CN114874784B - 异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本公开提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂及其制备方法。异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的原材料包括：异构醇聚氧乙烯醚、磷酸类抗氧化剂、酸性催化剂、五氧化二磷、水和PH调节剂。其制备方法包括：将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水后，在氮气保护下，与部分五氧化二磷混合均质，添加磷酸类抗氧化剂和酸性催化剂混合反应，再与剩余部分的五氧化二磷反应，然后向其中连续滴加去离子水，进行水解反应，得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；向其中加入PH调节剂和去离子水，得到乳化剂。本公开制备的乳化剂具有乳化、分散优势，游离磷酸的含量低，制备出的防护乳液效果好。

Description

异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂及其制备方法

技术领域

本公开涉及乳化剂材料技术领域，涉及一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂及其制备方法。

背景技术

乳化剂是乳浊液的稳定剂，是一类表面活性剂，分子中同时具有亲水基和亲油基，它聚集在油/水界面上，可以降低界面张力和减少形成乳状液所需要的能量，从而提高乳状液的能量。当乳化剂分散在分散质的表面时，形成薄膜或双电层，可使分散相带有电荷，这样就能阻止分散相的小液滴互相凝结，使形成的乳浊液比较稳定。以磷酸酯为代表的含磷表面活性剂具有优良的乳化分散性、润滑、净洗和耐酸、耐碱性，因此被广泛应用于乳液聚合、纺织印染助剂、工业清洗剂、金属表面处理等领域。异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的主要组成为磷酸单、双酯混合物。其中磷酸单酯在结构上具有两个羟基，亲水性较强，同时磷酸单酯具有较好的溶解度、乳化性、渗透性等性能。

现有的一些乳化剂制备方法比较复杂，能耗高，制备成本高，而且得到的乳化剂的乳化效果不够理想，稳定性差，不够环保；直接制备出的乳化剂成品不能直接使用，还需要对磷酸单酯进行提纯。所以需要一种工艺简单、稳定性好、乳化性良好，并且可以直接使用的乳化剂。

发明内容

有鉴于此，本公开的目的在于提出一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂及其制备方法，该异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的乳化效果好，成品外观好，游离磷酸的含量较低，制备出的工业防护乳液耐碱、耐盐雾等效果突出。

基于上述目的，本公开提供了一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，以重量份计，所述异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的原材料包括：

异构醇聚氧乙烯醚150-250份、磷酸类抗氧化剂0.01-0.2份、酸性催化剂0.01-0.5份、五氧化二磷10-40份、水500-700份和PH调节剂50-100份。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述异构醇聚氧乙烯醚包括异构十三醇聚氧乙烯醚、异构十醇聚氧乙烯醚、异构十一醇聚氧乙烯醚和异构C12-13醇聚氧乙烯醚中的一种或几种的组合。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，选用不同的异构醇聚氧乙烯醚合成的磷酸酯类乳化剂的单双酯含量有所区别，游离磷酸也有所区别，一般分子量小，分子间空间位阻小的聚醚原料的转化率相对较高，单双酯比例差别不大；游离磷酸的含量相对较低；但是异构十三醇聚氧乙烯醚5EO，有一定的支化程度，保证了乳化剂的乳化能力和应用能力，5个EO保证了乳化剂在后续的乳液聚合的稳定性。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5EO，但不限于此。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述磷酸类抗氧化剂包括酚类亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯和次亚磷酸中的一种或几种的组合。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述酸性催化剂包括硼酸、对甲苯磺酸、乙酸和氢氟酸中一种或几种的组合。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述PH调节剂包括氢氧化钠、氨水、多功能胺助剂AMP-95和多功能胺助剂AN-130中的一种或几种的组合。

上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中，优选的，所述PH调节剂为氨水。加入氨水中和后获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸铵盐乳化剂，相比于钠盐乳化剂，铵盐乳化剂用于工业防护乳液的聚合中，对乳液制漆过程中的展色，分散润湿效果都要强。

本公开还提供一种上述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，包括如下步骤：

将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水后，在氮气保护下，与部分五氧化二磷混合均质，得到预分散液；本步骤中，与部分五氧化二磷混合均质时，温度可以设定在15-25℃；均质的时间可以为15-30分钟；

将预分散液和磷酸类抗氧化剂、酸性催化剂混合反应，得到第一反应液；

将第一反应液与剩余部分的五氧化二磷反应，得到第二反应液；

向所述第二反应液中连续滴加所述第二反应液总量1-2％的去离子水，进行水解反应，得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；本步骤中，通过去离子水连续滴加的方式，保证了反应过程中磷酸酯与水的充分接触，边滴加边水解，提高了双酯水解转化率；

向所述酯化物中间体中加入PH调节剂，得到异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂。

上述的制备方法中，五氧化二磷的加入分为2次进行加入，先加一部分的五氧化二磷与异构醇聚氧乙烯醚进行均质，对这些五氧化二磷低温预分散，可以减少后期大量加入或者后期一次性加入时，局部剧烈反应，降低成品的颜色感官和游离磷酸的含量。

上述的制备方法中，将预分散液和磷酸类抗氧化剂、酸性催化剂混合反应；磷酸类抗氧化剂兼具分解氢过氧化物和终止自由基链的双重功能；它将氢过氧化物还原成相应的醇，而其自身转化成磷酸酯，起到抗氧化的作用；酸性催化剂有助于降低反应活性，增加粉料在聚醚中的溶解速度，有一定程度的降低游离磷酸含量的作用。

上述的制备方法中，优选的，将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水的步骤中，真空脱水的温度可以为90-110℃，脱水时间为0.5-3h；更优选的，将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水的步骤中，真空脱水的温度为105℃，脱水时间为1h。

上述的制备方法中，使用的异构醇聚氧乙烯醚原料在出厂前是含有一部分水的，占比大概在1％左右，将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水的步骤主要目的是为了给异构醇聚氧乙烯醚脱去多余的水分。在合成过程中，另外一种原料五氧化二磷与水的反应活性非常高，五氧化二磷与水反应后生成磷酸，会直接增加产物中的游离磷酸的含量，从而降低整个反应的转化率和影响下游乳液聚合；因此，在合成前应尽可能的除去原料中的水分。在真空脱水过程中，在升温的过程中，需要对异构醇聚氧乙烯醚进行搅拌，搅拌的速度可以根据需要设定，只需要保证异构醇聚氧乙烯醚能正常传热传质即可，优选的搅拌速度在150-180r/min。

上述的制备方法中，优选的，所述将第一反应液与剩余部分的五氧化二磷反应，得到第二反应液的步骤包括：

将剩余部分的五氧化二磷在40-60min内加入到第一反应液中，在开始加入剩余部分的五氧化二磷起的60min内升温至80-100℃，然后保温1-3小时，反应得到第二反应液；更优选的，所述将第一反应液与剩余部分的五氧化二磷反应，得到第二反应液的步骤包括：

将剩余部分的五氧化二磷在40-60min内加入到第一反应液中，在开始加入剩余部分的五氧化二磷起的60min内升温至90℃，然后保温2小时，反应得到第二反应液。

上述的制备方法中，优选的，水解反应的时间为1-2h。

从上面所述可以看出，本公开提供的技术方案具有以下显著有益效果：

本公开的乳化剂具有良好的分散优势，游离磷酸的含量较低，制备出的工业防护乳液效果好；制作工艺简单，不用提纯磷酸单酯，受游离磷酸影响小，可直接用于乳液聚合；并且制备的工业防护乳液耐水，耐碱，耐盐雾等效果突出。

具体实施方式

为了对本公开的技术特征、目的和有益效果有更加清楚的理解，现对本公开的技术方案进行以下详细说明，但不能理解为对本公开的可实施范围的限定。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。

实施例1

本实施例提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，所述乳化剂的原材料包括：

异构醇聚氧乙烯醚200g、磷酸类抗氧化剂0.09g、酸性催化剂0.067g、五氧化二磷22.54g、离子水634.3g和PH调节剂58g。

其中，所述异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO；所述磷酸类抗氧化剂为0.04g的次亚磷酸和0.05g的磷酸三苯酯；所述酸性催化剂为对甲苯磺酸；所述PH调节剂为氨水，所述氨水的质量分数为25％。

本实施例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为150r/min，边搅拌边对反应器进行升温，升温至105℃，对反应物进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在20℃的温度下缓慢加入7.51g的五氧化二磷，在15分钟的高速搅拌下均质，得到预分散液；然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，反应20分钟，得到第一反应液；在40分钟内加入剩余的15.03g的五氧化二磷，60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时，得到第二反应液；然后在1小时内连续向第二反应液中加入4.3g的去离子水，水解1小时后得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；然后降温至40-50℃，向所述酯化物中间体加入58g氨水和630g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据通用测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO单酯铵盐含量为57.44％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为39.44％，游离磷酸含量为3.12％。

实施例2

本实施例提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，所述乳化剂的原材料包括：

异构醇聚氧乙烯醚200g、磷酸类抗氧化剂0.11g、酸性催化剂0.074g、五氧化二磷25.18g、离子水608.3g和PH调节剂64g。

其中，所述异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO；所述磷酸类抗氧化剂为0.05g的次亚磷酸和0.06g的磷酸三苯酯；所述酸性催化剂为对甲苯磺酸；所述PH调节剂为AMP-95。

本实施例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为180r/min，然后边搅拌边对反应器内进行升温，升温至105℃，对反应物进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在15-25℃的温度下缓慢加入8.42g的五氧化二磷，在30分钟的高速搅拌下均质，得到预分散液；然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，反应25分钟，得到第一反应液；在50分钟内加入剩余的16.76g的五氧化二磷，60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时，得到第二反应液；然后在1小时内连续向第二反应液中加入4.3g的去离子水，水解1.5小时后得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；然后降温至40-50℃，向所述酯化物中间体加入AMP-95和604g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据通用测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO单酯铵盐含量为67.90％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为30.65％，游离磷酸含量为1.45％。

实施例3

本实施例提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，所述乳化剂的原材料包括：

异构醇聚氧乙烯醚200g、磷酸类抗氧化剂0.11g、酸性催化剂0.074g、五氧化二磷28.17g、离子水634.3g和PH调节剂70g。

其中，所述异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO；所述磷酸类抗氧化剂为0.05g的次亚磷酸和0.06g的磷酸三苯酯；所述酸性催化剂为对甲苯磺酸；所述PH调节剂为多功能胺助剂AN-130。

本实施例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为160r/min，然后对反应器进行升温，升温至105℃，对反应器进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在15-25℃的温度下缓慢加入9.39g的五氧化二磷，在30分钟的高速搅拌下均质，得到预分散液；然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，反应30分钟，得到第一反应液；在60分钟内加入剩余的18.78g的五氧化二磷，60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时，得到第二反应液；然后在1小时内连续向第二反应液中加入4.3g的去离子水，水解2小时后得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；然后降温至40-50℃，向所述酯化物中间体加入AN-130和630g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据大众测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO单酯铵盐含量为63.39％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为32.26％，游离磷酸含量为4.35％。

实施例4

本实施例提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，所述乳化剂的原材料包括：

200g的异构醇聚氧乙烯醚TO-3、0.04g的次亚磷酸、0.05g的磷酸三苯酯、0.079g的对甲苯磺酸、31.48g的五氧化二磷、584g的离子水和65g的氨水，所述氨水的质量分数为25％。

本实施例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构醇聚氧乙烯醚TO-3放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为160r/min，然后对反应器进行升温，边搅拌边升温至105℃，对反应器进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在20℃的温度下缓慢加入10.49g的五氧化二磷，在30分钟的高速搅拌下均质，得到预分散液；然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，反应30分钟，得到第一反应液；在60分钟内加入剩下的20.99g的五氧化二磷，60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时，得到第二反应液；然后在1小时内连续向第二反应液中加入4g的去离子水，水解2小时后得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；然后降温至40-50℃，向所述酯化物中间体加入氨水和580g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据通用测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯3EO磷酸单酯铵盐含量为65.13％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为30.67％，游离磷酸含量为4.2％。

实施例5

本实施例提供一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂，所述乳化剂的原材料包括：

200g的脂肪醇聚氧乙烯醚A3N、0.04g的次亚磷酸、0.05g的磷酸三苯酯、0.079g的对甲苯磺酸、32.40g的五氧化二磷、584.5g的离子水和81g的氨水，所述氨水的质量分数为25％。

本实施例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将脂肪醇聚氧乙烯醚A3N放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为160r/min，然后边搅拌边对反应器进行升温，升温至105℃，对反应器进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在15-25℃的温度下缓慢加入10.80g的五氧化二磷，在30分钟的高速搅拌下均质，得到预分散液；然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，反应30分钟，得到第一反应液；在60分钟内加入剩余的21.60g的五氧化二磷，60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时，得到第二反应液；然后在1小时内连续向第二反应液中加入4.5g的去离子水，水解2小时后得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；然后降温至40-50℃，向所述酯化物中间体加入氨水和580g的去离子水中和获得脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据通用测试标准对所得成品进行测试，其中，脂肪醇聚氧乙烯醚A3N磷酸单酯铵盐含量为63.87％，脂肪醇聚氧乙烯醚A3N磷酸双酯铵盐含量为32.53％，游离磷酸含量为3.6％。

对比例1

本对比例提供一种乳化剂，其原材料包括：

200g的异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO、0.05g的次亚磷酸和0.06g的磷酸三苯酯、0.074g的对甲苯磺酸、24.59g的五氧化二磷、634.3g的离子水和78g的氨水，所述氨水的质量分数为25％。

本对比例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为150r/min，然后对反应器进行升温，升温至105℃，对反应器进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在20℃的温度下加入2.30g的去离子水，然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，分6批次加入五氧化二磷，在60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时；加入2g的去离子水，水解1小时后得到异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯；然后降温至40-50℃，加入氨水和630g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据大众测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO单酯铵盐含量为75.65％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为11.29％，游离磷酸含量为13.06％。

对比例2

本对比例提供一种乳化剂，其原材料包括：

200g的异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO、0.05g的次亚磷酸和0.06g的磷酸三苯酯、0.074g的对甲苯磺酸、25.54g的三聚磷酸PPA、634.3g的离子水和78g的氨水，所述氨水的质量分数为25％。

本对比例的乳化剂是通过如下方法制备得到的：

将异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO放入反应器中进行搅拌，搅拌速度为180r/min，然后对反应器进行升温，升温至105℃，对反应器进行真空脱水，真空脱水时间为1小时，然后降温至室温留作备用；向反应器中通入保护气体氮气，在20℃的温度下加入2.30g的去离子水，然后加入次亚磷酸、磷酸三苯酯和对甲苯磺酸，缓慢升温至35-45℃，加入三聚磷酸PPA，在60分钟内升温至90℃，然后持续保温2小时；加入2g的去离子水，水解2小时后得到异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯；然后降温至40-50℃，加入氨水和630g的去离子水中和获得异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂成品。根据大众测试标准对所得成品进行测试，其中，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO单酯铵盐含量为84.69％，异构十三醇聚氧乙烯醚5-6EO双酯铵盐含量为3.17％，游离磷酸含量为12.14％。

对本公开实施例及对比例得到的乳化剂的磷酸单酯和磷酸双酯的含量进行对比验证。验证结果如表1所示。

表1验证结果

通过表1可以看出本公开提供的制备方法制成的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中的游离磷酸含量较少，无需对磷酸单酯进行提纯，可以把乳化剂直接拿来使用，异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中的磷酸单酯的含量高于磷酸双酯的含量，虽然对比例1和对比例2中异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂中的磷酸单酯含量很高，但是其中的游离磷酸含量也非常高，不能直接拿来使用，而提纯磷酸单酯的工艺复杂，难度高，增加生产成本。

本公开还提供一种苯丙防护乳液，以重量份计，所述苯丙防护乳液的原材料包括：

645份的水、16份的实施例1-5和对比例1-2制备的乳化剂(所述乳化剂的有效含量为25％)、2.8份的非离子乳化剂、1份的碳酸氢钠、3.2份的过硫酸铵(APS)、391份的苯乙烯(ST)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)0-1份、223份的丙烯酸异辛酯(EHA)、18份的丙烯酸(AA)、11份的丙烯酰胺(AM)和4份的硅烷偶联剂A-171。

所述苯丙防护乳液的制备方法为常规的现有制备方法。

对制得的苯丙防护乳液的外观、粒径、耐水性、干附着力、耐盐雾性和湿附着力进行对比验证。

对合成乳液的外观的评价：粒径越大越白，粒径超过180nm会呈现一定色相，比如蓝绿荧光色，红色等；粒径在100nm左右会有一定透明度，并且有一定蓝色相。

对于粒径的评价：在乳液中，若设定合成工艺和配方一样，乳化剂的添加比例也相同，则其合成的乳液粒径越小，表明乳化剂拥有较低的临界胶束浓度(cmc)，其乳化分散能力好；但是还是要比较后续乳液的性能，乳化剂的单酯含量高，相对乳化能力好，但是副产物游离磷酸会大幅降低乳液的应用性能。

对干附着力和湿附着力的评价：在乳液膜完全干透后，对其进行干附着力测试，其性能越好，则相对乳液的最终品质越好；湿附着力，是对其乳液膜吸水后的湿膜附着力测试，其性能会受乳液成膜的致密性(致密性越差，水越容易进入基材表面，附着力，耐水，防锈，耐盐雾都会受到影响)，乳化剂的表面迁移等影响(乳化剂在乳液膜的表面迁移越多，对乳液膜的致密性影响越大，乳液膜的耐水越差)。

验证结果如表2所示。

表2验证结果

上述检测方法均按照国家检验标准GB/T9286-1998(色漆和清漆，漆膜的划格试验)进行检验测试。

通过表2可以看出本公开实施例提供的乳化剂制得苯丙防护乳液耐水性强，耐盐雾能力强；以本公开提供的制备方法制得的乳化剂所制成的苯丙防护液的干附着力较优，湿附着力较小，合成的乳液粒径均在120nm左右，小于等于这个值乳化剂效果均可；虽然对比例1和对比例2合成乳液的粒径很小，但是其高含量的游离磷酸导致合成乳液的各性能大幅降低；所以乳液合成中乳化剂的选择中，乳化能力和其性能需要共同考虑。

所属领域的普通技术人员应当理解：以上任何实施例的讨论仅为示例性的，并非旨在暗示本公开的范围(包括权利要求)被限于这些例子；在本公开的思路下，以上实施例或者不同实施例中的技术特征之间也可以进行组合，步骤可以以任意顺序实现，并存在如上所述的本公开实施例的不同方面的许多其它变化，为了简明它们没有在细节中提供。

本公开实施例旨在涵盖落入所附权利要求的宽泛范围之内的所有这样的替换、修改和变型。因此，凡在本公开实施例的精神和原则之内，所做的任何省略、修改、等同替换、改进等，均应包含在本公开的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水后，在氮气保护下，与部分五氧化二磷混合均质，得到预分散液；

将预分散液和磷酸类抗氧化剂、酸性催化剂混合反应，得到第一反应液；

将剩余部分的五氧化二磷在40-60min内加入到第一反应液中，在开始加入剩余部分的五氧化二磷起的60min内升温至80-100℃，然后保温1-3小时，反应得到第二反应液；

向所述第二反应液中连续滴加所述第二反应液总量1-2％的去离子水，进行水解反应，得到含异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯的酯化物中间体；

向所述酯化物中间体中加入pH调节剂和去离子水，得到异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂；

以重量份计，所述异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的原材料包括：

异构醇聚氧乙烯醚150-250份、磷酸类抗氧化剂0.01-0.2份、酸性催化剂0.01-0.5份、五氧化二磷10-40份、水500-700份和pH调节剂50-100份；

所述异构醇聚氧乙烯醚为异构十三醇聚氧乙烯醚5EO；

所述pH调节剂为氨水。

2.根据权利要求1所述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，其特征在于，所述磷酸类抗氧化剂包括酚类亚磷酸酯、亚磷酸三苯酯和次亚磷酸中的一种或几种的组合。

3.根据权利要求1所述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，其特征在于，所述酸性催化剂包括硼酸、对甲苯磺酸、乙酸和氢氟酸中一种或几种的组合。

4.根据权利要求1所述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，其特征在于，将异构醇聚氧乙烯醚在反应器中真空脱水的步骤中，真空脱水的温度为90-110℃，脱水时间为0.5-3h。

5.根据权利要求1所述的异构醇聚氧乙烯醚磷酸酯盐乳化剂的制备方法，其特征在于，水解反应的时间为1-2h。