JPS5922229A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は磁気記録媒体に係り、磁性層中に特定のオルガ
ノシリコーン化合物を加えておくことにより、動摩擦係
数が低く、走行性及び耐久性に優れ、すなわち低１品か
ら高７Ｆａ＋　４での広い７１情度範囲にわたる環境に
おいて、特に低温においても、動摩擦係数が低く、走行
安定性に優れており、長時間走行時における磁気ヘッド
等に汚れが起きにくく、記録ｒＪ１生時の例えば画面の
ゆらぎが極めて少ないものとなる磁気記録媒体を提供す
ることを目的とする。

近年、家庭用ビデオテープレコーダが普及１７、その大
きさも小型携帯用のものが多くなっている。

そして、カメラ一体型ビデオテープレコーダが開発され
るにあたって、磁気記録媒体の記録密度の向」二が要求
されるとともに、磁気記録媒体の表面平滑性の向上及び
磁気記録媒体の走行性の向」−が要求されるよう−にな
っている。すなわち、これらのビデオテープレコーダ等
の記録再生装置における記録再生方式は、回転磁気ヘッ
ドによるヘリカルスキャン方式が採用されており、静止
画像を再生できる等の機構が備わっており、このような
記録再主装置において用いられる磁気テープ等の磁気記
録媒体は、磁気ヘッド、ガイドピン等と接触１〜ながら
走行するものとなり、その為磁性層の摩擦係数が低く、
走行安定性に優れていることが要求され、又、記録再生
時に回転磁気ヘッドと救しく接触するので、磁性層の耐
摩耗性に優れていることが要求されているのである。特
に、小型携帯用のものは、その使用性質上屋外の高温多
湿又は低温といったきびしい環境条件の下で使用される
こともあり、このような条件下でも磁気テープ等が安定
して走行することが要求されている。

このような特性向上を図る為に、すなわち磁気記録媒体
の磁性層の動摩擦係数を小さく、走行動、定性、耐摩耗
性を良くする為に、従来では、例えばジメチルシリコー
ン等のシリコーンオイル、下記の一般式（１）（特開昭
５２−７０８１１号）、一般式（■）（特開昭５７−１
２４４４号）、一般式（■）（特開昭５２−１０８８０
４号）、又は一般式（ＩＶ）　（特開昭５７−１２４２
０号）で表わされる脂肪酸変性オルガノ７リコー／化合
物を磁性層中に加えることが提案されている。

Ｃ１，（３０Ｈ３Ｃ！Ｈ３ ０Ｈ３０Ｈ３０Ｈ３ＣＩｌ＋ １　　１　　　１　　　ｌ しかし、ジメチルシリコーン等のシリコーンオイルは、
潤滑性に優れてはいるものの、磁性層中のバインダーに
対する相溶性が悪く、磁性層表面に滲み出し易く、粘着
が起き、電磁変換特性の低下を寸ねき、それ程好ましい
ものではない。

又、上記一般式（１）〜（Ｍで表わされるような脂肪酸
変性オルガノシリコーン化合物については、一般式（１
）のものは滑性に優れ、又、一般式（ｎ）のものは高温
多湿の条件下でも分解することなく安定性が良く、耐久
性に優れているものの、一般式（１）。

（ＩＩ）のものはバインダー等との相溶性は充′分満足
できるものでもなく、さらには長時間走行時における磁
性層の耐久性が劣るといった欠点のあるものである。又
、一般式（Ｉｌｌ）　、（ＩＶ）のものは、一般式（Ｉ
）。

（Ｉｌｌのものよりもバインダー等との相溶性には優れ
ているものの、例えば一般式（町のものは安定性に劣り
、磁性塗料のゲル化あるいは分散性を悪くし、かつ高温
多湿といった条件下で記録再生を行なうと、磁気テープ
の走行安定性が悪いものであり、又、一般式（ＩＶ）の
ものは低温といった条件下での滑性に劣り、耐久性がな
いといった欠点がある。

本発明は、（磁性層中に、Ｆ記の一般式（Ａ＋で表わさ
れるバインダーとの相溶性に優れ、又高温多湿といつだ
条件下でも分解することなく安定性に優れ、磁気記録媒
体の走行安定性を良好なものと１７、さらには低温条件
下においても滑性効果に優れたものどなるオルガノシリ
コーン化合物を加えておくことにより、」二組の欠点を
なくしたのである。

（但し、式中、１ｔは、炭素数７〜２１の飽和又は不飽
和の１価の炭化水素基、１．Ｌ、　、　Ｒ２，Ｒ３は、
メチル基又はＴＩ、ＣＯＯ基、■（４は炭素数１〜２０
の１価の飽和炭化水素基、ｋ　＋　ｔ、　＋１１１　ｎ
は、■≦に、１≦ｔ〈２００．１≦【η〈２００．０≦
ｎ　＜　３００、ｌ　４−　ｍ　＋ｎ≦５００の条件を
満たす整数） 上記一般式囚で表わされるオルガノシリコーン化合物は
、その分子中にバインダー成分との親和性に優れる脂肪
酸基を有しているので、バインダー成分との相溶性は良
く、特に、ｒｔｃｏｏとしては、例えばカプリル、カプ
リ７、ラウリル、ミリスチル、パルミチル、ステアリル
、ベヘニル等の飽和脂肪酸残基、又はゾーマリル、オレ
イル、リノール、リルン、ガドレイル等の不飽和脂肪酸
残基といったように、Ｒが炭素数７〜２１の飽和又は不
飽和の炭化水素であるので、高温条件下でも滑性に優れ
、耐久性にも優れており（凡の炭素数が６以下のものは
滑性が充分でなく、磁性層の耐久性に劣るものとなる）
、又、低温での潤滑性にも優れている（Ｒの炭素数が２
２以上のものではバインダーとの相溶性が悪くなり、又
、低温での潤滑性に劣るものとなる）。

ｋ　＋　ｌ＊　ｍ＋　ｎは、整数であって、１≦に、１
≦ｔ　＜　２００．１６ｍ　＜　２００．０≦ｎ　＜　
３００、Ｌ　−１−ｍ」−ｎ≦５００の条件を満たすも
のであるが、好ましくは１≦ｔ〈１００、■≦１η〈１
００．０≦ｎ　（２００、ｔ　十ｍ　＋　ｎ≦３００．
１≦ｋ　＜　ｔ　＋　ｍ　＋　ｎ　、　０．１　＜／ｉ
＋　Ｉｎ＋　１１が太きくなりすぎると、又はｋ　＞　
ｔ−１−＋ｎ　＋ｎになると、すなわち一般式い）で表
わされるオルガノシリコーン化合物の分子量が大きくな
りすぎると、バインダーとの相溶性が悪くなり、磁性塗
料の分散性が低下し、磁性層塗膜表面が平滑になりにく
く、電磁変換特性が低下するものとなる。

又、ｋ＝ｏの一般式（Ａ）で表わされるオルガノシリコ
ーン化合物は、安定性に劣るものとなり、高温多湿条件
での磁性層の耐久性に劣るものとなる。

又、ｍが１以ドのものは、ノくイノグーとの相溶性が悪
く、長時間走行時における磁性層の耐久性が７＋ｍ 劣るものとなり、又、−＜　０．１のものは、滑性、面
」人件及び磁性粉の分散性のあまりよくない磁気記録媒
体となる。

父、本発明に係るオルガノシリコーン化合物、の磁性層
中の添加量は、磁性粉に対して０．５〜６重量係の範囲
内であることが望ましい。これは、このオルガノシリコ
ーン化合物の添加量の増大とともに磁気記録媒体の動摩
擦係数は小さくなるが、あまり多くなりすぎると磁性塗
膜に対する可塑効果が大きくなり、スチル再生時の側久
性が低下し、又少なすぎるとそれだけ効果が小さくなる
からである。

伺、このオルガノシリコーン化合物は、例えば（但し、
Ａ・Ｂ・Ｏは、メチル基又はＣｔ、他の記号は一般式囚
のものと同じ） で示されるオルガノシリコーン化合物と１（ＯＯＯＨ（
Ｒは炭素数７〜２１の炭化水素）で示される脂１１ｊｊ
酸との脱塩酸反応によって合成できる。例えば、イノセ
ン、トルエン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−
ヘキサン、シクロヘキザン等の飽和炭化水素、ジエチル
エーテル等のエーテル、−又は塩化メチレノ、クロロホ
ルム等の塩素化炭化水素等の溶剤、又、トリエチルアミ
ン、ピリジン、ピコリン等の第３級アミンの脱塩酸剤の
存在下で、０〜１５０℃の温度範囲に設定して反応が行
なわれる。

そして、？’　　１”ｅ２０３、Ｆｅ３Ｏ４、Ｃｏ含含
有−Ｆ　ｅ　２０３　、Ｏｏ含有Ｆｅ３Ｏ４、合金粉末
等の磁性粉、塩化ビニル−へ′１酸ビニル共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、ア
クリル系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、
ニトロセルロース、合成ゴム等のバインター、トルエン
、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ］・ノ、シ
クロヘキザノン、酢酸エチル等バインダーに対して溶解
性のある溶剤、」二組一般式（Ａ）で表わされるオルガ
ノシリコーン化合物の混合物を、三本ロール、ボールミ
ル、サンドグライダ−、ニーダ−等の混練機で充分に混
合分散し、この磁性塗料をフィルターに通し、ポリエス
テルフィルみ等のベースに塗布して、磁気記録媒体を得
るのである。

以下において、本発明に係る磁気記録媒体の幾つかの具
体的実施例について述べる。

実施例Ｉ Ｇ　ｏ−一γＦｅ２０３１００重量部、塩化ビニル−酢
酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（ｖＡＧＩ−■、
米国ＵＣＣ社製）１０重量部、ポリウレタンエラストマ
ー（パンデックスＴ−５２６０、大日本インキ社製）１
０重量部、レシチン１重量部、トルエン、メチルエチル
ケトン及びメチルイソブチルケトノの混合溶剤３００重
量部、一般式（５）で表わされるオルガノシリコーン化
合物（但し、Ｒ＝　０７Ｈ，５、Ｒ，−Ｉｔ、２＝０７
１（，５Ｃｏｏ、　Ｒ３−０Ｈ３、”４　＝ＯＩＯ’−
’２１　Ｎ　ｋ　＝ｔ＝ｍ＝２、ｎ＝１０）約２重量部
を、ザンドミルで約２０時間混合分散し、これにポリイ
ンシアイ、−ト（コロイ・−トＬ、日本ポリウレタン工
業社製）約５重量部加え、この磁性塗料を約１４．５μ
厚のポリエステルフィルムに塗布し、乾燥後カレンダー
処理をする。

そして、これを約６０℃で２４時間保持し、硬化反応を
行なわせた後、例えば１インチ巾にスリットして、例え
ばビデオテープレコーダ用の磁気テープを得る。

実施例２〜６ 実施例１において用いたオルガノシリコーン化合物の代
りに、一般式（Ａ）におけるＩｌｌ、　＝　Ｃ、□ｌ−
１２３，１も。

＝　１Ｉｎ−Ｒｑ　＝Ｃ，、ｌＩ２３Ｃｏｏ、　ｋ＝１
、ｔ−５、■η−５，１］−〇のオルガノシリコーン化
合物を用いて、一般式−（５）におけるｌｔ−Ｃ１７ｌ
−＋３５、Ｒ，−Ｉｔ２−Ｒ３＝ＣＩ−１３、Ｉ（，４
−Ｃ１６Ｉ（３３、ｋ＝３、ｔ−８、口］＝２５、ｎ　
＝　７５のオルガノシリコーン化合物を用いて、一般式
（Ａ）におけるＲ−Ｃ１３ト■２□　、’　　Ｒ，＝Ｒ
２＝（Ｌ！ｌ−１３、Ｒ３＝Ｏ１３１−１２゜Ｃ！００
．Ｒ４＝Ｃｌ−１３、ｋ＝５．７＝２、＋ｎ　＝　７、
ロー３０のオルガノシリコーン化合物を用いて、一般式
（５）におけるＲ−Ｃ９Ｉ−１１９、Ｒ’、　　＝　Ｒ
２＝　Ｒ３二　Ｉｔ４　＝　Ｃ！　Ｉ−Ｌ　　、　　１
く　＝　１、　　ｔ＝２　、　１月＝　ＣＨ３、ｋ　＝
２、ｔ−１０、ｍ−１５、ｎ＝１２５のオルガノシリコ
ーン化合物を用いて、それぞれ実施例１と同（子にし〜
で磁気テープを得る。

比較例１〜４ 実施例１において用いたオルガノシリコーン化合物の代
りに、一般式（１）（但し、几４’＝０９１−１．９、
ｎ−３）のオルガノシリコーン化合物を用いて、一般式
（ｎ）　（但し、Ｒ，、＝　Ｒ，２＝Ｃ１３１（２□、
７＝５、ｍ　＝　２、ｎ＝３０）のオルガノシリコーン
化合物を用いて、一般式（■）（但し、Ｒ＋＝Ｒ’　＝
Ｃ！、、　ｌ−１２３、ｒｎ　＝　３５　、ｎ−６５）
のオルガノシリコーン化合物を用いて、又は一般式（■
）（但し、１％＝ｏ９Ｈ，９、Ｉη＝５、ｎ　−＝　５
　）のオルガノノリコーン化合物を用いて、それぞれ実
施例１と同様にして磁気テープを得る。

−Ｊ二組のようにして得られた磁気テープの動摩擦係数
（μｋ　）を、０℃、２０℃（湿度６０係）、４０℃（
湿度６０係）の環境下で測定し、その結果を表に示す。

又、常温において、すφの回転ドラムを２００ｒｐｍで
回転させて、その際のμえの上昇傾向を測定することに
よって求めた磁気テープの磁性層の耐摩耗性（メチル特
性の目安となる）の特性も表に示す。

さらに、これらの磁気テープをビデオテープレコーダに
装着し、４０℃（湿度８０係）の条件下で２００回繰り
返し走行させ、走行テスト終了後の動摩擦係数をも求め
た。

上述の如く、本発明に係る磁気記録媒体は、磁性層中に
、一般式（Ｎで表わされるオルガノシリコーン化合物（
但し、式中、Ｒは炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の１
価の炭化水素基、Ｒ，、、Ｒ２，Ｒ，３は、メチル基又
は＋１，０００基、Ｒ４は炭素数１〜２０の１価の飽和
炭化水素基、ｌ（、Ａ＋　ｒｎ＋　１１は、■≦１（，
１≦ｔ〈２００．１≦ｍ＜２００．０≦ｎ＜３００、ｌ
　＋ｍ　十ｎ≦５００の条件を満たす整数）を含むので
、低温から高温に至る広い温度範囲にわたって動苧擦係
数が低く、特に低温での動摩擦係数は低く、走行性に優
れたものであり、又、繰り返し走行を行なっても動摩擦
係数は小さく、磁性層の耐摩耗性にも優れており、長時
間走行時における磁気ヘッド等に汚れが起きにくく、記
録再生が優れている等の特長を有する。

１５５−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 磁性層中に、下記の一般式で表わされるオルガノシリコ
   ーン化合物を含むことを特徴とする磁気記録媒体。 （但し、几は、炭素数７〜２１の飽和又は不飽和の１価
   の炭化水素基、Ｒ，、、、Ｒ，２，Ｒ３は、メチル基又
   はＲ２Ｏ３基、１１，４は、炭素数１〜２０（７１）１
   価の飽和炭化水素基、ｋ、　ｔ、　ｍ＋　ｎは、１≦に
   １−１≦ｔ　＜　２００．１≦Ｉｎ　＜　２００．０≦
   ｎ＜３ｏｏ１ｚ＋ｍ　＋　ｎ≦５００の条件を満たす整
   数）