JPS6323962A - 磁気媒体用の分散剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気記録媒体に関し、特に優れた磁気的性質を
示す媒体を與造するために使用される磁気塗料組成物に
おける研気顔料粒子用分散剤に関する。

従来の技術 磁気媒体は通常非磁性基板（支持体）上の磁気塗料から
なる。一般に有機溶媒中のけん濁液として塗布され、続
いて乾燥されるぢ気塗料は、基本的に高分子樹脂結合剤
中に分散された酸化鉄のよりな磁気顔料微粒子からなる
が、潤滑剤および他の添加物も含みうる。ビデオテープ
、コンピュータテープ、オーディオテープ、フロッピィ
−ディスクおよび剛性ディスクのような多くの用途に対
して、磁気塗料の磁気的性質は最近の記録用およびコン
ピュータ・ハードウェアの高複雑化および高性能の利点
を得るために最大限に活用されなげればならない。従っ
て、例えばスクエアネス比（ＳｑｕａｒｅｎｅＳｓ　ｒ
ａｔｉｏ、ＳＲ）はできるだけ高くする必要があり、最
大保母力Ｈ０は高くすべきであシ、切換磁場分布（ｓＦ
Ｄ）ｉｊ低く保たなければならない。これらの性質は、
米国特許第４．４ａｓ、ｘｓ号に示されているようなＳ
化曲線（Ｂ−Ｈ曲線）から容易に計算される。スクエア
ネス比（ＳＲ）は保持された８束を最大磁束で割った商
に等しく、高い値は磁気媒体に記憶される情報の保持が
大きいことを示す。最大保母力は記録された信号を消去
することの困難さの目安であって、高い値は記憶された
情報の優れた保護をもたらす。切換磁場分布（Ｓｗｉｔ
ｏｈｉｎｇ　ｆｉｅｌｄ　ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ、
　５ＦＤ）は磁気媒体における粒子の保磁力の変動の目
安である。／ｈ　Ｓ　Ｆ　Ｄ値は良く画定された記録ゾ
ーンおよび短波長における高出力を与える、これらの変
数の中でＳＲ値が最も重要であって、それは磁気粒子の
分散効果を示す、そして高い値は磁気媒体の高い長波長
出力をもたらす。

しかしながら、優れた磁気的性質は、個々の８気粒子が
相互に妨害しないように磁気顔料が媒体中によく分散し
ているときだけ得られる。残念ながら、顕微鏡的寸法の
磁気顔料は分散が困難であって、磁気塗料組成物内でし
ばしば集合する傾向がある。この難点は磁気塗料組成物
に分散剤を添加することによっである程度解決された。

初期の混合物は、分散剤として少量の天然レシチン塘た
はリン酸塩エステルを使用した。良好な分散、優れた耐
久性および不連続性の低減を得るためにリン酸塩エステ
ル分散剤を使用することがＦｒ　ｅｗらによる米国特許
第４゜４１３．２５７号に特許請求されている。該特許
におけるリン酸塩エステルは溶媒系と混合される。そし
てそれは二塩基エステルを含み、特定のハンセン（Ｈａ
ｎｓｅｎ）の三次元溶解度パラメーター値を有する。か
かる分散剤は磁気塗料組成物における分散性を改善する
が、それらは顔料粒子に化学的に結合できず、従って磁
気塗料組成物が基材上で乾燥されて磁気媒体を形成する
ときでも磁気６料組成物内を自由に移動する。この自由
な分散剤は高分子結合剤を可塑化（すなわち、軟化）す
ると共に最終の磁気媒体の表面へ移動する傾向にある、
そしてそれは、例えば潤滑剤と結合することによって摩
擦特性に悪影響を与える。磁気媒体の表面でも、分散剤
は潜在的に酸化、破片のビック・アップまたは記録用ヘ
ッド上に堆積する。これらの有害な作用は、しばしば磁
気塗料組成物に添加する分散剤の量が増大するに伴い一
層強調される。かかる分散剤水準の増加は一般に高表面
積または金属顔料を用いるときに必要である。さらに、
結合剤の可塑化および分散剤の磁気粒子からの移動性は
、磁気塗料組成物が乾燥しているときでも若干量の粒子
を再集合させて、時間と共に磁気的性質を省化させるこ
とになる。かかる欠点のため、磁気塗料組成物における
リン酸塩エステル分散剤の量を低減させることが望まし
い。

加水分解性基を有するオルガノシランは分散を改良する
ために使用されてきた。これらの物質は磁気顔料表面上
の反応性基との物理化学的結合を形成すると考えられる
。さらに、シラン処理剤（これも磁気塗料組成物の結合
剤樹脂と反応することができる官能基を含有する）も使
用することができる。従って、例えば３ｏｈｏｎａｆｉ
Ωｇｅｒ　　らは米国特許第４．２７１．２３４号にお
いて酸化鉄顔料をアルキルトリメトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ｒ−グリシジルオキシプロビルト
リメトキシシラン、ｒ−アミノプロピルトリエトキシシ
ランおよびメタクリルオキシエチルトリノトキシシラン
を含む種々のシランで処理することを開示している。こ
の被処理酸化鉄を磁気塗料に混合すると、顔料の分散お
よび磁気塗料の耐久性が改善されることが報告されてい
る。

磁気塗料混合体を改良するために、クロロシランおよび
アルコキシシラン処理剤が米国特許第４、０７６．８９
０号において山田らによって教示されている。この場合
には、多数のシランが開示されている、そして組成物の
シランへの混合は磁気顔料の処理によって、または前記
組成物への直接添加によって行う。得られた磁気媒体は
耐摩耗性であって、磁化層と支持基材間の接着性が改善
されると報告されている。

リン酸エステルと、少なくとも２つのイソシアン酸塩基
を有するポリイソシアン酸塩化合物、または加水分解性
アルコキシシランを有するイソシアン酸塩化合物との反
応生成物が性向らによって米国特許第４．５０１．７９
５号に開示されている。

この反応生成物が磁気塗料組成物に分散剤として用いら
れると、磁気粉末の良好な分散性および磁気層（塗膜）
の優れた耐久性が得られることが報告されている。

１９８６年６月１６日付は米国特許第８７４，７５１号
においてＫｉｍｂａｌｌ　　は、リン酸塩エステルとあ
る種の有機官能性アルコキシシランの反応生成物である
磁気媒体用分散剤を開示している。その分散剤は、磁気
粒子上の反応基と化学結合をし、シラン単独、またはリ
ン酸塩エステルとインシアナート官能性アルコキシシラ
ンの反応生成物と比較したとき優れた磁気性性質を与え
ると報告されている。

発明が解決しようとする問題点 リン酸塩エステトとアルカリ・シリコナート・シリルア
ルキルホスホナー）　（ａｌｋａｌｉ　５ｉｌｉｃｏｎ
ａｔｅｓｉｌｙｌａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）
の反応生成物は磁気顔料に対する良好な分散剤であるこ
とを今見出された。驚くことに、本発明の組成物は分散
剤としてリン酸塩を単独使用したときよシも低い水準の
分散剤で、優れた磁気的性質を与える。

問題点を解決するだめの手段 従って、本発明は（ａ）式 ％式％） 〔式中のＸはＲＯ−、ＲＯ（Ｒ７０）ｎ−、およびＲ“
−０−ｏ　（Ｒ′Ｏ）　　−から成る群から狂立に選ぶ
、ここでＲは炭素原子２〜１８を有するアルキル基を示
す、Ｒ′は炭素原子２〜４を有するアルキレン基であり
、ぐは炭素原子６〜１８を有するアルキル基であシ、ｎ
は１〜１５０の間の整数、そしてｍの平均頷は１〜２０
間である〕で表わされるリン酸塩エステル約３−９重量
部と；（ｂ）式〔式中のＡ′は炭素原子１〜１８を有す
る炭化水素基であり、Ａは炭素原子１〜４を含有する二
価の脂肪族炭化水素基またはベンジレン基であり、Ｍは
ナトリウム、カリウム、リチウム、ルビジウム・アンモ
ニウムおよびテトラオルガノアンモニウムからなる群か
ら選んだ陽イオンであり、ｋはθ〜３の平均像を有する
〕によって表わされるアルカリ・シリコナート・シリル
アルキルホスホナート１〜７重量部との反応生成物から
成る分散剤組成物に関する。

本発明はさらに、磁気顔料粒子；該磁気顔料粒子用結合
剤；および前記組成物であって、前記磁気顔料粒子用分
散剤からなる磁気塗料組成物に関する。

また、本発明は、（１）磁気顔料粒子、該磁気顔料粒子
用結合剤、分散剤および前記結合剤を溶解することがで
きる不活性有機溶媒を混合して、それらの均一な分散液
を得て；（ｌｉ）該分散液を非磁性基材の上にコーティ
ングし；　（ｉｉｉ）前記磁気顔料粒子を磁界中で所定
の方向に配向させ；　（ｉｖ）塗工基材から前記溶媒を
除去する（前記分散剤は前記の組成物である）工程から
なる磁気記録媒体の装造法に関する。

作用 本発明の分散剤はリン酸塩とアルカリ土類金属ナート・
シリルアルキルホスホナートとの反応生成物である。こ
の分散剤は、磁気顔料粒子、該磁気顔料粒子用結合剤お
よび該結合剤用不活性溶媒と混合して、湿性磁気塗料組
成物を生成することが有利である。その湿性磁気塗料組
成物は非磁性基村上に塗工し、乾燥して借気記録媒体を
生成することができる。

本発明の分散剤は、現在広く使用されているリン酸塩エ
ステル分散剤の特に低水準値において得られた磁気媒体
についてＳＲ％ＨａおよびＳＦＤ値の測定によって立証
されているように、磁気塗料組成物における磁気顔料粒
子の分散を良好にする。さらに、この分散剤は磁気顔料
表面の反応性基に結合することができ、従って磁気顔料
の分散を安定化することによって再アグロメレーション
を低減させる。その上、低リン酸塩エステル含量におい
て良好な磁気的性質が得られるにの望ましい結果は、分
散剤として単独で使用したときケイ素化合物は著しく劣
る磁気的性質をもたらすから、驚くべきことである。

本発明のリン酸塩エステルは、式 ％式％ によって表される、但し、式中のＸはＲＯ−１ＲＯ（Ｐ
、Ｏ）　　−、ｉ−よびＲ−Ｃ）−Ｏｃ　Ｒ’Ｏ）　　
−からなｎ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　ｎる群から別々に選ぶ。上
式におけるＲは、プロピル、ｎ−ヘキシル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−オクチルまたはステアリルのような２〜
８の炭素原子を有する枝分れまたは線状アルキル基を表
わす。

Ｒはエチレンまたはテトラメチレンのような炭素原子２
〜４を有するアルキレン基である。Ｒはオクチル、ノニ
ル、デシルまたはドデシルのような炭素ぶ子６〜１８を
有する枝分れまたは線状アルキル基である。ｎは１〜ｉ
ｓｏの範囲内の整数である。リン酸塩エステルの混合物
は、本発明用には前記式におけるコは１〜２の間の平均
値を有するように使用される。

本発明に使用されるリン酸塩としては、例えばリン酸モ
ノドデシル、リン酸ドデシル、リン酸モノドデシルポリ
オキシエチレン、リン酸モノオクタデシルポリオキシエ
チレン、リン酸ジオクチルポリオキシエチレン、リン酸
モノノニルフェニル・ポリオキシエチレンおよびリン酸
ジノニルフェニル・ポリオキシエチレンが含まれる。

本発明の望ましい実施態様におけるリン酸塩エステルは
、モノエステルとジエステルの混合体である、但し前記
式におけるＸはＲＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ＋。

または！パ”）−ｏ−（ＣＨ２ＣＨ２０）ｎ−１ここで
アルキル基のＲおよびＲはそれぞれ炭素原子８〜１２を
有し、ｎは５〜４０、そしてｍは約１５である。

これらの化合物は、ｐＨ＝５〜５５の最初の屈曲点にお
いて決定したリン酸塩エステル・ブレンドの酸価が約６
０〜１２０であるときに特に望ましい。最適のリン酸塩
エステルは、ＸがＣ３Ｈ９−Ｃ）−〇（ＣＨ２ＣＨ２０
）、−である場合のリン酸塩エステルである。

本発明のリン酸塩エステルは技術的に周知であって、そ
れらの多くが市販されている。そしてそれらはリン酸と
対応する有機アルコールとの反応なよって調製される。

上記リン酸塩エステルと反応して本発明の分散剤を生成
するアルカリ・シリコナート・シリルアルキルホスホナ
ート（ａｌｋａｌｌ　５１１１ｃｏｎａｔｅｓｉｌｙｌ
ａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎａｔｅ）は１式で表わされ
る、但し式中のＡはメチル、エチル、フェニルまたはハ
ロペンシルのような炭素原子１〜７を有する炭化水素基
であシ、Ａは炭素原子１〜４を含有する二価の脂肪族の
炭化水素基またはベンジレン基であり、例えばメチレン
、エチレン、２−メチル・プロピレンまたはトリメチレ
ンである、Ｍはそれぞれナトリウム、カリウム、リチウ
ム、ルビジウム、アンモニウムおよびテトラオルガノ・
アンモニウムから選んだアルカリ性陽イオンにすること
ができる。典型的なエトラアンモニウム陽イオンはテト
ラメチル・アンモニウムおよびテトラエチル・アンモニ
ウムである。望ましい実施態様におけるＡは−ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＣＨ２−１Ａ′はメチルそしてＭはナトリウム、カ
リウム、アンモニウムまたはそれらの混合体である。最
適の組成物はＭがナトリウムのときに得られる。上式（
ｉｉｒ）において、１分子当りのアルカリ陽イオンの平
均数にはＯ〜約３であって、約０．１の値が望ましい。

本発明に有用なアルカリ、シリコート・シリルアルキル
ホスホナートは、式 （式中のＭｅはメチル基である）。

Ｋ Ｍｅ −ＮＨ４ Ｍｅ Ｎ（Ｍｅ）４ ｏ＝ｐ−ｏ−ａＨ２ａＨ２ａＨ２ｓｔｏ３／２（Ｎ−Ｍ
ｅ４）■ Ｍｅ ０−Ｐ−０−ＣＨ２ＣＨ２ＳｉＯ３／２（Ｎａ）１．５
Ｅｔ （式中のＥｔはエチル基でちる）によって表わすことが
できる。これら、および他のアルカリ・シリコナート・
シリルアルキルホスホナートは単独又は組合せて、本発
明の反応生成物の生成に使用することができる。

本発明に使用されるアルカリ・シリコナート・シリルア
ルキルホスホナートは技術的に周知テアって、米国特許
第４．３７０．２５５号においてｐｌｕｅａａｅｍａｎ
ｎによって詳細に記載されている。

要約すると、この化合物は周知のように対応するリンの
シリルアルキルエステルのけん化によって生成される。

後者の化合物は米国特許第４，０９３，６４１号に記載
されているような方法によって調製される。アルカリ・
シリコナート・シリルアルキルホスホナートは、リンの
シリルアルキルエステルがアルカリ水酸化物の水溶液中
で数時間還流されるときに生成する。このげん化工程に
おいて、アルカリ水酸化物ニリンのシリルアルキルエス
テルのモル比は約１：ｌ〜４：ｌの範囲であって、約１
．１：ｌが望ましいモル比である。このモル比は式（ｉ
ｉｆ）のｋの値を決める（例えば、この比がＬｌ：１の
とき、ｋの僅は０１、そしてこの比が４：ｌのとき、ｋ
は３である）。けん化中の希釈度は重要ではないが、重
量を基準にして約１０〜６０％が望ましい。実際に、前
記の水溶液は、固体のアルカリ・シリコナート・シリル
アルキルホスホナートを分離することなく、本発明の分
散剤の請判に使用される。

本発明の分散剤は、固体分を基準にしてリン酸塩エステ
ル約３〜９重量部をアルカリ・シリコナート・シリルア
ルキルホスホナート（固体分を基準）約０５〜７重量部
と反応させることによって請判される（反応物質の約ｌ
：１の重量比が望ましい）。この反応は反応物質を約３
５〜９０℃の高温で単に混合することによって行うこと
ができる０例えば、６０℃の帰席において反応に必要な
時間は一般に約１６時間〜８日間、望捷しくは１６時間
〜３日間である。最初に、リン酸塩エステルを不活性の
水非混和性溶媒、例えばシクロヘキサノンに溶解させ、
次にこの溶液をアルカリ・シリコナート・シリルアルキ
ルホスホナートの水溶液に添加することが望ましい。こ
れによって２相系が提供される。加熱後、その生成体は
なお２相からなり、溶媒相（普通上相）が本質的に前記
不活性溶媒における本発明の分割剤溶液である。この溶
媒相をデカンテーションして分散剤生成物を分離する。

磁気顔料の分散を助けるのに必要な分散剤の量は、磁気
顔料の比表面積に依存する、そして当業者には２．３の
簡単な実験によって容易に確認することができる。一般
に、磁気媒体の必要な磁気的性質に合った分散剤の最少
量が用いられる。従って、例えば約２２ｍ”／ｙの面積
を有するコバルトで改良した酸化鉄顔料を使用する場合
、分散剤の重量を基準にして、前記顔料の１００部当り
約２．６〜５０部、望ましくは約４．０　ｐ　ｐ　ｈが
必要である（ここでｐｐｈは１００部当シの部を意味す
る）。一方、約４ｚｍ”７ｇの面積を有する類似の顔料
は、約５．０〜９．０ｐｐｈ、望ましくは約６０１）ｐ
ｈの分散剤を必要とする。

本発明の磁気顔料粒子は技術的によって知られている。

これらは微粉砕の強磁性材料であって、例えば酸化鉄や
二酸化クロムのような酸化物、または主に鉄、コバルト
、ニッケルまたはそれらの合金のような強研性金属から
なる金属合金の粉末である。好適な顔料は、長さ二幅の
比が約２：１〜１２：１、望ましくは約６：１であって
平均の長さが約０．２〜３ミクロンのコバルトで改良し
た酸化鉄である。

本発明に用いられる結合剤は、磁気顔料粒子を相互に、
並びに非磁性基材へ結合させることができる適当な樹脂
である。これらの材料も技術的に周知であって、例えば
、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリ
塩化ビニリデン、エポキシ樹脂、ポリアクリロニトリル
、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル
、ポリアミド、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルピリジン、ポリカーボネート、ポリ
スルホン、フェノール、ホルムアルデヒド樹脂およびメ
ラミン・ホルムアルデヒド樹脂である。

典型的に、磁気塗料組成物の結合剤含量は、組成物中の
磁気顔料の１００部当りの重量を基準にして約２〜３０
部である。

磁気顔料粒子、分散剤および結合剤の外に、本発明の磁
気塗料組成物は、磁気媒体の最終特性を改良するために
技術的に周知の各種補助剤を含むことができる。適当な
補助剤は潤滑剤、腐食防止剤、帯電防止剤およびつや出
し剤を含む。典型的に、磁気塗料組成物は磁気顔料粒子
の１００部を基準（ｐｐｈ）にしてかかる補助剤約２〜
ＩＯ重量部を含む。

本発明用に適当な基材は、テレフタル酸ポリエチレン、
ポリエチレン、ポリプロピレン、セルロース・トリアセ
テート、ポリカーボネートおよびポリイミドのような重
合体を含む。また、基材はアルミニウム、銅、スズ、亜
鉛、マグネシウムまたはそれらの合金のような非磁性金
属にすることができる。基材の形態は重要ではなくて、
本発明の範囲内であるフィルム、テープ、シート、ディ
スクおよびドラムである。

本発明は、また前記の成分を使用した磁気記録媒体を製
造する方法に関する。

最初に、湿性磁気塗料組成物（分散液）は、磁気顔料粒
子、分散剤、結合剤、不活性有機溶媒および任意の補助
剤をボールミノペ　２−ロールミル、連続メディア・ミ
ル、サンドミル、コロイドミルまたはホモジナイザーの
ようなミキサーへ同時に、または順次導入し、それらの
成分を良好を分散液が得られるまで十分に混合すること
によって調和される。選ぶ有機溶媒は結合剤に良い溶媒
にすべきである。適当な溶媒の例はシロクヘキサノン、
メチルエチルケトン、テトラヒドロフラン、メチルイソ
ブチルケトン、および酢酸ブチルを含む。

実際に、結合剤はこれら溶媒の１つ以上における溶液の
形で添加することが望ましい、捷た、前記の混合前に、
溶媒を含む磁気塗料組成物をジャー内において室高で約
２〜４８時間ローリングするようなゆるやかなか（はん
によって予備混合することが望ましい。

また、磁気顔料は最初にこれらの２つの成分を不活性溶
媒と共に混合し、次にこの混合物と前述の結合剤および
他の成分と混合することによって分散剤で処理すること
ができる。この場合、溶媒は前記の混合操作の前に任意
に除去して被処理磁気顔料を生成する。

磁気記録媒体は、前述の溶媒を含有する湿性の磁気塗料
組成物を基材て塗布し、磁気顔料粒子を磁界中で配向さ
せ、その２膜を乾燥することによって調装される。基材
への塗料の塗布は、ブレード・コーティング、可逆ロー
ル・コーティングまたはグラビア・コーティングのよう
な技術的に周知の通常の方法によって行うことができる
。溶媒の除去、または乾燥は約６０〜８５℃、望ましく
は約７５℃の温度で行なう。得られた乾燥被膜の厚さは
塗布の方法によって変わるけれども、一般に約０．７５
〜２０μに保たれる。

実施例 次の実施例は本発明をざらに説明するためのものであっ
て、特許請求の範囲に記載されている本発明を限定しよ
うとするものではない。実施例における部およびパーセ
ントは全て特にことわらない限シ重量を基準にしている
。

実施例１ 次の構造 ＯＭｅ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｍｅを有する
リンのシリルアルキルエステル（式中のＭｅはメチル基
を表す）は米国特許第４，０９３，６４１号の実施例２
に記載の方法によって調設した。５０％のＮａＯＨ水溶
液１５部と水３９部の混合体に４６部の前記（Ｚ）を添
加した。これはＮａＯＨ：（Ｚ）のモル比重１．１：１
に対応する。その混合体は還流し、けん死中に生成した
メタノールは約１００℃の温度でストリップ（放散）さ
せた。生成物は脱イオン水で全固体含量５０％に調整し
た。

実施例２ 実施例１に記載した方法に従って５０％のＮａＯＨ水溶
液５４部に前記（Ｚ）４６部を添加した。これは、Ｎ　
ａ　ＯＨ：　（Ｚ）のモル比重４＝１に対応する。生成
物は脱イオン水で全固体含量５０％に調節した。

実施例３ 実施例１のシリコナート・シリルアルキルホスホナート
生成物７１．５部（溶液を基準）と５０％のＫＯＨ水溶
液２８５部の混合体を室温で請判した。これはＫ　ＯＨ
：　（Ｚ）のモル比重１．５：１に対応する。その生成
物は脱イオン水で全固体分含量５０％に調整した。

実施例４ 実施例１に記載した方法に従って、（Ｚ）４９部を５０
％のＮＨＯＨ水溶液５１部に添加した。これはＮＨＯＨ
：（Ｚ）のモル比重４：１に相当する。その生成物は脱
イオン水で全固体分含量５０％に調整した。

実施例５ 実施例１に記載した方法に従って、（Ｚ）３６部を５０
％のＫＯＨ水溶液６２部を添加した。これはＫ　ＯＨ：
　（Ｚ）のモル比重４：１に相当する。その生成物は脱
イオン水で全固体分含量５０％に調整した。

州、　ＷａｙｎｅにあるＧＡＦ社の商品名）は、一般式
％式％） を有するエチレンオキシド−包接化合物型のリン酸塩モ
ノエステルおよびジエステルの混合物として記載される
。この表面活性剤は、さらに最高水分含量０．５％、比
重１、ｌＯ〜１．１２、酸価６２〜７２およびｌ）Ｈ＜
２．５（２５℃において１０％溶液）を有する少し濁っ
た粘性液体として記載される。

６　　　　　　　　　　　　　　■ ２．５９のＧａｆａｃ　　ＲＥ−６１０をテトラヒ　ド
ロフランに溶解して２５％溶液を生成し、この溶液を２
９．６ｍ／（ｌオンス）のガラスびん内で実施例１のア
ルカリ・シリコナート・シリルアルキルホスホナート化
合物２．５　ｇ　（固体分を基準）と混合し、びんに栓
をして、６０℃の水槽中で１日間加熱した。その反応生
成物は異なる２相からなっていることがわかった。上の
相はデカンテーションした、そして第１表に実施例６と
して示した分散剤を含有した。この上相の固体分含量は
、空気循環炉において７０℃で３時間その一部を蒸発さ
せることによって２３％であることがわかった。同様に
、実施例２〜５のアルカリ・シリコナート・シリルア７
エ７、＋ニオカー、化合物は。８，８ｏ■□Ｅ−６１０
と反応させて、実施例７−１０の分散剤を生成した。そ
れらも第１表に示す。

比較のために、比較例１１の分散剤は、化合物（２）（
実施例、参制。、と。ａｆａ。■Ｒ６−６□。と反応さ
すことによって同様に調製した６Ｇ・、・・■ＲＥ−６
１０単狂をペースにした対照試料は比較例１２の分散剤
として使用した。これらの比較例も第１表に挙げた。前
記例の分散剤の生成におい１、。。１．。■ＲＥ−６１
゜は、ｉ！ＡＪ　７と例１２においてはテトラヒドロフ
ランにおける２５％浴液として添加、例８〜１１におい
てはシクロヘキサノンにおける２５％溶液として添加し
た。

例６〜１２の分散剤は磁気媒体を調合するために次のよ
うに使用した。最初に、磁気塗料組成物■ はＰｆｅｒｒｉｃｏ　　２５６６なる酸化鉄顔料２０．
　Ｏｉと、分散剤。、８１（固体分）と、。・、・・・
■５．。１なる結合剤溶液（シクロヘキサノンにおける
１２％）ｓ３ｇと、シクロヘキサノン溶媒３００ｇを混
合することによって調製した。従って、これらの例にお
ける分散剤の含量は前記顔料１００部当シ４部（すなわ
ち４ｐｐｈ）である。

■ Ｐｆｅｒｒｉｃｏ　　２５６６　　（米国ニューヨーク
州、ニューヨークにあるＰｆｉｚｅｒ　Ｐｉｇｍｅｎｔ
ｓ社の製品）はコバルト含量が３４０％のコバルト変性
酸化鉄粒子として表わされる。それはさらに、幅０．０
７μ×長さ０４０μの平均寸法、針状度（比）６１そし
て表面積２２．５ｍ”／ｌを有するものとして定義うゎ
、。８８１．。８■５．。１（オ、第２、イカ５４．２
リーブランド所在のＢ、Ｆ、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ社裂品
）はポリエステルを主成分としたポリウレタン樹脂とし
て定義される。

各磁気塗料組成物は、１径が約０．３１０ｍ　（％　ｉ
ｎ）の多数の鋼球約３５０１を充てんした１５６Ｊ（ｓ
、５ｏｚ）のステンレス鋼容器内で磨砕した。

その磨砕は容器およびその内容物を標準塗料シェーカー
上で室温において１５分間振動させることによって行っ
た。

上記の磨砕工程の後、各組成物はすき間０．０２５四を
有するドローダウン（引伸し）塗工バーを使用して約３
０に７秒の塗工速度で厚さ０．０３６＋ｗ（１，４２ｍ
ｉ／　）のビデオ品位のポリ（エチレン・テトラフタレ
ート）フィルム上に塗工した。塗工工程と同時に、湿性
の磁気塗料に引伸し方向に平行な方向に２０００ガウス
の１方向磁力によって方向性を与えた。塗工フィルムは
室温で少なとも１時間乾燥させた、そして該フィルムか
ら長さ５０Ｊ３ｍ（２０１ｎ）　ｘ幅０９５Ｃ７ｒＬ（
％ｔｎ）のテープ２つを長手力に切断した。それらのテ
ープは長手方向に２つ折りにし、直径１０期のガラス試
料管に入れて、磁気的性質を次のように測定した。

Ｂ　／　Ｈメータ（米国ミシガン州トロイ所在のＬＤＪ
社表品製品番号７５００Ａ）を使用し、２２℃において
周波数６０Ｈｚ、長手方向に３．０００エルステツドの
磁場をかげてＳ　’Ｒ％ＨｃおよびＳＦＤを測定した。

各試料に対して少なくとも５回記録し平均して第１表に
示した結果を得た。

実施例６および比較例１２の分散剤は同様に磁気媒体の
調製に使用したが、該分散剤は約３　ｐｐｈ（固体分基
準）のみを構成した。第２表に示したこれら媒体の磁気
特性の結果は、２．７　ｐ　ｐ　ｈの低濃度でも本発明
の分散剤によシ優れた性質が得られることを示している
。

実施例１３−１６ 前記の方法に従って、実施例６の化合物に類但の分散剤
をペースにした磁気媒体を請判した。分散剤は４ｐｐｈ
の水準で使用した。これらの実施＠、おけ、。ａｆａｃ
■Ｒニー。□。ゆ分散剤。午、やシクロヘキサノンにお
ける２５％溶液として添加した。実施例１の反応物質と
Ｇａｆ・・■ＲＥ−６１゜の固体分を基準にした比率は
第３表の第２欄に示した値て従って変えた。

の反応生成物を使用した媒体の磁気的性質１３　　　　
　　　　７：３　　　　　　　　０．８１　　７５２　
　　０．５０１４　　　　　　　　３ニア　　　　　　
　　　０．８１　　７５１　　　０．５０１５　　　　
　　０．５　　：　　９　　　　　　　　０．８２　　
７４９　　　０．５０比較釘ｌ１１ １６　　　　　　　　９：１　　　　　　　　０．７６
　　７５４　　　０．５６実施例１７−２０ 実施例６の分散剤を使用し、前記の方法に従って磁気媒
体を調製した、但し摩砕時間を６０分と長くした。種々
の分散剤水理および高表面積の磁気顔料（Ｐｆｉｚｅｒ
　Ｐｉｇｍｅｎｔ社ＭＪａ　Ｐｆｅｒｒｉｃｏ■５０９
０）を□いえ。Ｐｆｅｒｒｉｃ。■ｓ　Ｏ９ｏｈａ’ａ
度記録媒体用のコバルト変性酸化鉄として定義され、こ
れら粒子の表面６は４１．９　ｍ”　／　ｆｉ　、平均
寸法は０．０４μ幅Ｘ　Ｏ，２μ長さ、平均アスペクト
比は５５ｐＨは８．８そして最大保磁力ｒｆｉ９３５エ
ルステッドである。得られたテープの磁気的性質を第４
表■ に示す。実施例１７においては、Ｇａｆａｃ　　ＲＥ　
−６１０はシクロヘキサノン中２５％溶液として添加し
た、加熱は分散剤の生成中６０℃で３日間に及んだ。

■ 比較例、すなわちＰｆｅｒｒｉｃｏ　　５０９０顔料を
使用し、分散剤を使用しない比較例１８と、分散■ 剤として０ａｆａｃ　　　ＲＥ−６１０のみの比較例１
９は同様の方法で調製し、測定した、それらの結果も第
４表に示す。

さらに別の比較例は、ｒ−クロロプロピルトリ、）ヤ、
、／、７□Ｏｉ　、！：　Ｇａｆａ。■□。−６□００
゜Ｊを栓をした１オンスのからすびん内で６０℃×２４
時間加熱することによって調製した。この分散剤％　Ｐ
ｆｅｒｒｉｃｏ■ｓｏｃ＋ｏｆｉ料＠　＜　−ｙ、　Ｋ
　ｔ、ｆｃ　ｍ気媒体の調製に使用した。対応する磁気
テープ（比較例２０）の試験結果も第４表に示す。

水準における媒体の磁気的性質 １７　　　実施例６　　　４　　０．７２　　９８２　
０．６５６　　　０．７９　　　１００１　　　０．５
８８　　　　０．７９　　　　９９９　　　０．５７比
較り凡 １８　　　　　　　　　　−　　　　　　　　０　　　
０．６７　　　９１９　　　０．７６１９　　　Ｇａｆ
ａｃ■　　４　０．６６　９□０　０．７７ｉ−６１０
６０，７７９６５０，６１ 反応生成物 これらの結果は、本発明の分散剤は良好な磁気的性質を
得るのに従来の分散剤よシも低水準でよいことを示して
いる。

比較例２１ 反応物質を加熱しなかったことを除いて、実施例６の方
法を反復した。この１冷間混合体°は磁■ 気テープ試料（Ｐｆｅｒｒｉｃｏ　　２５６６、４ｐｐ
ｈの分散例）の調製に使用した、それは第５表に示した
ように実施例６の分散剤と比較して著しく劣る磁気的性
質を示した。

実施例６　　　　　０．８３　　７５０　　　０．４９
比較例２１　　　　０．７９　　７４４　　　０．５１
この例は、シリコナート・シリルアルキルホスホナート
とＧａｆａａ■ＲＥ−６１゜を単に混合するよシも、こ
れら両物質の反応生成物を生成する必要があることを示
している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸはＲＯ、ＲＯ（Ｒ′Ｏ）＿ｎ−および▲数式
   、化学式、表等があります▼からなる基から 独立に選ぶ、Ｒは炭素原子２〜１８を有す るアルキル基を表し、Ｒは炭素原子２〜４ を有するアルキレン基であり、Ｒは炭素原 子６〜１８を有するアルキル基であり、ｎ は１〜１５０の間の整数、そしてｍの平均 値は１〜２の間である） によつて表されるリン酸塩エステル約３〜９重量部；お
   よび （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼　 （式中のＡ′は炭素原子１〜１８を有する炭化水素基で
   あり、Ａは１〜４の炭素原子を含 有する二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｍ はナトリウム、カリウム、リチウム、ルビ ジウム、アンモニウムおよびテトラオルガ ノ・アンモニウムからなる群から選んだ陽 イオンであり、ｋは０〜３の平均値を有す る） によつて表されるアルキル・シリコナート・シリルアル
   キルホスホナート約０．５〜７重量部の反応生成物から
   成ることを特徴とする磁気媒体用の分散剤組成物。 ２、前記Ａが−（ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２）−であり
   、Ａ′がメチルであり、そしてＭはナトリウム、カリウ
   ムおよびアンモニウムからなる群から選ぶ特許請求の範
   囲第１項に記載の組成物。 ３、前記リン酸塩エステル成分がモノエステルとジエス
   テルの混合体であり、ｘはＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）
   ＿ｎ−および▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲとＲ″はそれぞれ８〜１２の炭素原子を有し
   、ｎは５〜４０の間そしてｍは約１．５である）からな
   る群から選ぶ特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ４、磁気顔料粒子、該粒子用結合剤および該粒子用分散
   剤からなり、該分散剤が特許請求の範囲第１項に記載の
   組成物であることを特徴とする磁気塗料組成物。 ５、前記結合剤がポリウレタンであり、前記磁気顔料粒
   子が酸化鉄、コバルト変性酸化鉄または鉄、コバルトま
   たはニッケルの金属合金からなる特許請求の範囲第４項
   に記載の磁気塗料組成物。 ６、磁気顔料粒子、該粒子用結合剤および該粒子用分散
   剤からなり、該分散剤が特許請求の範囲第２項に記載の
   組成物であることを特徴とする磁気塗料組成物。 ７、前記結合剤がポリウレタンであつて、前記磁気顔料
   粒子が酸化鉄、コバルト変性酸化鉄または鉄、コバルト
   またはニッケルの金属合金からなる特許請求の範囲第６
   項に記載の磁気塗料組成物。 ８、（ｉ）磁気顔料粒子、該磁気顔料粒子用結合剤、分
   散剤および該結合剤を溶解することができる不活性有機
   溶媒を混合して均一な分散系を得る工程、 （ｉｉ）前記分散系を非磁性基材上へ塗工する工程、 （ｉｉｉ）磁界内で前記磁気顔料粒子を配向さす工程、
   および （ｉｖ）前記塗工基材から前記溶媒を除去する工程から
   成り、前記分散剤が、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＸはＲＯ−、ＲＯ（Ｒ′Ｏ）ｎ−および▲数式
   、化学式、表等があります▼からなる基から独 立に選ぶ、Ｒは炭素原子２〜１８を有する アルキル基を表し、Ｒ′は炭素原子２〜４を有するアル
   キレン基であり、Ｒは炭素原子 ６〜１８を有するアルキル基であり、ｎは １〜１５０の間の整数、そしてｍの平均値 は１〜２の間である） によつて表されるリン酸塩エステル約３〜９重量部；お
   よび （ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＡ′は炭素原子１〜１８を有する炭化水素基で
   あり、Ａは１〜４の炭素原子を含 有する二価の脂肪族炭化水素基であり、Ｍ はナトリウム、カリウム、リチウム、ルビ ジウム、アンモニウムおよびテトラオルガ ノ・アンモニウムからなる群から選んだ陽 イオンであり、ｋは０〜３の平均値を有す る） によつて表されるアルキル・シリコナート・シリルアル
   キルホスホナート約０．５〜７重量部の反応生成物から
   成ることを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。 ９、前記リン酸塩エステルがモノエステルとジエステル
   の混合体であり、ＸがＲＯ（ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｏ）＿ｎ
   −および▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲとＲはそれぞれ炭素原子８〜１２を有し、ｎ
   が５〜４０の間にあり、ｍが約１．５である）からなる
   群から選ぶ特許請求の範囲第８項に記載の方法。 １０、前記結合剤がポリウレタンであつて、前記磁気顔
   料粒子が酸化鉄、コバルト変性酸化鉄、または鉄、コバ
   ルトまたはニッケルの金属合金である特許請求の範囲第
   ９項に記載の方法。