JPS63236541A - 排ガス浄化用触媒 - Google Patents
排ガス浄化用触媒Info
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- JPS63236541A JPS63236541A JP62068120A JP6812087A JPS63236541A JP S63236541 A JPS63236541 A JP S63236541A JP 62068120 A JP62068120 A JP 62068120A JP 6812087 A JP6812087 A JP 6812087A JP S63236541 A JPS63236541 A JP S63236541A
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Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
この発明は、排ガス、特に自動車の内燃機関などから排
出される排ガスの浄化に用いられる排ガス浄化用触媒に
関する。
出される排ガスの浄化に用いられる排ガス浄化用触媒に
関する。
（従来の技術）
従来の排ガス浄化用触媒としては、例えば一体構造型担
体の表面に活性アルミナ層を設け、次にこのアルミナ層
に触媒金属を担持させて成る触媒がある。かかる触媒は
、例えば特開昭５２−２７０８８号公報に記載されてい
る方法では、セリア（ＣｅＯ２）１０％を含む活性アル
ミナ４０〜 ′４５重量％のスラリーに担体を浸
漬し、１２５°Ｃで乾燥した後、空気雰囲気中５００″
Ｃで焼成し、次いでこの担体を硝酸ニッケル溶液中に浸
漬し、１２５°Ｃで乾燥した後、空気雰囲気中５００
”Ｃでか焼し、次に塩化白金酸と塩化ロジウムを含む溶
液に浸漬し、その後硫化水素中を通し、得られた担体を
水洗し、次いで１２５ ’Ｃで乾燥した後、５００°Ｃ
の空気雰囲気中で焼成し、触媒化する。
体の表面に活性アルミナ層を設け、次にこのアルミナ層
に触媒金属を担持させて成る触媒がある。かかる触媒は
、例えば特開昭５２−２７０８８号公報に記載されてい
る方法では、セリア（ＣｅＯ２）１０％を含む活性アル
ミナ４０〜 ′４５重量％のスラリーに担体を浸
漬し、１２５°Ｃで乾燥した後、空気雰囲気中５００″
Ｃで焼成し、次いでこの担体を硝酸ニッケル溶液中に浸
漬し、１２５°Ｃで乾燥した後、空気雰囲気中５００
”Ｃでか焼し、次に塩化白金酸と塩化ロジウムを含む溶
液に浸漬し、その後硫化水素中を通し、得られた担体を
水洗し、次いで１２５ ’Ｃで乾燥した後、５００°Ｃ
の空気雰囲気中で焼成し、触媒化する。
なお硝酸ニッケル含浸工程において他の卑金属塩も使用
される。ま、た他の方法によるとセリアを用いす、硝酸
セリウムと活性アルミナおよび硝酸とを混合してスラリ
ーとし、一体構造型担体に、コーティングし１２５°Ｃ
で乾燥した後、５００℃の空気雰囲気中で焼成し、硝酸
セリウムをセリアとし同様にして触媒が形成される。
される。ま、た他の方法によるとセリアを用いす、硝酸
セリウムと活性アルミナおよび硝酸とを混合してスラリ
ーとし、一体構造型担体に、コーティングし１２５°Ｃ
で乾燥した後、５００℃の空気雰囲気中で焼成し、硝酸
セリウムをセリアとし同様にして触媒が形成される。
（発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、このような従来の排ガス浄化用触媒にあ
っては、触媒金属の担持された活性アルミナ層で被覆さ
れており、また活性貴金属の近傍にセリウムが存在する
形態となっていたため、ガソリン中に含まれるイオウの
燃焼によって生成する微量の亜硫酸ガス（ＳＯ２）を、
酸化セリウムを含むウォッシュコートｉが通常走行時（
ストイキ）に捕捉し、アイドル時（リッチ）に硫化水素
（Ｋ、Ｓ）として排出するためアイドル時の排ガスは悪
臭を伴なうという問題点があった。
っては、触媒金属の担持された活性アルミナ層で被覆さ
れており、また活性貴金属の近傍にセリウムが存在する
形態となっていたため、ガソリン中に含まれるイオウの
燃焼によって生成する微量の亜硫酸ガス（ＳＯ２）を、
酸化セリウムを含むウォッシュコートｉが通常走行時（
ストイキ）に捕捉し、アイドル時（リッチ）に硫化水素
（Ｋ、Ｓ）として排出するためアイドル時の排ガスは悪
臭を伴なうという問題点があった。
（問題点を解決するための手段）
発明者は、活性アルミナとセリウムの酸化物を主成分と
するウォッシュコート層にチタン、ニオブ、バナジウム
、タンタルおよびマンガンから成る群から選ばれた少な
くとも１種の金属の酸化物を導入すると共に、該コート
層に白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群から選
ばれた少なくとも１種の貴金属を存在させかつ、セリウ
ム酸化物とチタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよ
びマンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金
属酸化物の重量比を３：１〜１：３とすることにより、
排ガス中の一酸化炭素（ＣＯ） 、炭化水素（ＨＣ）お
よび窒素酸化物（Ｎｏ、）を無害化し、Ｈ２Ｓの悪臭を
防止し得ることを知見し、本発明を達成するに至った。
するウォッシュコート層にチタン、ニオブ、バナジウム
、タンタルおよびマンガンから成る群から選ばれた少な
くとも１種の金属の酸化物を導入すると共に、該コート
層に白金、ロジウムおよびパラジウムから成る群から選
ばれた少なくとも１種の貴金属を存在させかつ、セリウ
ム酸化物とチタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよ
びマンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金
属酸化物の重量比を３：１〜１：３とすることにより、
排ガス中の一酸化炭素（ＣＯ） 、炭化水素（ＨＣ）お
よび窒素酸化物（Ｎｏ、）を無害化し、Ｈ２Ｓの悪臭を
防止し得ることを知見し、本発明を達成するに至った。
この発明の排ガス浄化用触媒は、触媒金属の白金、ロジ
ウム、パラジウムの担持量を少なくしても、浄化性能が
低下せず、また硫化水素臭の発生が少なく、排ガス浄化
用触媒、特に自動車排ガス浄化用触媒として用いた場合
の耐久性も十分である。
ウム、パラジウムの担持量を少なくしても、浄化性能が
低下せず、また硫化水素臭の発生が少なく、排ガス浄化
用触媒、特に自動車排ガス浄化用触媒として用いた場合
の耐久性も十分である。
なお、本発明の触媒を作成するには次の製法が好ましい
。
。
１、活性アルミナとセリウム酸化物とルミナゾルの他に
、チタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマンガ
ンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化
物を混合粉砕してスラリーとし、このスラリーに担体を
含浸、乾燥、焼成し、担体上に形成された複合酸化物あ
るいは混合酸化物の被膜に白金、ロジウムおよびパラジ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒金属
を担持させる方法。
、チタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマンガ
ンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化
物を混合粉砕してスラリーとし、このスラリーに担体を
含浸、乾燥、焼成し、担体上に形成された複合酸化物あ
るいは混合酸化物の被膜に白金、ロジウムおよびパラジ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも１種の触媒金属
を担持させる方法。
２、 チタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマ
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物に白金、ロジウムを含浸、乾燥、焼成し得られた
粉末と活性アルミナとセリウム酸化物とアルミナゾルと
を混合粉砕してスラリーとしこのスラリーに担体を含浸
、乾燥、焼成する方法。
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物に白金、ロジウムを含浸、乾燥、焼成し得られた
粉末と活性アルミナとセリウム酸化物とアルミナゾルと
を混合粉砕してスラリーとしこのスラリーに担体を含浸
、乾燥、焼成する方法。
３、 チタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマ
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物にロジウムを含浸、乾燥、焼成し、得られた粉末
と活性アルミナとセリウム酸化物とアルミナゾルとを混
合粉砕してスラリーとしこのスラリーに担体を含浸、乾
燥、焼成し、担体上に形成されたロジウムを含む複合酸
化物あるいは混合酸化物の被膜に白金を担持させる方法
。
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物にロジウムを含浸、乾燥、焼成し、得られた粉末
と活性アルミナとセリウム酸化物とアルミナゾルとを混
合粉砕してスラリーとしこのスラリーに担体を含浸、乾
燥、焼成し、担体上に形成されたロジウムを含む複合酸
化物あるいは混合酸化物の被膜に白金を担持させる方法
。
４、 チタン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマ
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物に、ロジウムを含浸、乾燥、焼成し得られた粉末
と活性アルミナに白金を、含浸、乾燥、焼成し得られた
粉末と、セリウム酸化物とアルミナゾルとを混合粉砕し
てスラリーとしこのスラリーに担体を含浸、乾燥、焼成
する方法。
ンガンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の
酸化物に、ロジウムを含浸、乾燥、焼成し得られた粉末
と活性アルミナに白金を、含浸、乾燥、焼成し得られた
粉末と、セリウム酸化物とアルミナゾルとを混合粉砕し
てスラリーとしこのスラリーに担体を含浸、乾燥、焼成
する方法。
５、活性アルミナに白金を、含浸、乾燥、焼成し得られ
た粉末と、セリウソ酸化物とアルミナゾルとを混合粉砕
してスラリーとし、このスラリーに担体を含浸、乾燥、
焼成し第一のコート層を形成し、次いでチタン、ニオブ
、バナジウム、タンタルおよびマンガンから成る群から
選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物に、ロジグムを
含浸、乾燥、焼成し得られた粉末と、セリウム酸化物と
アルミナゾルとを混合粉砕してスラリーとし、このスラ
リーに担体を含浸、乾燥、焼成し第二のコート層を形成
する方法。
た粉末と、セリウソ酸化物とアルミナゾルとを混合粉砕
してスラリーとし、このスラリーに担体を含浸、乾燥、
焼成し第一のコート層を形成し、次いでチタン、ニオブ
、バナジウム、タンタルおよびマンガンから成る群から
選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物に、ロジグムを
含浸、乾燥、焼成し得られた粉末と、セリウム酸化物と
アルミナゾルとを混合粉砕してスラリーとし、このスラ
リーに担体を含浸、乾燥、焼成し第二のコート層を形成
する方法。
硫化水素臭の発生は、一般に長時間の高速走行を行なっ
た直後にアイドリング状態で停止している車両のテール
パイプから硫化水素（Ｈ２Ｓ）が排出され、悪臭を呈す
るものである。触媒の温度が高く、酸素不足気味の燃料
リッチ状態で、ガス量が少ない（ＳＵが低い）時にＨ，
Ｓの発生が見られるものである。これは一般的には、燃
料中に含まれるイオウ（Ｓ）が、排ガス中にＳ Ｏｚと
して排出され、リーン雰囲気（０□過剰）で触媒上に硫
酸塩の形で蓄積され、リッチ雰囲気（０□不足）でＨ２
Ｓに還元され、排出され、悪臭を呈するものである。こ
こでポイントになるのは、貰温リッチ雰囲気での触媒の
Ｈ，Ｓ還元活性であり、この反応だけを選択的に抑制す
ることによりＨ２Ｓの発生を防止することが本発明によ
り達成されたものである。
た直後にアイドリング状態で停止している車両のテール
パイプから硫化水素（Ｈ２Ｓ）が排出され、悪臭を呈す
るものである。触媒の温度が高く、酸素不足気味の燃料
リッチ状態で、ガス量が少ない（ＳＵが低い）時にＨ，
Ｓの発生が見られるものである。これは一般的には、燃
料中に含まれるイオウ（Ｓ）が、排ガス中にＳ Ｏｚと
して排出され、リーン雰囲気（０□過剰）で触媒上に硫
酸塩の形で蓄積され、リッチ雰囲気（０□不足）でＨ２
Ｓに還元され、排出され、悪臭を呈するものである。こ
こでポイントになるのは、貰温リッチ雰囲気での触媒の
Ｈ，Ｓ還元活性であり、この反応だけを選択的に抑制す
ることによりＨ２Ｓの発生を防止することが本発明によ
り達成されたものである。
Ｔｉｅ□、Ｎｂ、Ｏ，、Ｖ ｔ Ｏ３、Ｔ ａ 、Ｏ，
、ＭｎＯは、担体として用いた場合に貴金属と、強固な
相互反応を起こすことが知られており、ＳＭＳ Ｉ酸化
物とも言われている（Ｓｔｒｏｎｇ−Ｍｅｔａｌ−Ｓｕ
ｐｐｏｒｔ−Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ）。これらの酸
化物と貴金属の相互作用により、高温、還元雰囲気下で
の貴金属の吸着能の選択的な低下により、Ｈ，Ｓ還元活
性を抑制し、Ｈｚ Ｓ発生を防止するものである。
、ＭｎＯは、担体として用いた場合に貴金属と、強固な
相互反応を起こすことが知られており、ＳＭＳ Ｉ酸化
物とも言われている（Ｓｔｒｏｎｇ−Ｍｅｔａｌ−Ｓｕ
ｐｐｏｒｔ−Ｉｎｔｅｒａｃｔｉｏｎ ）。これらの酸
化物と貴金属の相互作用により、高温、還元雰囲気下で
の貴金属の吸着能の選択的な低下により、Ｈ，Ｓ還元活
性を抑制し、Ｈｚ Ｓ発生を防止するものである。
尚チタン、オニプ、バナジウム、タンタルおよびマンガ
ンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化
物の合計量は、セリウム酸化物の量に対して重量で３：
１〜１：３の範囲とする。
ンから成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化
物の合計量は、セリウム酸化物の量に対して重量で３：
１〜１：３の範囲とする。
尚、前述の製造方法のうち、第４番目の方法においては
、チタン等の金属酸化物に担持させるロジウムは０．１
６重量％から０．５重量％。第５の方法においては同じ
＜ ０．４４重量％から１．３３重量％が望ましい。
、チタン等の金属酸化物に担持させるロジウムは０．１
６重量％から０．５重量％。第５の方法においては同じ
＜ ０．４４重量％から１．３３重量％が望ましい。
（実施例）
以下、本発明を実施例、比較例および試験例で説明する
。
。
皇施炭土
ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉末１０９９ｇ
、アルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液
に１０重量％のＨＮＯ，を添加することによって得られ
るゾル）２１７９ｇ、セリア粉末３６１ｇと、酸化チタ
ン（ＴｉＯｚ）粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８
０ｒｐｍで６時間粉砕した。このセリア、チタニア、ア
ルミナを含む液（コーテイング液）にモノリス型担持基
材（０，９ｆ、３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアブ
ロ−した後、乾燥する作業を３回繰り返し、酸化物コー
ト層を付着させ、６００ ’Ｃの空気雰囲気中で２時間
焼成を行なった。この時のアルミナと、セリウム酸化物
と、チタン酸化物の合計の付着量は２２５ ｇ／個であ
った。さらにこのアルミナとセリウム酸化物とチタン酸
化物の付着した担体を、塩化白金酸と塩化ロジウムの混
合水溶液に浸漬し、白金、ロジウムの付着量がそれぞれ
、１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個になるように担持し
た後、空気雰囲気中６００°Ｃで２時間焼成を行ない、
触媒１を得た。
、アルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液
に１０重量％のＨＮＯ，を添加することによって得られ
るゾル）２１７９ｇ、セリア粉末３６１ｇと、酸化チタ
ン（ＴｉＯｚ）粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８
０ｒｐｍで６時間粉砕した。このセリア、チタニア、ア
ルミナを含む液（コーテイング液）にモノリス型担持基
材（０，９ｆ、３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアブ
ロ−した後、乾燥する作業を３回繰り返し、酸化物コー
ト層を付着させ、６００ ’Ｃの空気雰囲気中で２時間
焼成を行なった。この時のアルミナと、セリウム酸化物
と、チタン酸化物の合計の付着量は２２５ ｇ／個であ
った。さらにこのアルミナとセリウム酸化物とチタン酸
化物の付着した担体を、塩化白金酸と塩化ロジウムの混
合水溶液に浸漬し、白金、ロジウムの付着量がそれぞれ
、１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個になるように担持し
た後、空気雰囲気中６００°Ｃで２時間焼成を行ない、
触媒１を得た。
次】Ｉ生λ
実施例１において、酸化チタン粉末のかわりに酸化ニオ
ブ（ＮｂｇＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で触媒
を調製し、触媒２を得た。
ブ（ＮｂｇＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で触媒
を調製し、触媒２を得た。
ス新ｌ九走
実施例１において、酸化チタン粉末のかわりに酸化バナ
ジウム（ＶｚＯ３）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調製し、触媒３を得た。
ジウム（ＶｚＯ３）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調製し、触媒３を得た。
災脂炭土
実施例１において、酸化チタン粉末のかわりに酸化タン
タル粉末（Ｔ ａ 、０． ）を用いた以外は同様の方
法で触媒を調製し、触媒４を得た。
タル粉末（Ｔ ａ 、０． ）を用いた以外は同様の方
法で触媒を調製し、触媒４を得た。
叉斑班工
実施例１において、酸化チタン粉末のかわりに酸化マン
ガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は同様の方法で触媒を
調製し、触媒５を得た。
ガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は同様の方法で触媒を
調製し、触媒５を得た。
裏旌皿旦
実施例１において、セリア粉末５４２ｇ、酸化チタン粉
末１８０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒６を得た。
末１８０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒６を得た。
実施班ユ
実施例１において、セリア粉末１８０ｇ、酸化チタン粉
末５４２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒７を得た。
末５４２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒７を得た。
此Ｍｌ生Ｌ
ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉末１０９９ｇ
、アルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液
に１０重量％のＨＮＯ３を添加することによって得られ
るゾル）２１７９ｇ、セリア粉末７２２ｇをボールミル
で混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。このセリア、
アルミナを含む液（コーテイング液）にモノリス型担持
基材（０，９１，３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エア
ブロ−後乾燥する作業を３回繰り返し、酸化物コート層
を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を
行なった。この時のアルミナとセリウム酸化物の合計の
付着量は２２５ ｇ／個であった。さらにこのアルミナ
とセリウム酸化物の付着した担体を塩化白金酸と塩化ロ
ジウムの混合水溶液に浸漬し、白金、ロジウムの付着量
がそれぞれ１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個になるよう
に担持した後、空気雰囲気中６００ ’Ｃで２時間焼成
を行ない、触媒Ａを得た。
、アルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液
に１０重量％のＨＮＯ３を添加することによって得られ
るゾル）２１７９ｇ、セリア粉末７２２ｇをボールミル
で混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。このセリア、
アルミナを含む液（コーテイング液）にモノリス型担持
基材（０，９１，３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エア
ブロ−後乾燥する作業を３回繰り返し、酸化物コート層
を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を
行なった。この時のアルミナとセリウム酸化物の合計の
付着量は２２５ ｇ／個であった。さらにこのアルミナ
とセリウム酸化物の付着した担体を塩化白金酸と塩化ロ
ジウムの混合水溶液に浸漬し、白金、ロジウムの付着量
がそれぞれ１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個になるよう
に担持した後、空気雰囲気中６００ ’Ｃで２時間焼成
を行ない、触媒Ａを得た。
此ＭＡ吐％
実施例１において、セリア粉末５７８ｇ、酸化チタン粉
末１４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒Ｂを得た。
末１４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒Ｂを得た。
几笠拠主
実施例１において、セリア粉末１４４ｇ、酸化チタン粉
末５７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒Ｃを得た。
末５７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、
触媒Ｃを得た。
止較貫土
実施例１において、セリア粉末を用いず、酸化チタン粉
末のみ７２２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製
し、触媒りを得た。
末のみ７２２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製
し、触媒りを得た。
跋狂貫上
実施例１〜７で得た触媒１〜７、比較例１〜４で得た触
媒Ａ−Ｄにつき、下記条件にて、Ｈ、Ｓ排出量の測定を
行ない、結果を第１表に示す。
媒Ａ−Ｄにつき、下記条件にて、Ｈ、Ｓ排出量の測定を
行ない、結果を第１表に示す。
Ｈ，Ｓ排出量測定条件
触媒ｉｔ ０．９ｆｆｉ
反応ガス量 １５１／ｍｉｎ
触媒入ロガス温 ４５０°Ｃ
測、定： 北用式ガス検知管によるＨ、Ｓの測定測定タ
イミング Ｏｚｌ、４６％で４０分間経過後、０□０．
３％にし、１０分 後に測定 拭肢斑主 実施例１〜７で得た触媒１〜７、比較例１〜４で得た触
媒Ａ−Ｄにつき、下記条件でエンジン耐久を行ない、車
両による１０モードエミツシヨンの浄化率を測定した。
イミング Ｏｚｌ、４６％で４０分間経過後、０□０．
３％にし、１０分 後に測定 拭肢斑主 実施例１〜７で得た触媒１〜７、比較例１〜４で得た触
媒Ａ−Ｄにつき、下記条件でエンジン耐久を行ない、車
両による１０モードエミツシヨンの浄化率を測定した。
浄化率をｆ宜丁７Ｔ−とじて第１表に示す。
エヱ区Ｚ肚久条且
触 媒 一体型貴金属触媒
触媒出口温度 約７５０°Ｃ
空間速度 約７万Ｈｒ”
耐久時間 １００時間
エンジン 排気量 ２，２００ｃｃ里里■血条立
エンジン 排気量 １，８００ｃｃ１０モードベ
ースエミッション ス斯ｌ生影 酸化チタン粉末を塩化白金酸水溶液と塩化ロジウム水溶
液の混合水溶液に含浸、乾燥し、６００°Ｃの空気中で
２時間焼成し、酸化チタンに対し、白金を金属換算で２
．４重量％、ロジウムを金属換算で０．２４重量％含む
酸化チタン粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイト
アルミナ１０重世％４Ｑ、 ＄３液に１０重量％のＨＮ
Ｏ＋を添加することによって得られるゾル）２１７９ｇ
、ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉末１０９９
ｇ、上記白金とロジウムを含む酸化チタン粉末３６１ｇ
、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐ
ｍで６時間粉砕した。このセリア、チタニア、アルミナ
そして白金とロジウムを含む液（コーテイング液）にモ
ノリス型基剤（０，９ｚ、３００セル／ｉｎ”）を浸漬
し、エアブロ−後乾燥する作業を３回繰り返し、コート
層を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成
を行ない、触媒８を得た。
ースエミッション ス斯ｌ生影 酸化チタン粉末を塩化白金酸水溶液と塩化ロジウム水溶
液の混合水溶液に含浸、乾燥し、６００°Ｃの空気中で
２時間焼成し、酸化チタンに対し、白金を金属換算で２
．４重量％、ロジウムを金属換算で０．２４重量％含む
酸化チタン粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイト
アルミナ１０重世％４Ｑ、 ＄３液に１０重量％のＨＮ
Ｏ＋を添加することによって得られるゾル）２１７９ｇ
、ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉末１０９９
ｇ、上記白金とロジウムを含む酸化チタン粉末３６１ｇ
、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐ
ｍで６時間粉砕した。このセリア、チタニア、アルミナ
そして白金とロジウムを含む液（コーテイング液）にモ
ノリス型基剤（０，９ｚ、３００セル／ｉｎ”）を浸漬
し、エアブロ−後乾燥する作業を３回繰り返し、コート
層を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成
を行ない、触媒８を得た。
この時の白金とロジウムの付着量は金属換算でそれぞれ
１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個であった。
１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個であった。
また、アルミナと酸化セリウムと酸化チタンの合計の付
着量は２２５ ｇ／個であった。
着量は２２５ ｇ／個であった。
裏庭桝ユ
実施例８において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化ニ
オブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒９を得た。
オブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒９を得た。
゛災施炭上立
実施例日において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化バ
ナジウム（Ｖ２Ｏ３）粉末を用いた以外は、同様の方法
で触媒を調整し、触媒１０を得た。
ナジウム（Ｖ２Ｏ３）粉末を用いた以外は、同様の方法
で触媒を調整し、触媒１０を得た。
尖脂■上上
実施例８において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化タ
ンタル（’ｒａ！ｏｓ）粉末を用いた以外は、同様の方
法で触媒を調整し、触媒１１を得た。
ンタル（’ｒａ！ｏｓ）粉末を用いた以外は、同様の方
法で触媒を調整し、触媒１１を得た。
１施炭土主
実施例８において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化マ
ンガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は、同様の方法で触
媒を調整し、触媒１２を得た。
ンガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は、同様の方法で触
媒を調整し、触媒１２を得た。
次淘ＬＬＬ走
実施例８において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持す
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ４．６重
１％、０．４６重量％とじ、貴金属担持酸化チタン粉末
を１８０ｇ、セリア粉末５４２ｇを用いた以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒１３を得た。
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ４．６重
１％、０．４６重量％とじ、貴金属担持酸化チタン粉末
を１８０ｇ、セリア粉末５４２ｇを用いた以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒１３を得た。
裏立桝土土
実施例８において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持す
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ１．６重
量％、０．１６重量％とじ、貴金属担持酸化チタン粉末
を５４２ｇ、セリア粉末１８０ｇを用いた以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒１４を得た。
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ１．６重
量％、０．１６重量％とじ、貴金属担持酸化チタン粉末
を５４２ｇ、セリア粉末１８０ｇを用いた以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒１４を得た。
ル較糎ｌ
実施例８において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持す
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ５．７重
量％、０．５７重型置とし、貴金属担持酸化チタン粉末
を１４４ｇ、セリア粉末５７８ｇを用いた以外は、同様
の方法で触媒を調整し、触媒Ｅを得た。
る白金、ロジウムの濃度を金属換算でそれぞれ５．７重
量％、０．５７重型置とし、貴金属担持酸化チタン粉末
を１４４ｇ、セリア粉末５７８ｇを用いた以外は、同様
の方法で触媒を調整し、触媒Ｅを得た。
止較斑ｌ
実施例８において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持す
る白金、ロジウムの濃度を金属換算で、それぞれ１．５
重量％、０．１５重世％とし、貴金属担持酸化チタン粉
末を５７８ｇ、セリア粉末１４４ｇを用いた以外は、同
様の方法で触媒を調整し、触媒Ｆを得た。
る白金、ロジウムの濃度を金属換算で、それぞれ１．５
重量％、０．１５重世％とし、貴金属担持酸化チタン粉
末を５７８ｇ、セリア粉末１４４ｇを用いた以外は、同
様の方法で触媒を調整し、触媒Ｆを得た。
ル較±１
実施例８において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持す
る白金、ロジウムの濃度を金属換算で、それぞれ１．２
０重世％、０．１２重量％とじ貴金属担持酸化チタン粉
末を７２２ｇ用い、セリア粉末を用いない以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒Ｇを得た。
る白金、ロジウムの濃度を金属換算で、それぞれ１．２
０重世％、０．１２重量％とじ貴金属担持酸化チタン粉
末を７２２ｇ用い、セリア粉末を用いない以外は同様の
方法で触媒を調整し、触媒Ｇを得た。
拭上」シシヱ土
実施例８〜１４出得た触媒８〜１４および比較例５〜７
で得た触媒Ｅ、 Ｆ、 Ｇを試験例１および２と同じ
方法で試験をし、その結果を第２表に示す。
で得た触媒Ｅ、 Ｆ、 Ｇを試験例１および２と同じ
方法で試験をし、その結果を第２表に示す。
ス尉１
酸化チタン粉末を塩化ロジウム水溶液に含浸、乾燥し、
６００″Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対し
、ロジウムを金属換算で０．２４重量％含む酸化チタン
粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイトアルミナ１
０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮ Ｏ，を添加するこ
とによって得られるソ／ｌ／） ２１７９ ｇ、ガンマ
アルミナう主線分とするアルミナ粉末１０９９ｇ、上記
ロジウムを含む酸化チタン粉末３６１ｇ、セリア粉末３
６１ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕
した。
６００″Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対し
、ロジウムを金属換算で０．２４重量％含む酸化チタン
粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイトアルミナ１
０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮ Ｏ，を添加するこ
とによって得られるソ／ｌ／） ２１７９ ｇ、ガンマ
アルミナう主線分とするアルミナ粉末１０９９ｇ、上記
ロジウムを含む酸化チタン粉末３６１ｇ、セリア粉末３
６１ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕
した。
このロジウム、酸化チタン、セリア、アルミナを含む液
（コーテイング液）モノリス型基剤（０，９２，３００
セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアブロ−後乾燥する作業を
３回繰り返し、酸化物コート層を付着させ、６００°Ｃ
の空気雰囲気中で２時間焼成を行なった。この時のロジ
ウムの付着量は、０．１０ｇ／個またアルミナとセリウ
ム酸化物と酸化チタンの合計の付着量は２２５ ｇ／個
であった。さらにこのロジウムとアルミナとセリウム酸
化物と酸化チタンの付着した担体を塩化白金酸の水溶液
に浸漬し、白金の付着量が１．０１ｇ／個になるように
担持した後、空気雰囲気中６００″Ｃで２時間焼成を行
ない、触媒１５を得た。
（コーテイング液）モノリス型基剤（０，９２，３００
セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアブロ−後乾燥する作業を
３回繰り返し、酸化物コート層を付着させ、６００°Ｃ
の空気雰囲気中で２時間焼成を行なった。この時のロジ
ウムの付着量は、０．１０ｇ／個またアルミナとセリウ
ム酸化物と酸化チタンの合計の付着量は２２５ ｇ／個
であった。さらにこのロジウムとアルミナとセリウム酸
化物と酸化チタンの付着した担体を塩化白金酸の水溶液
に浸漬し、白金の付着量が１．０１ｇ／個になるように
担持した後、空気雰囲気中６００″Ｃで２時間焼成を行
ない、触媒１５を得た。
実Ｊｄ殊１」一
実施例１５において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
ニオブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調整し、触媒１６を得た。
ニオブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調整し、触媒１６を得た。
皇絡■土工
実施例１５において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
バナジウム（ＶＺＯ：ｌ）粉末を用いた以外は同様の方
法で触媒を調整し、触媒１７を得た。
バナジウム（ＶＺＯ：ｌ）粉末を用いた以外は同様の方
法で触媒を調整し、触媒１７を得た。
災胤拠土主
実施例１５において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
タンタル（Ｔａｇ’ｓ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調整し、触媒１８を得た。
タンタル（Ｔａｇ’ｓ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調整し、触媒１８を得た。
尖隻■土主
実施例１５において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
マンガン（Ｍｎ○）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒１９を得た。
マンガン（Ｍｎ○）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒１９を得た。
実力」ＬＬＷ
実施例１５において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．５重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５４
２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒２
０を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．５重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５４
２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒２
０を得た。
裏庭±Ｉ土
実施例１５において、酸化チタン粉末に担持するロジウ
ムの濃度を０．１６ｆｉｆｔ％とじ、ロジウム担持酸化
チタン粉末を５４２ｇ、セリア粉末１８０ｇを用いた以
外は同様の方法で触媒を調整し、触媒２１を得た。
ムの濃度を０．１６ｆｉｆｔ％とじ、ロジウム担持酸化
チタン粉末を５４２ｇ、セリア粉末１８０ｇを用いた以
外は同様の方法で触媒を調整し、触媒２１を得た。
ル較炎ｌ
実施例１５において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．６２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５
７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒
Ｈを得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．６２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５
７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒
Ｈを得た。
比較拠工
実施例１５において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．１５重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇ、セリア粉末１
４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒
Ｉを得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．１５重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇ、セリア粉末１
４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒
Ｉを得た。
止較斑上立
実施例１５において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．１２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ用い、セリア粉
末を用いない以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒Ｊ
を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．１２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ用い、セリア粉
末を用いない以外は同様の方法で触媒を調整し、触媒Ｊ
を得た。
拭肢拠ｉ二ｌ
実施例１５〜２１で得た触媒１５〜２１、比較例８〜１
０で得た触媒Ｈ，Ｉ、 Ｊにつき、試験例１．２と同
様に試験を行ない、その結果を第３表に示す。
０で得た触媒Ｈ，Ｉ、 Ｊにつき、試験例１．２と同
様に試験を行ない、その結果を第３表に示す。
ス讃１１ＬＬλ
酸化チタン粉末を塩化ロジウム水溶液に含浸乾燥し、６
００°Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対して
、ロジウムを金属換算で０．２４重ｆｆｉ％含む酸化チ
タン粉末を得た。次にガンマアルミナを主成分とするア
ルミナ粉末を塩化白金酸水溶液に含浸乾燥し、６００°
Ｃの空気中で２時間焼成し、アルミナに対し白金を金属
換算で０．７１重量％含むアルミナ粉末を得た。次にア
ルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液のＨ
ＮＯ３を添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ
。
００°Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対して
、ロジウムを金属換算で０．２４重ｆｆｉ％含む酸化チ
タン粉末を得た。次にガンマアルミナを主成分とするア
ルミナ粉末を塩化白金酸水溶液に含浸乾燥し、６００°
Ｃの空気中で２時間焼成し、アルミナに対し白金を金属
換算で０．７１重量％含むアルミナ粉末を得た。次にア
ルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液のＨ
ＮＯ３を添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ
。
上記ロジウムを含む酸化チタン粉末３６１ｇ、上記白金
を含むアルミナ粉末１０９９ｇ、セリア粉末３６１ｇを
ボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。こ
のロジウム、白金、酸化チタン、アルミナ、セリアを含
む液（コーテイング液）にモノリス型基材（０，９Ｌ、
３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアーブロー後乾燥す
る作業を３回繰り返し、酸化物コート層を付着させ、６
００ ”Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を行い触媒２２
を得た。このときの白金とロジウムの付着量は金属換算
でそれぞれ１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個、また、ア
ルミナとセリウム酸化物と酸化チタンの合計の付着量は
２２５ ｇ／個であった。
を含むアルミナ粉末１０９９ｇ、セリア粉末３６１ｇを
ボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。こ
のロジウム、白金、酸化チタン、アルミナ、セリアを含
む液（コーテイング液）にモノリス型基材（０，９Ｌ、
３００セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアーブロー後乾燥す
る作業を３回繰り返し、酸化物コート層を付着させ、６
００ ”Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を行い触媒２２
を得た。このときの白金とロジウムの付着量は金属換算
でそれぞれ１．０１ｇ／個、０．１０ｇ／個、また、ア
ルミナとセリウム酸化物と酸化チタンの合計の付着量は
２２５ ｇ／個であった。
１上１主
実施例２２において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
ニオブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調整し、触媒２３を得た。
ニオブ（ＮｂｚＯｓ）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調整し、触媒２３を得た。
裏胤桝Ｉ↓
実施例２２において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
バナジウム（ＶｚＯ１＋）粉末を用いた以外は同様の方
法で触媒を調整し、触媒２４を得た。
バナジウム（ＶｚＯ１＋）粉末を用いた以外は同様の方
法で触媒を調整し、触媒２４を得た。
ス崖汎主ｉ
実施例２２において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
タンタル（Ｔａ、０５）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調整し、触媒２５を得た。
タンタル（Ｔａ、０５）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調整し、触媒２５を得た。
１施１旦
実施例２２において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
マンガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒２６を得た。
マンガン（ＭｎＯ）粉末を用いた以外は同様の方法で触
媒を調整し、触媒２６を得た。
ス讃１１ＬＬＬ
実施例２２において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．５重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５４
２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒２
７を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．５重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５４
２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒２
７を得た。
尖施拠ｌ主
実施例２２において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．１６重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５４２ｇ、セリア粉末１
８０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
２８を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．１６重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５４２ｇ、セリア粉末１
８０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
２８を得た。
ル較桝上上
実施例２２において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．６２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５
７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
Ｋを得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．６２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５
７８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
Ｋを得た。
ル較皿土１
実施例２２において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．１５重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇ、セリア粉末１
４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
りを得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．１５重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇ、セリア粉末１
４４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
りを得た。
比較炎上主
実施例２２において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．１２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ、セリア粉末を
用いない以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｍを得
た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．１２重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ、セリア粉末を
用いない以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｍを得
た。
跋狂■エニ主
実施例２２〜２８で得た触媒２２〜２８、比較例１１〜
１３で得た触媒に、Ｌ、Ｍにつき試験例１．２と同様の
試験を行ない、その結果を第４表に示す。
１３で得た触媒に、Ｌ、Ｍにつき試験例１．２と同様の
試験を行ない、その結果を第４表に示す。
実１１（Ｌｌ
ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉末を塩化白金
酸水溶液に含浸乾燥し、６００°Ｃの空気中で２時間焼
成し、アルミナに対し白金を金属換算で１．２３重量％
含むアルミナ粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイ
トアルミナ１０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮＯ，を
添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ、上記白
金を含むアルミナ粉末１０９９ｇ、セリア粉末７２２ｇ
をボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。
酸水溶液に含浸乾燥し、６００°Ｃの空気中で２時間焼
成し、アルミナに対し白金を金属換算で１．２３重量％
含むアルミナ粉末を得た。次にアルミナゾル（ベーマイ
トアルミナ１０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮＯ，を
添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ、上記白
金を含むアルミナ粉末１０９９ｇ、セリア粉末７２２ｇ
をボールミルで混合し、８０ｒｐｍで６時間粉砕した。
この白金、アルミナ、セリアを含む液（コーテイング液
）にモノリス型基材（０，９Ｌ、３００セル／ｉｎ”）
を含浸し、エアーブロー後乾燥する作業を２回繰り返し
、酸化物コート層を付着させ、６００゛Ｃの空気雰囲気
中で２時間焼成を行い第一のコート層を形成した。次に
酸化チタン粉末を塩化ロジウム水溶液に含浸乾燥し、６
００°Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対して
、ロジウムを金属換算で０．６７重量％含む酸化チタン
粉末を得た。
）にモノリス型基材（０，９Ｌ、３００セル／ｉｎ”）
を含浸し、エアーブロー後乾燥する作業を２回繰り返し
、酸化物コート層を付着させ、６００゛Ｃの空気雰囲気
中で２時間焼成を行い第一のコート層を形成した。次に
酸化チタン粉末を塩化ロジウム水溶液に含浸乾燥し、６
００°Ｃの空気中で２時間焼成し、酸化チタンに対して
、ロジウムを金属換算で０．６７重量％含む酸化チタン
粉末を得た。
次にアルミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁
液に１０重量％のＨＮＯ３を添加することにより得られ
るゾル）２１７９ｇ、ガンマアルミナを主成分とするア
ルミナ粉末１０９９ｇ、上記ロジウムを含む酸化チタン
粉末３６１ｇ、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合
し、３Ｑｒｐｍで６時間粉砕した。このロジウム、酸化
チタン、アルミナ、セリアを含む（コーテイング液）に
モノリス型基材（０，９Ｌ、３００セル／ｉｎ”）を浸
漬し、エアーブロー後乾燥する作業を行い、第二の酸化
物コート層を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２
時間焼成を行い触媒２９を得た。このとき第一のコート
層の白金の付着量は、金属換算で１．０１８７個、アル
ミナとセリウム酸化物の付着量は、それぞれ９１．０ｇ
／個、５３．０ ｇ ／個、また、第二のコート層のロ
ジウムの付着量は、金属換算で０．１０ｇ／個、アルミ
ナとセリウム酸化物と酸化チタンの付着量はそれぞれ５
１．０ｇ／個、１５．０ｇ／個、１５．０ｇ／個であっ
た。
液に１０重量％のＨＮＯ３を添加することにより得られ
るゾル）２１７９ｇ、ガンマアルミナを主成分とするア
ルミナ粉末１０９９ｇ、上記ロジウムを含む酸化チタン
粉末３６１ｇ、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合
し、３Ｑｒｐｍで６時間粉砕した。このロジウム、酸化
チタン、アルミナ、セリアを含む（コーテイング液）に
モノリス型基材（０，９Ｌ、３００セル／ｉｎ”）を浸
漬し、エアーブロー後乾燥する作業を行い、第二の酸化
物コート層を付着させ、６００°Ｃの空気雰囲気中で２
時間焼成を行い触媒２９を得た。このとき第一のコート
層の白金の付着量は、金属換算で１．０１８７個、アル
ミナとセリウム酸化物の付着量は、それぞれ９１．０ｇ
／個、５３．０ ｇ ／個、また、第二のコート層のロ
ジウムの付着量は、金属換算で０．１０ｇ／個、アルミ
ナとセリウム酸化物と酸化チタンの付着量はそれぞれ５
１．０ｇ／個、１５．０ｇ／個、１５．０ｇ／個であっ
た。
裏施貫主度
実施例２９において、酸化チタン粉末のかわりに、酸化
ニオブ（Ｎｂｚ○、）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調製し、触媒３ｏを得た。
ニオブ（Ｎｂｚ○、）粉末を用いた以外は同様の方法で
触媒を調製し、触媒３ｏを得た。
１施■ユ土
実施例２９にお・いて、酸化チタン粉末のかわりに、酸
化バナジウム（Ｖ 、 ０３）粉末を用いた以外は同様
の方法で触媒を調製し、触媒３１を得た。
化バナジウム（Ｖ 、 ０３）粉末を用いた以外は同様
の方法で触媒を調製し、触媒３１を得た。
ゑ崖■主呈
実施例２９において、酸化チタン粉末のがわりに、酸化
タンタル（Ｔａｘｅｓ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調製し、触媒３２を得た。
タンタル（Ｔａｘｅｓ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調製し、触媒３２を得た。
尖施阻主ユ
実施例２９において、酸化チタン粉末のがわりに、酸化
マンガン（Ｍ ｎ Ｏ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調製し、触媒３３を襲た。
マンガン（Ｍ ｎ Ｏ）粉末を用いた以外は同様の方法
で触媒を調製し、触媒３３を襲た。
夫血貫主土
実施例２９において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で１．３３重世％とし、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５
４２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
３４を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で１．３３重世％とし、
ロジウム担持酸化チタン粉末を１８０ｇ、セリア粉末５
４２ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒
３４を得た。
スｍ
実施例２９において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算で０．４４重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末５４２ｇ、セリア粉末１８
０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒３
５を得た。
するロジウムの濃度を金属換算で０．４４重量％とじ、
ロジウム担持酸化チタン粉末５４２ｇ、セリア粉末１８
０ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒３
５を得た。
１隻斑主旦
ガンマアミルナを主成分とするアルミナ粉末を塩化白金
酸と塩化パラジウムの混合水溶液に、含浸乾燥し、６０
０°Ｃの空気中で２時間焼成し、アルミナに対し白金と
パラジウムを金属換算でそれぞれ０．６２．０．６２重
量％含むアルミナ粉末を得た。次にアルミナゾル（ベー
マイトアルミナ１０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮＯ
，を添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ、上
記白金およびパラジウムを含むアルミナ粉末１０９９ｇ
、セリア粉末７２２ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐ
ｍで６時間粉砕した。この白金、パラジウム、アルミナ
、セリアを含む液（コーテイング液）にモノリス型基材
（０，９Ｌ、３００セル／１ｎｚ）を含浸し、ニア−プ
ロー後乾燥する作業を２回繰り返し、酸化物コート層を
付着させ、６００″Ｃの空気雰囲気で２時間焼成を行い
第一のコート層を形成した。次に酸化チタン粉末を塩化
ロジウム水溶液に含浸乾燥し、６００°Ｃの空気中で２
時間焼成し、酸化チタンに対して、ロジウムを金属換算
で０．６７重量％含む酸化チタン粉末を得た。次にアル
ミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液に１０
重量％のＨＮＯ，を添加することにより得られにゾル）
２１７９ｇ、ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉
末１０９９ｇ、上記ロジウムを含む酸化チタン粉末３６
１ｇ、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８０
ｒｐｍで６時間粉砕した。
酸と塩化パラジウムの混合水溶液に、含浸乾燥し、６０
０°Ｃの空気中で２時間焼成し、アルミナに対し白金と
パラジウムを金属換算でそれぞれ０．６２．０．６２重
量％含むアルミナ粉末を得た。次にアルミナゾル（ベー
マイトアルミナ１０重量％懸濁液に１０重量％のＨＮＯ
，を添加することにより得られるゾル）２１７９ｇ、上
記白金およびパラジウムを含むアルミナ粉末１０９９ｇ
、セリア粉末７２２ｇをボールミルで混合し、８０ｒｐ
ｍで６時間粉砕した。この白金、パラジウム、アルミナ
、セリアを含む液（コーテイング液）にモノリス型基材
（０，９Ｌ、３００セル／１ｎｚ）を含浸し、ニア−プ
ロー後乾燥する作業を２回繰り返し、酸化物コート層を
付着させ、６００″Ｃの空気雰囲気で２時間焼成を行い
第一のコート層を形成した。次に酸化チタン粉末を塩化
ロジウム水溶液に含浸乾燥し、６００°Ｃの空気中で２
時間焼成し、酸化チタンに対して、ロジウムを金属換算
で０．６７重量％含む酸化チタン粉末を得た。次にアル
ミナゾル（ベーマイトアルミナ１０重量％懸濁液に１０
重量％のＨＮＯ，を添加することにより得られにゾル）
２１７９ｇ、ガンマアルミナを主成分とするアルミナ粉
末１０９９ｇ、上記ロジウムを含む酸化チタン粉末３６
１ｇ、セリア粉末３６１ｇをボールミルで混合し、８０
ｒｐｍで６時間粉砕した。
このロジウム、酸化チタン、アルミナ、セリアを含む液
（コーテイング液）にモノリス型基材（０，９Ｌ、３０
０セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアーブロー後乾燥する作
業を行い、第二の酸化物コート層を付着させ、６００″
Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を行い触媒８を得た。こ
のとき第一のコート層の白金およびパラジウムの付着層
は、金属換算でそれぞれ０．５１ｇ／個、０．５１ｇ／
個、アルミナとセリウム酸化物の付着量は、それぞれ９
１．０ｇ／個、５３．０ｇ／個、又、第二のコート層の
ロジウムの付着量は金属換算で０．１０ｇ／個、アルミ
ナとセリウム酸化物と酸化チタンの付着量はそれぞれ５
１．０ｇ／個、１５．０ｇ／個、１５．０ｇ／個であっ
た。
（コーテイング液）にモノリス型基材（０，９Ｌ、３０
０セル／ｉｎ”）を浸漬し、エアーブロー後乾燥する作
業を行い、第二の酸化物コート層を付着させ、６００″
Ｃの空気雰囲気中で２時間焼成を行い触媒８を得た。こ
のとき第一のコート層の白金およびパラジウムの付着層
は、金属換算でそれぞれ０．５１ｇ／個、０．５１ｇ／
個、アルミナとセリウム酸化物の付着量は、それぞれ９
１．０ｇ／個、５３．０ｇ／個、又、第二のコート層の
ロジウムの付着量は金属換算で０．１０ｇ／個、アルミ
ナとセリウム酸化物と酸化チタンの付着量はそれぞれ５
１．０ｇ／個、１５．０ｇ／個、１５．０ｇ／個であっ
た。
此ｔＬＬＬ±
実施例２９において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算１．６７重重量とし、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５７
８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｎ
を得た。
するロジウムの濃度を金属換算１．６７重重量とし、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を１４４ｇ、セリア粉末５７
８ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｎ
を得た。
止較Ｈ上ｌ
実施例２９において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算０．４２重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇミセリア粉末１４
４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒０
を得た。
するロジウムの濃度を金属換算０．４２重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を５７８ｇミセリア粉末１４
４ｇを用いた以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒０
を得た。
此ｌ■ＬＶｉ
実施例２９において、酸化チタン粉末にあらかじめ担持
するロジウムの濃度を金属換算０．３３重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ、セリア粉末を用
いない以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｐを得た
。
するロジウムの濃度を金属換算０．３３重量％とじ、ロ
ジウム担持酸化チタン粉末を７２２ｇ、セリア粉末を用
いない以外は同様の方法で触媒を調製し、触媒Ｐを得た
。
拭狂班ニー上度
実施例２９〜３６で得た触媒２９〜３６、比較例１４〜
１６で得た触媒Ｎ、Ｏ，Ｐにつき、試験例１．２と同様
の試験を行ない、その結果を第５表に示す。
１６で得た触媒Ｎ、Ｏ，Ｐにつき、試験例１．２と同様
の試験を行ない、その結果を第５表に示す。
（発明の効果）
以上説明してきたように、この発明によれば、担体に活
性アルミナとセリウム酸化物と、チタン、ニオブ、バナ
ジウム、タンタルおよびマンガンから成る群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物と、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群から選ばれた少なくとも１種
の触媒金属を担持する構成としたため、得られた触媒は
排ガス浄化率が高く、かつ高速長時間走行後のアイドル
状態での排ガスからのＨ，Ｓ排出を低減できるという効
果が得られる。
性アルミナとセリウム酸化物と、チタン、ニオブ、バナ
ジウム、タンタルおよびマンガンから成る群から選ばれ
た少なくとも１種の金属の酸化物と、白金、ロジウムお
よびパラジウムから成る群から選ばれた少なくとも１種
の触媒金属を担持する構成としたため、得られた触媒は
排ガス浄化率が高く、かつ高速長時間走行後のアイドル
状態での排ガスからのＨ，Ｓ排出を低減できるという効
果が得られる。
特許出願人 日産自動車株式会社
−９へ只−
Claims (1)
- １、担体に、活性アルミナと、セリウム酸化物と、チタ
ン、ニオブ、バナジウム、タンタルおよびマンガンから
成る群から選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物をセ
リウム酸化物と金属酸化物とについては重量比で３：１
〜１：３になるように担持すると共に、白金、ロジウム
およびパラジウムからなる群から選ばれた少なくとも１
種の金属またはその酸化物とを担持させたことを特徴と
する排ガス中の一酸化炭素、炭化水素および窒素酸化物
を除去し、かつ硫化水素臭の発生を低減させる排ガス浄
化用触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62068120A JPS63236541A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 排ガス浄化用触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62068120A JPS63236541A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 排ガス浄化用触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63236541A true JPS63236541A (ja) | 1988-10-03 |
Family
ID=13364564
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62068120A Pending JPS63236541A (ja) | 1987-03-24 | 1987-03-24 | 排ガス浄化用触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63236541A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0604919A1 (en) * | 1992-12-28 | 1994-07-06 | Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. | Deodorant |
| FR2719502A1 (fr) * | 1994-05-09 | 1995-11-10 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion colloïdale à base d'oxyde de cérium et d'oxyde de titane son procédé de préparation, son application au revêtement de substrats et substrats ainsi revêtus. |
| JP2010005590A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| JP2010005587A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
| CN105377421A (zh) * | 2013-07-10 | 2016-03-02 | 株式会社科特拉 | 排气净化用催化剂 |
| JP2017502838A (ja) * | 2013-12-30 | 2017-01-26 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニーＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｐｕｂｌｉｃ Ｌｉｍｉｔｅｄ Ｃｏｍｐａｎｙ | 排ガス処理触媒 |
-
1987
- 1987-03-24 JP JP62068120A patent/JPS63236541A/ja active Pending
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| FR2719502A1 (fr) * | 1994-05-09 | 1995-11-10 | Rhone Poulenc Chimie | Dispersion colloïdale à base d'oxyde de cérium et d'oxyde de titane son procédé de préparation, son application au revêtement de substrats et substrats ainsi revêtus. |
| EP0681992A1 (fr) * | 1994-05-09 | 1995-11-15 | Rhone-Poulenc Chimie | Dispersion colloidale à base d'oxyde de cérium et d'oxyde de titane, son procédé de préparation, son application au revêtement de substrats et substrats ainsi revêtus |
| US5688439A (en) * | 1994-05-09 | 1997-11-18 | Rhone-Poulenc Chimie | Colloidal dispersions of cerium oxide core/titanium oxide sheath particulates and photocatalytic coatings provided thereby |
| JP2010005590A (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-14 | Toyota Motor Corp | 排ガス浄化用触媒 |
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