JPS6322592A - アルキルヒドロキシアルキル−オルトリン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規アルキルヒドロキシアルキルオルトリン酸
エステル混合物及びその製造方法に関する。

（従来の技術及びその問題点） ｏ−ＩＪン酸部分エステルを、脂肪アルコールを五酸化
リンと反応させて製造すること並びにこれらのエステル
及びその水溶性塩を表面活性剤として、特に化粧料用乳
化剤として使用することはずっと前から知られている。

また、例えば米国特許第３４８７１８０号明細書により
リン酸を長鎖α−エポキシドと反応させてリン酸−２−
ヒドロキシアルキルエステルを製造することも知られて
いる。

これらのエステル、特に部分エステルの水溶性塩を化粧
用乳剤及び工業乳剤のだめの乳化剤として使用すること
は従来から知られていることであるが、今や驚くべきこ
とに本発明者は、微分散度がよシ高く且つよシ安定な乳
剤をアルキルヒドロキシアルキルリン酸エステル混合物
を用いて製造しうることを見い出した。

（問題点を解決するための手段） 従って、本発明は実質的に次式（Ｉ） Ｒ’　−０−Ｐ−０−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ”　　　
　（Ｉ）占Ｒ６ 〔式中Ｒ１及びＲ２は炭素原子数６ないし２２のアルキ
ル基；Ｒ３は水素原子　Ｒ１と同様と基又は−ＣＨ２−
ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ基を表わす。〕で示される化合物から
成ることを特徴とする新規アルキルヒドロキシアルキル
オルトリン酸エステル混合物に関する。特に良好な乳化
特性は式（Ｉ）中のＲ１及びＲ２が炭素原子数１０ない
し１８の直鎖アルキル基であるアルキルヒドロキシアル
キルオルトリン酸エステル混合物によシ示される。

本発明の新規アルキルヒドロキシアルキルオルトリン酸
エステル混合物は非常に簡単な方法により製造できる。

本発明の更に一つの対象であるこの方法は五酸化リン１
モルを式Ｒ−ＯＨで示される第１脂肪アルコール３モル
・と反応させるか又はＸがＯないし１の値を意味するこ
とができるとして上記脂肪アルコール３−ｘモル及び水
Ｘモルと反応させ、その際に形成されたオルトリン酸部
分エステル混合物を０．５ないし８モルの、好ましくは
０．５ないし２モルの式なるエポキシドと反応させるこ
とに特徴がある。

上記の式中　Ｒ１及びＲ２は式（Ｉ）に対して記載した
意味を有する。

五酸化リンと上記脂肪アルコールとの反応は、次の反応
式 に従って進行し、脂肪アルコールのリン酸モノエステル
とジエステルの混合物が生じる。ｐ２０ｓ１モルあたシ
使用する脂肪アルコールが３モルよりも少ない場合、使
用するモル比に応じてピロリン酸又はポＩＪ　ＩＪン酸
の脂肪アルコールエステルが生じる。この場合、なお存
在するｐ−ｏ−ｐ結合を開裂させるため水を加えなけれ
ばならない。しかし、本発明によるエステル混合物を主
生成物として得なければならない場合は、Ｐ２Ｏ５１モ
ルあたり脂肪アルコール２モル以上を使用すべきである
。次いでこのようにして得られた脂肪アルコールのオル
トリン酸モノエステル及びジエステルの混合物を０．５
ないし３モルのαＯ される直鎖状１−エポキシアルカンと反応させる。この
反応においてα−エポキシドは一部オリゴマー化される
ので、エステル混合物中に−ＣＨ２−ＣＨ（ＯＨ）Ｒ２
の代わりに−（ＣＨ２ＣＨＲ２０）ｘＨ基−この式にお
いて又はエポキシドのオリゴマー化の程度を表わす−を
有するリン酸エステルも副生成物として含まれている。

この方法において、（Ｐ２０５１モルあたシ）エポキシ
ドを３モル用いた場合でさえもＰ−ＯＨ基がいくぶん残
存し、このことはリン酸エステル混合物の酸価で明らか
になる。

従って五酸化リン１モルを直鎖状第１脂肪アルコール８
モルと反応させ、その除虫じるリン酸部分エステル混合
物をエポキシド０．５ないし２モルと反・応させるのが
好ましい。

脂肪アルコールとＰ２Ｏ５の反応は、発熱を伴うので冷
却して反応温度を７０ないし１００℃の範囲に保つべき
である。α−エポキシドとリン酸−脂肪アルコール部分
エステルの反応もまた発熱を伴うので淡色の反応生成物
を得るだめには冷却して反応温度を７０ないし１２０℃
の範囲に保つべきである。

本発明によるアルキルヒドロキシアルキルオルトリン酸
エステル混合物は、いくぶん高い酸価に特徴がある。こ
の酸価は　Ｒ３が水素原子である式（Ｉ）の化合物の含
有量による。上記エステル混合物は水酸化アルカリ又は
アミンのような塩基で中和すると表面活性剤として、特
に工業及び化粧料用の乳化剤として使用するのに適する
。この中和されたエステル混合物は、特に化粧料用の油
及び脂肪を安定な細かく分散された水中油型乳剤となす
のに適する。

このような化粧料用油及び脂肪成分には、例えば不飽和
トリグリセリド油型の天然油、例えばオリーブ油、ひま
わり油又はアーモンド油：炭化水素油、例えばパラフィ
ン油；液体脂肪酸エステル、例えばヘキシルラウラート
、テシルオレアート、インオクチルステアラード、イソ
プロピルミリスタート及びオレイルオレアート；合成ト
リグリセリド、例えばカプリル酸−及びカプリン酸トリ
グリセリド；脂肪アルコール、例エバ、オレイルアルコ
ール；合成枝分れアルコール、例えば２−オクチルドデ
カノール、２−へキシルデカノール及びインステアリル
アルコール；及び化粧料用油及び脂肪成分として知られ
ている他の多くの天然又は合成の油及び脂肪がある。

本発明によるアルキルヒドロキシアルキルオルトリン酸
エステル混合物はこの混合物単独で使用するよシむしろ
他の既知の乳化剤及びコンシスチンシー調整剤と共に使
用するのが好ましい。アルキルヒドロキシアルキルオル
トリン酸エステル混合物と共に使用できる既知化合物に
は、例えば脂肪酸部分グリセリド、すなわち、炭素原子
数１６ないし２２の脂肪酸のグリセロールモノエステル
及びジエステルの混合物及びセチル−ステアリルアルコ
ール−混合物がある。

アルキルヒドロキシアルキルオルトリン酸エステル混合
物を乳化剤として使用するためには、Ｒ３が水素原子で
ある式（Ｉ）の化合物を、アルカリ塩又はアンモニウム
塩に、又は炭素原子数が１ないし１２の他の脂肪族又は
脂環式第一、第二又は第三アミン又はアルカノールアミ
ンの塩に、例えばアルカノール基中の炭素原子数が２な
いし４であるモノ−、ジー又はトリアルカノールアンモ
ニウム塩に又は、アルキル基中の炭素原子数が１ないし
４であるモノ−、ジー又はトリアルキルアンモニウム塩
に、又はモルホリニウム塩に変えなければならない。上
述のことハ、側光ばアルキルヒドロキシアルキルリン酸
エステル混合物の酸価を基準として化学量論量の塩基を
添加して塩を形成させ、このようにして生じた塩を乳化
剤として使用することにより行うことができる。しかし
酸性アルキルヒドロキシアルキルリン酸エステル混合物
を油相に加え塩基を乳剤の水相に加えてもよく、その結
果、乳化剤として作用する塩が乳化の間に初めて形成さ
れる。

本発明によるアルキルヒドロキシアルキルリン酸エステ
ル混合物を、乳剤全体を基準として０．１ないし１０重
量％の量で使用するのが好ましいり特にこの混合物を０
．５ないし５重量％の量で（乳剤を基準として）工ない
し２５重量％の慣用の共乳化剤、例えば脂肪酸部分グリ
セリド又ハセチルーステアリルアルコールと共に使用す
るのが好ましい。

このようにして得られた水中油型乳剤は安定で細かく分
散され、しかも特になめらかで光沢があるため、とりわ
け外観上人を引き付ける。

従って、これら乳剤は、化粧用のスキンケア成分として
使用するのにきわめて適している。

（実施例） 以下の実施例によシ本発明の詳細な説明する。

実施例 １、製造例 一般的手順 炭素原子数１２ないし１４の脂肪アルコール混合物（水
酸基価２９０　）　８モルを２０℃で反応器に入れ、次
いで五酸化リン１モルを攪拌しなから徐々に加えた。反
応温度が反応熱の影響で８０℃まで上昇した後は、さら
にＰ２Ｏ５ノを加える間冷却してこの温度を維持し、そ
の後さらに２時間維持した。この時間の後、２０℃で半
固体の、脂肪アルコールのリン酸モノエステル及びジエ
ステルの混合物からなるエステル化生成物が形成されて
おり、その酸価は２２５であった。

このエステル化生成物に直鎖状α−エポキシアルカンｎ
モルを５０℃において滴加した。再び発熱反応が始まっ
た。温度は冷却して９０℃に保った。滴加終了後、混合
物を９０℃でなお２時間攪拌した。この時間の後、反応
混合物中のエポキシド酸素の含有量はＯに低下していた
。

次表に示した特有値を有するワックス様ないし固体の無
色ないし淡黄色の生成物が得られた。

１．１ないし１．６による乳化剤を酸価に相当すル量の
Ｎ、Ｎ−ジメチルエタノールアミン（ＤＭＥＡ）を添加
することによってＮ、Ｎ−ジメチルエタノールアンモニ
ウム塩に変えた。このようにして得られたＤＭＥＡ塩を
表■によるテスト乳剤に乳化剤として入れた。乳剤は、
常法にょシ乳化剤と脂肪成分を約７０℃の温度において
化合させ、激しく攪拌し力から７５℃に加熱した水相を
加え、乳剤が形成された後２ｏ℃に冷却することによシ
製造された。乳剤を５０日間−６°、＋２３℃及び＋４
０℃で貯蔵した。この時間の後、乳剤の微細分散度及び
安定性について明白な変化は認められなかった。

乳剤の成分を表■に示す。

表■ 次の商品名を表■に載せた成分に使用した。

クーｙ−ｔ　（Ｃｕｔｉｎａ）（Ｒ）ＭＤ　：パルミチ
ン酸及びステアリン酸のモノ−及びジグリセ リド混合物（ＣＴＦＡ名：グリセ コール（ＣＴＦＡ名：セテアリル アルコール） エウタノール（ＥｕｔａｎＯｌ）（Ｒ）Ｇ０２−オクチ
ルトデカノールセチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）　Ｖニオレ
イン酸テシルエステルン酸トリグリセリ　ド（ＣＴＦＡ 名工カプリリックー／カプ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、実質的に、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原子数６ないし２２のア
   ルキル基；Ｒ＾３は水素原子、Ｒ＾１と同様の基又は−
   ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ＾２基を表わす。〕で示さ
   れる化合物より成ることを特徴とするアルキルヒドロキ
   シアルキル−オルトリン酸エステル混合物。 ２、実質的に、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原子数６ないし２２のア
   ルキル基；Ｒ＾３は水素原子、Ｒ＾１と同様の基又は−
   ＣＨ＿２−ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ＾２基を表わす。〕で示さ
   れる化合物より成るアルキルヒドロキシアルキル−オル
   トリン酸エステル混合物を製造するにあたり、五酸化リ
   ン１モルを式 Ｒ＿１−ＯＨで示される脂肪アルコール３モルと反応さ
   せるか又はｘが０ないし１の値を意味することができる
   として脂肪アルコール３−ｘモル及び水ｘモルと反応さ
   せ、その際に形成されたオルトリン酸部分エステル混合
   物を式▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるエポキシド０．５ないし３モルと反応させる
   ことを特徴とする、上記アルキルヒドロキシアルキル−
   オルトリン酸エステル混合物の製造方法。 ３、五酸化リン１モルと直鎖状第１脂肪アルコール３モ
   ルとを反応させ、その際に形成されたリン酸部分エステ
   ル混合物をエポキシド ０．５ないし２モルと反応させる、特許請求の範囲第２
   項に記載の製造方法。 ４、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原子数６ないし２２のア
   ルキル基；Ｒ＾３は水素原子を表わす。〕で示される化
   合物の、アルカリ塩又はアンモニウム塩又は炭素原子数
   １ないし１２の他の脂肪族−又は脂環式第一、第二又は
   第三アミン又はアルカノールアミンとの塩より成る乳化
   剤。