳香環は
    ハリン（ｈａｌｉｎｅ）原子、ニトロ基、チオール基、
    アゾ基、エーテル基、カルボン酸エステル基、ヒドロキ
    シ基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基
    が随意に置換アルキル基であるアルキルアミノ基、アル
    キル基が随意に置換アルキル基であるジアルキルアミノ
    基、アリールアミノ基、アリール基が随意に置換アリー
    ル基であるそれぞれのジアリールアミノ基、シクロアル
    キルアミノ基、シクロアルキル基が随意に置換シクロア
    ルキル基であるそれぞれのジシクロアルキルアミノ基、
    アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アル
    ケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、シクロア
    ルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基又は置換
    アリール基から成る群から選ばれた１個又はそれ以上の
    置換基で随意に置換されており、そして Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はお互いに独立して水素原子
    、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
    基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は
    ニトロ基から成る群から選ばれ、しかしながら置換基Ｘ
    ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の少なくとも１個はフッ素原子
    、塩素原子、臭素原子又はニトロ基から成る群から選ば
    れた強く電子誘引する置換基であり、しかも式 I のこ
    れらの化合物においてＡｒはアルキル基置換フェニル核
    であり、基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の１個はフッ素原
    子のそれとは別の意味を持たなければならないというそ
    れ以上の規定をもつ）を有するモノケト化合物である請
    求項３記載のケト化合物。
  5. （５）ケト化合物のカルボニル基の中の１個のカルボニ
    ル基が発色団の一部であり又は カルボニル化合物が蛍光発色団を含んでおりそして遊離
    ケト化合物とオキサ酸のアニオンとの相互作用により可
    視領域又は紫外領域の光吸収が遊離ケト化合物に比べて
    移動され、又は ケト化合物とオキサ酸との相互作用により蛍光が誘発さ
    れ又は蛍光が消光される請求項１〜４に記載のケト化合
    物。
  6. （６）下記の式II ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中基 Ａｒ及びＡｒ′はお互いに独立して１個又はそれ以上の
    芳香族核又は１個又はそれ以上の核を含む芳香族特性を
    もつた置換又は非置換ヘテロ環状環基を含む置換又は非
    置換芳香族環基であり、そしてＸ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾
    ３はお互いに独立して水素原子、アルキル基、アルケニ
    ル基、アルキニル基、アリール基、フッ素原子、塩素原
    子、臭素原子、ヨウ素原子又はニトロ基であり、しかし
    ながら置換基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の少なくとも１
    個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基から
    成る群から選ばれた強く電子誘引する置換基であるとい
    う規定をもち、そして式IIのケト化合物とオキサ酸との
    相互作用により可視領域又は紫外領域の光吸収が式IIの
    相当する遊離カルボニル化合物の可視領域又は紫外領域
    の光吸収に比べて移動される）を有するアゾ−ケト化合
    物であることを特徴とする請求項４又は５記載のケト化
    合物。
  7. （７）アニオンとケト化合物のアダクトであつて、アニ
    オンはオキサ酸のアニオンでありまたケト化合物は少な
    くとも１個のケト基を含んでおり前記ケト基に近接する
    位置の炭素原子に対して少なくとも１個の強く電子誘引
    する置換基がありそして／又は 前記ケト化合物はケト基の又はケト基の中の１個の炭素
    −酸素二重結合と共役されているπ電子系を含んでいる
    か、又は 前記ケト化合物はお互いに近接する位置に又はお互いに
    ２個のケト基がオキサ酸のアニオンと環状キレートを作
    るような位置にある少なくとも２個のケト基を含んでお
    り しかしながら、ケト基がアルキル置換ベンゼン核に結合
    されているアダクトのこれらのモノケト化合物において
    前記ケト基に近接する位置の基はトリフルオロメチル基
    であつてはならないという規定を有することを特徴とす
    るアダクト。
  8. （８）ケト化合物とアダクト、好ましくはケト化合物と
    錯体を生成するオキサ酸のアニオンが、下記のオキサ酸
    のアニオン： ＣＯ＿３＾−＾−、ＨＣＯ＿３＾−、ＳＯ＿４＾−＾−
    、ＨＳＯ＿４＾−、ＳＯ＿３＾−＾−、ＨＳＯ＿３＾−
    、ＰＯ＿４＾−＾−＾−、ＨＰＯ＿４＾−＾−、Ｈ＿２
    ＰＯ＿４＾−、ＣｌＯ＿３＾−、ＣｌＯ＿４＾−、Ｂｒ
    Ｏ＿３＾−、ＪＯ＿３＾−、ＮＯ＿３＾−、ＮＯ＿２＾
    −、ＣｒＯ＿４＾−＾−、ＨＣｒＯ＿４＾−、ＣｒＯ＿
    ２Ｏ＿７＾−＾−又はＨＣｒ＿２Ｏ＿７＾−、又はカル
    ボン酸、ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸、アミ
    ノカルボン酸のアニオン、又はペプチドのアニオン、又
    はリン酸、二リン酸又は三リン酸の有機誘導体、好まし
    くはリン酸、二リン酸又は三リン酸のエステル、好まし
    くはアデニル酸、アデノシン二リン酸、アデノシン三リ
    ン酸のアニオンから選ばれる請求項７記載のアダクト。
  9. （９）前記ケト化合物の少なくとも１個のケト基の炭素
    −酸素二重結合と共役するπ電子系が芳香族カルボキシ
    ル化合物又は芳香族特性を有するヘテロ環状化合物のπ
    電子系、又は共役ポリエンの炭素−炭素−二重結合又は
    共役ポリインの炭素−炭素−三重結合のπ電子系、又は
    アゾ基のπ電子系である請求項７又は８記載のアダクト
    。
  10. （１０）前記アダクトのケト化合物が下記の式 I ▲数
    式、化学式、表等があります▼ I （式中、Ａｒは１個又はそれ以上の核を含む置換又は非
    置換芳香族基、又は１個又はそれ以上の核を含む芳香族
    特性をもつた置換又は非置換ヘテロ環状基であり、そし
    て前記芳香族又はヘテロ芳香族環基は好ましくはフェニ
    ル、ナフタレン、アントラセン、チオフェン、フラン、
    ピロール、インドール、ベンゾフラン、ベンゾチオフェ
    ン、ピリジン、キノリン、ピラジン又はトリアジンを含
    む群から選ばれ、そして前記芳香族又はヘテロ芳香族環
    はハリン（ｈａｌｉｎｅ）原子、ニトロ基、チオール基
    、アゾ基、エーテル基、カルボン酸エステル基、ヒドロ
    キシ基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル
    アミノ基、アルキル基が随意に置換アルキル基であるア
    ルキルアミノ基、アルキル基が随意に置換アルキル基で
    あるジアルキルアミノ基、アリールアミノ基、アリール
    基が随意に置換アルキル基であるそれぞれのジアリール
    アミノ基、シクロアルキルアミノ基、シクロアルキル基
    が随意に置換シクロアルキル基であるそれぞれのジシク
    ロアルキルアミノ基、アルキル基、置換アルキル基、ア
    ルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換ア
    ルキニル基、シクロアルキル基、置換シクロアルキル基
    、アリール基又は置換アリール基から成る群から選ばれ
    た１個又はそれ以上の置換基で随意に置換されており、
    そしてＸ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はお互いに独立して水
    素原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ア
    リール基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨー素原
    子又はニトロ基から成る群から選ばれ、しかしながら置
    換基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の少なくとも１個はフッ
    素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基から成る群か
    ら選ばれた強く電子誘引する置換基であり、しかも式
    I のこれらの化合物においてＡｒはアルキル置換フェニ
    ル核であり、基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の１個はフッ
    素原子のそれとは別の意味を持たなければならないとい
    うそれ以上の規定をもつ）を有するモノケト化合物であ
    ることを特徴とする請求項９記載のアダクト。
  11. （１１）前記アダクトにおいてケト化合物はカルボニル
    基が発色団の一部でありそして可視領域又は紫外領域の
    アダクトの光吸収が相当する遊離ケト化合物の光吸収に
    比べて移動されるか又はアダクトにおいてそれのケト成
    分は蛍光原子団を含みそしてアダクトと相当する遊離ケ
    ト 化合物の間に蛍光の相違があるかどちらかである請求項
    ７〜１０のいづれか１項に記載のアダクト。
  12. （１２）アダクトのケト化合物は下記の式II▲数式、化
    学式、表等があります▼II （式中基 Ａｒ及びＡｒ′はお互いに独立して１個又はそれ以上の
    芳香族核又は１個又はそれ以上の核を含む芳香族特性を
    もつた置換又は非置換ヘテロ環状環基を含む置換又は非
    置換芳香族環基であり、そしてＸ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾
    ３はお互いに独立して水素原子、アルキル基、アルケニ
    ル基、アルキニル基、アリール基、フッ素原子、塩素原
    子、臭素原子、ヨウ素原子又はニトロ基であり、しかし
    ながら置換基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の少なくとも１
    個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニトロ基から
    成る群から選ばれた強く電子誘引する置換基であるとい
    う規定をもち、そして 式IIのケト化合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトの
    可視領域又は紫外領域の光吸収は式IIの相当する遊離ケ
    ト化合物の可視領域又は紫外領域の吸収に比べて移動さ
    れる）を有するアゾケト化合物である請求項１０又は１
    １記載のアダクト。
  13. （１３）式IIのアゾ−ケト化合物において基Ａｒ及びＡ
    ｒ′はお互いに独立してベンゼン、ナフタレン又はアン
    トラセンから成る群から選ばれた芳香族環基又はチオフ
    ェン、フラン、ピロール、インドール、ベンゾフラン、
    ベンゾチオフェン、ピリジン、キノリン、ピラジン又は
    トリアジンから成る群から選ばれた芳香族特性をもつた
    ヘテロ環状基であり、そして前記芳香族又はヘテロ芳香
    族環基はハリン（ｈａｌｉｎｅ）原子、ニトロ基、チオ
    ール基、アゾ基、エーテル基、カルボン酸エステル基、
    ヒドロキシ基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、ア
    ルキル基が随意に置換アルキル基であるアルキルアミノ
    基、アルキル基が随意に置換アルキル基であるジアルキ
    ルアミノ基、アリールアミノ基、アリール基が随意に置
    換アリール基であるそれぞれのジアリールアミノ基、シ
    クロアルキルアミノ基、シクロアルキル基が随意に置換
    シクロアルキル基であるそれぞれのジシクロアルキルア
    ミノ基、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、
    置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、
    シクロアルキル基、置換シクロアルキル基、アリール基
    又は置換アリール基から成る群から選ばれた１個又はそ
    れ以上の置換基で随意に置換されている請求項に記載の
    アダクト。
  14. （１４）アダクトのアゾ−ケト成分が下記の式IIIに相
    当する ▲数式、化学式、表等があります▼III （式中置換基 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は水素原子
    、ヒドロキシ基、アルキルエーテル基、アリールエーテ
    ル基、エステル化ヒドロキシ基、アミノ基、アルキル基
    が非置換又は置換されているアルキルアミノ基、アルキ
    ル基が非置換又は置換されているジアルキルアミノ基、
    アリール基が非置換又は置換されているアリールアミノ
    基、ニトロ基、非置換アルキル基、置換アルキル基、非
    置換アルケニル基、置換アルケニル基、非置換アルキニ
    ル基、置換アルキニル基、芳香族単環式又は多環式基、
    置換芳香族単環式又は多環式基、ヘテロ芳香族単環式又
    は多環式基、又は置換ヘテロ芳香族単環式又は多環式基
    から成る群から選ばれている）請求項１３記載のアダク
    ト。
  15. （１５）前記アダクトの式 I 、II又はIIIのケト成分に
    おいて式 ▲数式、化学式、表等があります▼ を有する基における基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の少な
    くとも２個はフッ素原子、塩素原子、臭素原子又はニト
    ロ基から成る群から選ばれた強く電子誘引する基であり
    、そしてその上にＡｒがアルキル置換ベンゼン核のそれ
    とは別な意味を有する式 I のこれらの化合物において
    、基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の好ましくは全てがフッ
    素原子であり式II及びIIIを有するケト化合物において
    基Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３の好ましくはまたすべてが
    フッ素原子であることを特徴とする請求項１０〜１４の
    いずれか１項に記載のアダクト。
  16. （１６）オキサ酸のアニオンとケト化合物とのアダクト
    においてケト化合物は式IV ▲数式、化学式、表等があります▼IV （式中ジケト化合物の基 Ａはお互いに独立して飽和又は不飽和脂肪族又は脂環式
    、飽和又は不飽和である芳香族又はヘテロ環状基から選
    ばれ、又は両方の基Ａは式IVの化合物を５〜７員の環を
    含む炭素環式又はヘテロ環式環構造に一緒になつて閉環
    し、その環構造は２個のカルボニル基の少なくとも１個
    の炭素−酸素−二重結合と共役される少なくとも１個の
    二重結合を含み、そして環基は随意にその上に縮合芳香
    族又はヘテロ芳香族環を含み、そしてその脂肪族、脂環
    式、芳香族又はヘテロ環基又は炭素環式又はヘテロ環式
    環構造は非置換又はアルキル基、置換アルキル基、ニト
    ロ基、エーテル基、エステル基、アミノ基、モノアルキ
    ルアミノ基、ジアルキルアミノ基、モノアリールアミノ
    基、ジアリールアミノ基、アゾ基又はハリン（ｈａｌｉ
    ｎｅ）原子から成る群から選ばれた１個又はそれ以上の
    置換基で置換され、そして式IVの１，２−ジケト化合物
    において随意に式IVの前記ジケト化合物の２個のケト基
    の１個又は両方のケト基は発色団の一部でありそして式
    IVのケト化合物とオキサ酸のアニオンとのアダクトの光
    吸収は、相当する遊離ケト化合物の光吸収に比べて可視
    領域又は紫外領域において移動され、又は そのアダクト中のそのケト成分は随意に蛍光原子団を含
    んでおりそしてアダクトと相当する遊離ケト化合物の間
    に蛍光に相違がある）を有す１，２−ジケト化合物であ
    ることを特徴とする請求項７〜９のいずれか１項に記載
    のアダクト。
  17. （１７）オキサ酸のアニオンがケト化合物と接触するよ
    うに仕向けられそれによつてアダクトが生成されること
    を特徴とする請求項７記載のアニオンとケト化合物のア
    ダクトの調整方法。
  18. （１８）請求項８〜１６のいずれか１項に従つてアダク
    トが調製されることを特徴とする請求項１７記載の方法
    。
  19. （１９）式IIのアゾ化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼II （式中基Ａｒ及びＡｒ′はお互いに独立して１個又は１
    個以上の芳香族核を含む置換又は非置換芳香族環基、又
    は１個又はそれ以上の核を含む芳香族特性をもつた置換
    又は非置換ヘテロ環式環基であり、そして Ｘ＾１、Ｘ＾２及びＸ＾３はお互いに独立して水素原子
    、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール
    基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子又は
    ニトロ基であり、しかしながら置換基Ｘ＾１、Ｘ＾２及
    びＸ＾３の少なくとも１個はフッ素原子、塩素原子、臭
    素原子又はニトロ基から成る群から選ばれた強く電子を
    誘引する置換基であるという規定をもつ）は ａ）式Ｖの第一芳香族又はヘテロ芳香族アミンをジアゾ
    化すること ▲数式、化学式、表等があります▼Ｖ そして式VIの芳香族又はヘテロ芳香族化合物とのアゾカ
    ップリングを受けさせること Ａｒ′−ＨVI そして式IIの生成したアゾ化合物が単離されるか、又は ｂ）式VIIの第一芳香族又はヘテロ芳香族アミンが ▲数式、化学式、表等があります▼VII ジアゾ化されそして式VIIIを有する芳香族又はヘテロ芳
    香族化合物とのアゾカップリングを受けさせられ ▲数式、化学式、表等があります▼VIII そして式IIのアゾ化合物が単離されること、のどちらか
    によつて調整されることを特徴とする請求項６記載のケ
    ト化合物、請求項１２記載のアダクトのそれぞれのケト
    化合物の調製方法。
  20. （２０）請求項１３〜１５に定義したアダクトのアゾケ
    ト化合物が調製されることを特徴とする請求項１９記載
    の方法。
  21. （２１）定量されるべきアニオンが請求項１に定義され
    たケト化合物、請求項７に定義されたアダクトのそれぞ
    れのケト化合物と接触するように仕向けられることを特
    徴とするオキサ酸のアニオンの定量方法。
  22. （２２）請求項９〜１６のいずれか１項に定義されたア
    ダクトのケト成分を用いて、アニオンが定量されること
    を特徴とする請求項２１記載の方法。
  23. （２３）下記のオキサ酸のアニオン： ＣＯ＿３＾−＾−、ＨＣＯ＿３＾−、ＳＯ＿４＾−＾−
    、ＨＳＯ＿４＾−、ＳＯ＿３＾−＾−、ＨＳＯ＿３＾−
    、ＰＯ＿４＾−＾−＾−、ＨＰＯ＿４＾−＾−、Ｈ＿２
    ＰＯ＿４＾−、ＣｌＯ＿３＾−、ＣｌＯ＿４＾−、Ｂｒ
    Ｏ＿３＾−、ＪＯ＿３＾−、ＮＯ＿３＾−、ＮＯ＿２＾
    −、ＣｒＯ＿４＾−＾−、ＨＣｒＯ＿４＾−、Ｃｒ＿２
    Ｏ＿７＾−＾−又はＨＣｒＯ＿７−、又はカルボン酸、
    ヒドロキシカルボン酸、ケトカルボン酸、アミノカルボ
    ン酸のアニオン、又はペプチドのアニオン、又はリン酸
    、二リン酸又は三リン酸の有機誘導体、好ましくはリン
    酸、二リン酸又は三リン酸エステルのアニオン、好まし
    くはアデニル酸、アデノシン二リン酸、又はアデノシン
    三リン酸のアニオンが ケト化合物で定量されることを特徴とする請求項２１記
    載の方法。
  24. （２４）オキサ酸のアニオンの濃度の測定がアニオンが
    測定されるべき試料溶液と接触させられるイオン選択部
    品のイオン選択成分としてケト化合物を用いてなされ、
    そして前記イオン選択部品は好ましくはアニオンの濃度
    の測定用のイオン選択電極の膜であり、該膜はイオン選
    択成分としてケト化合物を含んでおり、そして前記イオ
    ン選択部品は可塑剤及び少なくとも８個の炭素原子を含
    有する少なくとも１個の親油性の脂肪族炭化水素鎖を含
    む第四級アンモニウム化合物からなるキャリヤー物質の
    群から選ばれるなお一層の成分を随意に含むことを特徴
    とする請求項２１〜２３のいずれか１項に記載の方法。
  25. （２５）請求項５及び６に定義されたケト化合物が指示
    薬として使用されそしてカルボニル基が発色団の一部で
    あるカルボニル化合物がオキサ酸のアニオンと反応しそ
    してそれによつて可視領域又は紫外領域のケト化合物の
    光吸収が移動され、又は蛍光原子団を含むカルボニル化
    合物が蛍光を誘発し又は蛍光を消光するオキサ酸のアニ
    オンと反応されることを特徴とする請求項２１〜２３の
    いずれ１項に記載の方法。
  26. （２６）カルボニル化合物が試験器具の構成成分であり
    そして前記カルボニル化合物がキャリヤー物質上に、キ
    ャリヤー物質中に、好ましくはプラスチック又は紙から
    なるキャリヤー物質の中にそれぞれ存在する、又は 試験器具が前記カルボニル化合物を含有するセンサーで
    ありそしてそのセンサーにおいては可視領域又は紫外領
    域に誘発された色の変化があり、又は前記センサーが測
    定さるべきオキサ酸のアニオンと接触させられるとき蛍
    光の発生又は蛍光の消化があり、そして前記センサーが
    センサーが容易に入りえない領域に導入されうるオプト
    ード（ｏｐｔｏｄｅｓ）の好ましいセンサーであり、そ
    して前記オプトード（ｏｐｔｏｄｅｓ）においてオキサ
    酸のアニオンとの接触の間じゆうの色の変化又は蛍光の
    消光の展開が伝送器を経て、たとえば光伝導体を経て監
    視されることを特徴とする請求項２５記載の方法。
  27. （２７）請求項１１〜１６のいずれか１項に記載のアダ
    クトのケト化合物が使用されることを特徴とする請求項
    ２５記載の方法。
  28. （２８）液晶として請求項１のケト化合物の使用。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007326846A (ja) * 2006-05-11 2007-12-20 Institute Of Physical & Chemical Research アゾベンゼン誘導体、蛍光性粒子およびその製造方法

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE58907029D1 (de) * 1988-08-26 1994-03-31 Moeller Willi Ag Testvorrichtung zur optischen Bestimmung von Kationen, Anionen oder elektrisch neutralen ionogenen Spezien und Testverfahren unter Verwendung dieser Testvorrichtung.
ES2088040T3 (es) * 1991-03-21 1996-08-01 Moeller Willi Ag Procedimiento para la determinacion de alcoholes y utilizacion de un aparato para la determinacion de los alcoholes.
DE69425817D1 (de) * 1994-06-04 2000-10-12 Orbisphere Lab Vorrichtung und Verfahren zur Luminiszenzanalyse
JP3425067B2 (ja) * 1997-02-12 2003-07-07 喜代子 高村 酸度測定装置
DE19741335C1 (de) * 1997-09-19 1999-06-10 Bosch Gmbh Robert Sensormembran einer Optode sowie Verfahren, Vorrichtung und deren Verwendung zur Bestimmung von Gasen in Gasgemischen
DE60140491D1 (de) 2000-08-29 2009-12-24 Biocon Ltd Verwendung einer pharmazeutischen Zusammensetzung mit einem Para-Aminophenylessigsäurederivat für die Behandlung von entzündlichen Erkrankungen des Magen-Darmtrakts
US8048924B2 (en) 2001-08-29 2011-11-01 Biocon Limited Methods and compositions employing 4-aminophenylacetic acid compounds
DK1773767T3 (en) 2004-07-07 2016-03-21 Biocon Ltd Synthesis of azo bound in immune regulatory relations

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5246056A (en) * 1975-10-03 1977-04-12 Merck Patent Gmbh Dibenzoyl methane compound ultraviole absorbent and application thereof
JPS5610130A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Teijin Ltd Anthracene derivative and luminous composition
JPS59139338A (ja) * 1983-01-22 1984-08-10 ハ−マン・ウント・ライマ−・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 新規なジベンゾイルメタン誘導体紫外線吸収剤の製法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH200251A (de) * 1936-05-15 1938-09-30 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Azofarbstoffes zum Färben und Drucken von Zelluloseestern und -äthern.
CH200252A (de) * 1936-05-15 1938-09-30 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Azofarbstoffes zum Färben und Drucken von Zelluloseestern und -äthern.
CH197283A (de) * 1936-05-15 1938-04-30 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Azofarbstoffes zum Färben und Drucken von Zelluloseestern und -äthern.
DE729595C (de) * 1936-05-16 1942-12-22 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zum Faerben und Drucken von Celluloseestern und -aethern
US2108824A (en) * 1936-09-01 1938-02-22 Eastman Kodak Co Azo compounds and process for dyeing therewith
US2217693A (en) * 1936-11-06 1940-10-15 Eastman Kodak Co Azo compound and process for coloring therewith
CH200254A (de) * 1937-05-03 1938-09-30 Ig Farbenindustrie Ag Verfahren zur Herstellung eines wasserunlöslichen Azofarbstoffes zum Färben und Drucken von Zelluloseestern und -äthern.
US2206911A (en) * 1937-11-27 1940-07-09 Eastman Kodak Co Azo compounds
US2206099A (en) * 1939-02-23 1940-07-02 Eastman Kodak Co Azo compounds and fiber dyed therewith
US2516302A (en) * 1945-11-28 1950-07-25 Eastman Kodak Co Fluorine-containing azo compounds
NL132815C (ja) * 1964-08-17 Corning Glass Works
DE1920176A1 (de) * 1969-04-21 1970-10-22 Thomae Gmbh Dr K Neues Verfahren zur Herstellung von Hydroxycrotonsaeurelaktonen
US3723281A (en) * 1972-01-31 1973-03-27 Corning Glass Works Bicarbonate ion sensitive electrode
US3968168A (en) * 1974-08-23 1976-07-06 Mobil Oil Corporation P-tert-butyl-diphenylalkane insecticides

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5246056A (en) * 1975-10-03 1977-04-12 Merck Patent Gmbh Dibenzoyl methane compound ultraviole absorbent and application thereof
JPS5610130A (en) * 1979-07-06 1981-02-02 Teijin Ltd Anthracene derivative and luminous composition
JPS59139338A (ja) * 1983-01-22 1984-08-10 ハ−マン・ウント・ライマ−・ゲゼルシヤフト・ミツト・ベシユレンクテル・ハフツング 新規なジベンゾイルメタン誘導体紫外線吸収剤の製法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007326846A (ja) * 2006-05-11 2007-12-20 Institute Of Physical & Chemical Research アゾベンゼン誘導体、蛍光性粒子およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
ATE105278T1 (de) 1994-05-15
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EP0281829B1 (de) 1994-05-04
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