JPS63225529A - 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 - Google Patents
超伝導性複合金属酸化物の製造方法Info
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- JPS63225529A JPS63225529A JP62058247A JP5824787A JPS63225529A JP S63225529 A JPS63225529 A JP S63225529A JP 62058247 A JP62058247 A JP 62058247A JP 5824787 A JP5824787 A JP 5824787A JP S63225529 A JPS63225529 A JP S63225529A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
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- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は超伝導性複合金属酸化物の製造方法に関し、更
に詳しくはゾル−ゲル法を用いた超伝導性複合金属酸化
物の製造方法に関する。
に詳しくはゾル−ゲル法を用いた超伝導性複合金属酸化
物の製造方法に関する。
(従来の技術)
近年、超伝導現象は磁気浮上列車、MHD発電等の産業
上の利用が可能となるため、特に利用面から、臨界温度
が高く高温で超伝導現象を示す超伝導素材の開発が盛ん
である。
上の利用が可能となるため、特に利用面から、臨界温度
が高く高温で超伝導現象を示す超伝導素材の開発が盛ん
である。
この様な超伝導素材としてBa−La−Cu−0の複合
金属酸化物が30にという比較的高温で超伝導を示すこ
とがIBMのチューリッヒ研究所のJ、G、Bedon
orz等によって報告(Condensed Matt
er64.189−193 (198B))され、次い
で、(La(1−x) S rx ) 、7 Cu0(
4−δ)や(La(1−x)Cax )2 Cu0(4
−δ)で表される複合金属酸化物が各々最高37K、1
8K、で超伝導を示すことが東京大学の日中らによって
報告〔ケミストリー・レターズ(Che+5istry
Letters) 429〜432頁(1987))さ
れ、ランタニド系金属及びFe、Co5N1及びCuか
ら選ばれる遷移金属、又はこれにアルカリ土類金属を加
えた複合金属酸化物は、各成分金属の種類や含有割合、
構造等により、更に高温で超伝導を示す超伝導素材が見
い出される可能性のあることが知られている。とりわけ
、5r−La−Cu−〇系が最も高い温度で超伝導性を
示し、しかも17KBar程度の高圧下では更に高い温
度で超伝導性を示すことが報告され、格子間距離の制御
で更に優れた超伝導素材が得られる可能性が残されてい
る。
金属酸化物が30にという比較的高温で超伝導を示すこ
とがIBMのチューリッヒ研究所のJ、G、Bedon
orz等によって報告(Condensed Matt
er64.189−193 (198B))され、次い
で、(La(1−x) S rx ) 、7 Cu0(
4−δ)や(La(1−x)Cax )2 Cu0(4
−δ)で表される複合金属酸化物が各々最高37K、1
8K、で超伝導を示すことが東京大学の日中らによって
報告〔ケミストリー・レターズ(Che+5istry
Letters) 429〜432頁(1987))さ
れ、ランタニド系金属及びFe、Co5N1及びCuか
ら選ばれる遷移金属、又はこれにアルカリ土類金属を加
えた複合金属酸化物は、各成分金属の種類や含有割合、
構造等により、更に高温で超伝導を示す超伝導素材が見
い出される可能性のあることが知られている。とりわけ
、5r−La−Cu−〇系が最も高い温度で超伝導性を
示し、しかも17KBar程度の高圧下では更に高い温
度で超伝導性を示すことが報告され、格子間距離の制御
で更に優れた超伝導素材が得られる可能性が残されてい
る。
一方、上述したような多金属成分を含有した複合金属酸
化物は、通常、各種金属の炭酸塩若しくは酸化物を混合
焼成する方法により製造されている。
化物は、通常、各種金属の炭酸塩若しくは酸化物を混合
焼成する方法により製造されている。
(発明が解決使用とする問題点)
しかしながら、各種金属の炭酸塩等を混合して焼成する
方法では、例え充分な混合処理を施しても、ミクロ構造
において各元素が均一に分布した生成物を得ることがで
きず、製造の都度、性能にばらつきが生ずる等の欠点が
あり、性能に優れた超伝導素材が得難い、又、その性質
上粗粉末の成形加工ができるのみであるので、例えば薄
膜化を行うことは不可能である上、上記成形加工に際し
ても、均一な微粉状とし難いために、均質な製品を得る
ことが困難であるという欠点があった。
方法では、例え充分な混合処理を施しても、ミクロ構造
において各元素が均一に分布した生成物を得ることがで
きず、製造の都度、性能にばらつきが生ずる等の欠点が
あり、性能に優れた超伝導素材が得難い、又、その性質
上粗粉末の成形加工ができるのみであるので、例えば薄
膜化を行うことは不可能である上、上記成形加工に際し
ても、均一な微粉状とし難いために、均質な製品を得る
ことが困難であるという欠点があった。
本発明者等は、従来のかかる欠点を解消すべく鋭意検討
した結果、ランタニド系金属のアルコキシド化合物、及
び或種の遷移金属の塩若しくはアルコキシド化合物、又
は、これに1種又は2種のアルカリ土類金属の金属アル
コキシド化合物を加えた金属アルコキシド化合物等の金
属化合物の混合物を、例えばアルコールに溶解させて充
分に攪拌を行うことにより均質化した後、ゾル−ゲル法
によりこれ等前記金属からなる複合金属化合物のゲルを
形成し、次いで該ゲルを加熱焼成するという方法を採用
すれば、再現性良く性能に優れた超伝導素材が得られる
のみならず、コーティング法やスプレー法、フリーズド
ライ法等の各種方法を併用することにより、WI膜化や
微粉化が可能となることを見い出し本発明に到達した。
した結果、ランタニド系金属のアルコキシド化合物、及
び或種の遷移金属の塩若しくはアルコキシド化合物、又
は、これに1種又は2種のアルカリ土類金属の金属アル
コキシド化合物を加えた金属アルコキシド化合物等の金
属化合物の混合物を、例えばアルコールに溶解させて充
分に攪拌を行うことにより均質化した後、ゾル−ゲル法
によりこれ等前記金属からなる複合金属化合物のゲルを
形成し、次いで該ゲルを加熱焼成するという方法を採用
すれば、再現性良く性能に優れた超伝導素材が得られる
のみならず、コーティング法やスプレー法、フリーズド
ライ法等の各種方法を併用することにより、WI膜化や
微粉化が可能となることを見い出し本発明に到達した。
従って、本発明の第1の目的は、再現性良く、ミクロ的
にも均一で性能に優れた複合金属酸化物の超伝導素材を
得るに適した製造方法を提供することにある。
にも均一で性能に優れた複合金属酸化物の超伝導素材を
得るに適した製造方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、薄膜化や微粉化を行うことがで
き、用途の拡大を図ることのできる超伝導性複合金属酸
化物の製造方法を提供することにある。
き、用途の拡大を図ることのできる超伝導性複合金属酸
化物の製造方法を提供することにある。
(問題点を解決するための手段)
本発明の上記の諸口的は、ランタニド系金属から選択さ
れた1種又は2種の金属のアルコキシド化合物及びF
e 、c O% N l及びCuから選択された1種又
は2種の遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物
、又は、更に1種又は2種のアルカリ土類金属の金属ア
ルコキシド化合物を加えた金属化合物を溶質成分とする
均質溶液を用いて、ゾル−ゲル法により前記の金属から
成る複合金属のゲルを形成せしめた後、該ゲルを加熱焼
成して前記の金属を成分とした複合金属酸化物を形成せ
しめることを特徴とする超伝導性複合金属酸化物の製造
方法によって達成された。
れた1種又は2種の金属のアルコキシド化合物及びF
e 、c O% N l及びCuから選択された1種又
は2種の遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物
、又は、更に1種又は2種のアルカリ土類金属の金属ア
ルコキシド化合物を加えた金属化合物を溶質成分とする
均質溶液を用いて、ゾル−ゲル法により前記の金属から
成る複合金属のゲルを形成せしめた後、該ゲルを加熱焼
成して前記の金属を成分とした複合金属酸化物を形成せ
しめることを特徴とする超伝導性複合金属酸化物の製造
方法によって達成された。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で使用されるランタニド系金属の金属アルコキシ
ド化合物の金属成分としてはL a SCe 5PrS
Nd等が挙げられ、又、アルカリ土類金属の金属アルコ
キシド化合物の金属成分としては、M g 、Ca s
S r 、B a等が挙げられる。 中でも、前述
したようにBa−1,a−Cu−Q或いは (L a(1−x) S rx ) 2 CuO(4−
6)で示される複合金属酸化物が比較的高温で超伝導を
示すことから、本発明の目的とする、高温で超伝導を示
す複合金属酸化物を得るためには、Fe、Go、Ni及
びCuから選択される遷移金属がCUであることが好ま
しく、特にランタニド系金属がLaであり、アルカリ土
類金属がSrであると共にFe、Co、Ni及びCuか
ら選択される遷移金属がCuであることが好ましい。
ド化合物の金属成分としてはL a SCe 5PrS
Nd等が挙げられ、又、アルカリ土類金属の金属アルコ
キシド化合物の金属成分としては、M g 、Ca s
S r 、B a等が挙げられる。 中でも、前述
したようにBa−1,a−Cu−Q或いは (L a(1−x) S rx ) 2 CuO(4−
6)で示される複合金属酸化物が比較的高温で超伝導を
示すことから、本発明の目的とする、高温で超伝導を示
す複合金属酸化物を得るためには、Fe、Go、Ni及
びCuから選択される遷移金属がCUであることが好ま
しく、特にランタニド系金属がLaであり、アルカリ土
類金属がSrであると共にFe、Co、Ni及びCuか
ら選択される遷移金属がCuであることが好ましい。
地方、上記3種の金属アルコキシド化合物は、例えば市
販試薬グレードの塩化ランタン(LaCI13・71(
20)を、過剰のナトリウムイソプロポキシド(NaO
Pr)中で16時間リフラックスさせ、反応後に副生じ
たNaCJを除去してランタンイソプロポキシド(La
(OPr)3)を得たり、市販試薬グレードの塩化第
1銅(CuCj!2・6H20)を過剰のナトリウムメ
トキサイド(NaOCH3)中で16時間リフラックス
させ、反応後のNaCJlを濾別することにより銅メト
キサイド(Cu (OCH3)2)を得る等置換反応を
用いた方法、或いは塩化ストロンチウム(SrCj!2
・6H20)とメタノールを、リフラックス条件下で
16時間維持してストロンチウムメトキサイド(Sr
(OCH3)2)を得たり、炭酸ストロンチウム(S
rCO3)をメタノール中で16時間リフラックスさせ
てストロンチウムメトキサイド(Sr (OCH3)2
’)を得る等、金属塩とアルコールとの反応を用いた方
法等により製造することができる。
販試薬グレードの塩化ランタン(LaCI13・71(
20)を、過剰のナトリウムイソプロポキシド(NaO
Pr)中で16時間リフラックスさせ、反応後に副生じ
たNaCJを除去してランタンイソプロポキシド(La
(OPr)3)を得たり、市販試薬グレードの塩化第
1銅(CuCj!2・6H20)を過剰のナトリウムメ
トキサイド(NaOCH3)中で16時間リフラックス
させ、反応後のNaCJlを濾別することにより銅メト
キサイド(Cu (OCH3)2)を得る等置換反応を
用いた方法、或いは塩化ストロンチウム(SrCj!2
・6H20)とメタノールを、リフラックス条件下で
16時間維持してストロンチウムメトキサイド(Sr
(OCH3)2)を得たり、炭酸ストロンチウム(S
rCO3)をメタノール中で16時間リフラックスさせ
てストロンチウムメトキサイド(Sr (OCH3)2
’)を得る等、金属塩とアルコールとの反応を用いた方
法等により製造することができる。
この場合の置換反応に使用されるNa0Pr、NaOC
H3等の金属アルコキシド化合物のアルコキシド成分(
−OR) 、金属塩とアルコールとの反応の際に使用さ
れるアルコール(ROH)のR成分としてはアルキル基
が好適であり、中でも、合成が容易であること、安価に
製造が行えること、収率等の点から、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基、t−
ブチル基が好適である。
H3等の金属アルコキシド化合物のアルコキシド成分(
−OR) 、金属塩とアルコールとの反応の際に使用さ
れるアルコール(ROH)のR成分としてはアルキル基
が好適であり、中でも、合成が容易であること、安価に
製造が行えること、収率等の点から、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基、t−
ブチル基が好適である。
本発明においては、F e s COs N ’及びC
uから選択される遷移金属については、例えば、Cuc
J2、CuNO3、CuSO4等の単なる塩を用いるこ
ともできる。
uから選択される遷移金属については、例えば、Cuc
J2、CuNO3、CuSO4等の単なる塩を用いるこ
ともできる。
本発明においては、上述したランタニド系金属から選択
された1種又は2種の金属のアルコキシド化合物及びF
e5CoSNi及びCuから選択された1種又は2種の
遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物、又は、
更に1種又は2種のアルカリ土類金属の金属アルコキシ
ド化合物を加えた金属化合物好ましくは金属アルコキシ
ド化合物のみを溶質成分として、例えばメタノール、エ
タノール等の溶媒に熔解させて充分に攪拌を行うことに
より均質溶液を調整する。
された1種又は2種の金属のアルコキシド化合物及びF
e5CoSNi及びCuから選択された1種又は2種の
遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物、又は、
更に1種又は2種のアルカリ土類金属の金属アルコキシ
ド化合物を加えた金属化合物好ましくは金属アルコキシ
ド化合物のみを溶質成分として、例えばメタノール、エ
タノール等の溶媒に熔解させて充分に攪拌を行うことに
より均質溶液を調整する。
この場合の各種金属化合物の配合量は、目的とする複合
金属酸化物の構造等により適宜調整され、例えば、超伝
導性複合金属酸化物として好適な、下記一般式 %式%(4) (但し、式中Mはランタニド系金属、Mlはアルカリ土
類金属、M ”はF e % Co、Ni及びCUから
選ばれる遷移金属を示し、x、yは各々O≦x<1.0
≦y<4である。)で表される複合金属酸化物が得られ
るように調整される。ここでX及びyの好ましい範囲は
各々0.05≦xく0゜20及び3<y<4である。
金属酸化物の構造等により適宜調整され、例えば、超伝
導性複合金属酸化物として好適な、下記一般式 %式%(4) (但し、式中Mはランタニド系金属、Mlはアルカリ土
類金属、M ”はF e % Co、Ni及びCUから
選ばれる遷移金属を示し、x、yは各々O≦x<1.0
≦y<4である。)で表される複合金属酸化物が得られ
るように調整される。ここでX及びyの好ましい範囲は
各々0.05≦xく0゜20及び3<y<4である。
次いで、得られた均一溶液を用いて、ゾル−ゲル法によ
り上記ランクニド系金属及びFa、Co、Ni及びCu
から選ばれる遷移金属、又は、更にアルカリ土類金属の
加わった複数金属から成る複合金属のゲル、好ましくは
アルコキシドゲルを形成する。Fgち、各種金属化合物
が均一に溶解した溶液を攪拌しながら、この溶液中に徐
々に水を適量加えることにより得られたゾルを加熱固化
することにより、複合金属のゲルを形成せしめることが
できる。
り上記ランクニド系金属及びFa、Co、Ni及びCu
から選ばれる遷移金属、又は、更にアルカリ土類金属の
加わった複数金属から成る複合金属のゲル、好ましくは
アルコキシドゲルを形成する。Fgち、各種金属化合物
が均一に溶解した溶液を攪拌しながら、この溶液中に徐
々に水を適量加えることにより得られたゾルを加熱固化
することにより、複合金属のゲルを形成せしめることが
できる。
ゾルを形成せしめる場合の水の添加量は、溶液中の金属
化合物の種類、濃度、溶媒の種類等により適宜調整され
、特に制限があるわけではないが、一般的に金属化合物
溶液100重量部に対して50〜200!量部が好適と
される。
化合物の種類、濃度、溶媒の種類等により適宜調整され
、特に制限があるわけではないが、一般的に金属化合物
溶液100重量部に対して50〜200!量部が好適と
される。
上記の如くして得られた金属化合物のゲルを500℃〜
1200℃、好ましくは700℃〜1000℃で焼成す
る。焼成は、例えばマツフル炉を用いて真空下、又は、
空気若しくは酸素過剰雰囲気下で行うことが好ましい。
1200℃、好ましくは700℃〜1000℃で焼成す
る。焼成は、例えばマツフル炉を用いて真空下、又は、
空気若しくは酸素過剰雰囲気下で行うことが好ましい。
(発明の効果)
本発明によれば、金属化合物を2種以上含有した溶液を
均一に混合することにより、ミクロ構造において各金属
元素が均質に分布した複合金属酸化物の製造を可能とし
、又、この溶液をゾル化した複合金属化合物のゾルを塗
布製膜し焼成することにより、薄膜状超伝導性金属酸化
物を製造することができるので、超伝導性金属酸化物の
実用化にとって、本発明は極めて有効である。
均一に混合することにより、ミクロ構造において各金属
元素が均質に分布した複合金属酸化物の製造を可能とし
、又、この溶液をゾル化した複合金属化合物のゾルを塗
布製膜し焼成することにより、薄膜状超伝導性金属酸化
物を製造することができるので、超伝導性金属酸化物の
実用化にとって、本発明は極めて有効である。
以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。
実施例1゜
攪拌装置及びコンデンサー付三フロフラスコにランタン
イソプロキサイド320 g、ストロンチウムメトキサ
イド15g1銅メトキサイド55gにエタノール390
gを添加し、加熱して均一溶液を得た。得られた均一溶
液を放置して室温まで冷却させた後、激しく攪拌しなが
ら水400ccを10時間かけてゆっくり添加し、アル
コキサイドゾル溶液を得た。
イソプロキサイド320 g、ストロンチウムメトキサ
イド15g1銅メトキサイド55gにエタノール390
gを添加し、加熱して均一溶液を得た。得られた均一溶
液を放置して室温まで冷却させた後、激しく攪拌しなが
ら水400ccを10時間かけてゆっくり添加し、アル
コキサイドゾル溶液を得た。
100ccのゾル溶液を加熱固化してゲル化し、更に1
000℃にて16時間マツフル炉にて焼成した。
000℃にて16時間マツフル炉にて焼成した。
得られた化合物をX線回折法にて調べた所、シェブレル
型化合物と同一の単−相(single phase)
であることを示し、その結晶化度は98%以上であった
。元素分析より求められる組成式は(LaO,9SrQ
、1)2Cu04であった。
型化合物と同一の単−相(single phase)
であることを示し、その結晶化度は98%以上であった
。元素分析より求められる組成式は(LaO,9SrQ
、1)2Cu04であった。
このようにして得られた粉末を用いて、冷間ブレスによ
り3mmX I Qmm、厚さ1mmのテストピースを
調製し、更に1000℃1時間焼成した。
り3mmX I Qmm、厚さ1mmのテストピースを
調製し、更に1000℃1時間焼成した。
作製したテストピースについて極低温下で帯磁率を測定
した所、超伝導臨界温度は約38にであった。
した所、超伝導臨界温度は約38にであった。
実施例2゜
実施例1で得られた混合アルコキシドゾル溶液をポリイ
ミド膜上に平板状に塗布し、徐々に乾燥させることによ
り、厚さ約2μm大きさ19mmX30mmの薄膜を得
た。
ミド膜上に平板状に塗布し、徐々に乾燥させることによ
り、厚さ約2μm大きさ19mmX30mmの薄膜を得
た。
得られた薄膜を0.1℃/ m i nで150℃まで
昇温し、150℃にて5時間保持した後、0゜5℃/m
inで300℃まで昇温させた。その後はl’c/mi
nで1000℃まで昇温させ、1000℃にて3時間保
持させた。
昇温し、150℃にて5時間保持した後、0゜5℃/m
inで300℃まで昇温させた。その後はl’c/mi
nで1000℃まで昇温させ、1000℃にて3時間保
持させた。
得られた化合物は、Xljll回折によりシェブレル型
化合物の単−相であることが認められ、非晶質相は認め
られなかった。
化合物の単−相であることが認められ、非晶質相は認め
られなかった。
元素分析より求められた組成式は(LaO,9SrO,
1)2Cu04であった。
1)2Cu04であった。
作製した薄膜について極低温下で帯磁率測定を行った所
、超伝導臨界温度は約39にであった。
、超伝導臨界温度は約39にであった。
実施例3゜
攪拌装置及びコンデンサー付三ツロフラスコにランタン
イソプロポキサイド320 g、ストロンチウムメトキ
サイド10g1銅メトキサイド55gにエタノール38
5gを添加し更にアンモニア10gを加えて均一溶液を
得た。
イソプロポキサイド320 g、ストロンチウムメトキ
サイド10g1銅メトキサイド55gにエタノール38
5gを添加し更にアンモニア10gを加えて均一溶液を
得た。
これに水400ccを徐々に加えることによりアルコキ
シドゾル溶液を得た。
シドゾル溶液を得た。
100ccのゾル溶液を加熱固化してゲル化し、更に1
000℃にて16時間マツフル炉にて焼成した。
000℃にて16時間マツフル炉にて焼成した。
得られた化合物は、X線回折によってシェブレル型化合
物と同一の単−相であることが判明し、非晶質相は認め
られなかつた。
物と同一の単−相であることが判明し、非晶質相は認め
られなかつた。
元素分析より求められた組成式は(Lao、q4sro
、05)2Cu03であった。
、05)2Cu03であった。
実施例1と同様にテストピースを調製し、1000℃で
1時間、真空下で焼成した。
1時間、真空下で焼成した。
作製したテストピースについて極低温下で帯磁率を測定
した所、超伝導の臨界塩2度は約30にであった。
した所、超伝導の臨界塩2度は約30にであった。
実施例4゜
実施例1と同様の種類、量のアルコキシド類を400℃
のベンゼン溶液中で均一溶液にした後、スプレードライ
ヤにて噴霧乾燥した。得られた粒子の平均径は2μであ
った。
のベンゼン溶液中で均一溶液にした後、スプレードライ
ヤにて噴霧乾燥した。得られた粒子の平均径は2μであ
った。
1000℃にて焼成後、圧縮成形して3×10XI(m
m)のテストピースを作り、更に真空下1000℃で1
時間焼成した。
m)のテストピースを作り、更に真空下1000℃で1
時間焼成した。
このテストピースについて、極低温下で帯磁率測定を行
った所、超伝導臨界温度は約38にであった。
った所、超伝導臨界温度は約38にであった。
実施例5゜
実施例1で得られたアルコキシド溶液中に直径0.5m
mの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ20μmの被膜を調製した。
mの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ20μmの被膜を調製した。
これを実施例2の操作手順により焼成した。
得られた石英ファイバー上の被膜について帯磁率測定を
行った所、超伝導臨界温度は各39にであった。
行った所、超伝導臨界温度は各39にであった。
実施例6゜
実施例3で得られたアルコキシド溶液中に直径Q、5m
mの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ20μmの被膜を調製した。
mの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ20μmの被膜を調製した。
これを実施例2の操作手順により焼成した。
得られた石英ファイバー上の被膜について帯磁率測定を
行った所、超伝導臨界温度は各30にであった。
行った所、超伝導臨界温度は各30にであった。
実施例7゜
実施例1で得られたアルコキシド溶液を用いて、厚さ1
mmの銅板上に厚さ5μの被膜を塗布した。
mmの銅板上に厚さ5μの被膜を塗布した。
次いで実施例2の操作手順で乾燥、焼成しシェブレル型
の被膜を作製した。
の被膜を作製した。
得られた被膜の帯磁率測定を行った所、超伝導臨界温度
は32にであった。
は32にであった。
実施例8゜
実施例4で得られた粉末状化合物に実施例3で得られた
アルコキシド溶液を混合してスラリー状の粘性体を得た
。この液体を5mmx 15mmx2mmの型枠に入れ
て100℃で維持することにより固化させた。
アルコキシド溶液を混合してスラリー状の粘性体を得た
。この液体を5mmx 15mmx2mmの型枠に入れ
て100℃で維持することにより固化させた。
型枠より取り出して1000℃にて焼成した後、常圧に
て酸素雰囲気下、1000℃で3時間焼成した。
て酸素雰囲気下、1000℃で3時間焼成した。
X線回折からは単−相のシェプレル化合物であることが
認められた。
認められた。
元素分析から求められた組成式は(Lao、+2SrO
,08)2Cu04であった。
,08)2Cu04であった。
このテストピースについて極低温下で帯磁率を測定した
所、超伝導臨界温度は37にであった。
所、超伝導臨界温度は37にであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)ランタニド系金属から選択された1種又は2種の金
属のアルコキシド化合物及びFe、Co、Ni及びCu
の金属から選択された1種又は2種の遷移金属の塩若し
くは金属アルコキシド化合物、又は、更に1種又は、2
種のアルカリ土類金属の金属アルコキシド化合物を加え
た金属化合物を溶質成分とする均質溶液を用いて、ゾル
−ゲル法により前記の金属から成る複合金属のゲルを形
成せしめた後、該ゲルを加熱焼成して前記の金属を成分
とした複合金属酸化物を形成せしめることを特徴とする
超伝導性複合金属酸化物の製造方法。 2)少なくともCuが含有されている特許請求の範囲第
1項記載の製造方法。 3)複合金属酸化物が、下記一般式 (M(1−x)M′x)2M″O(4−y)(但し、式
中Mはランタニド系金属、M′はアルカリ土類系金属、
M″はFe、Co、Ni及びCuから選ばれる遷移金属
を示し、x、yは各々0≦x<1、0≦y<4である。 )で表される特許請求の範囲第1項記載の方法。 4)複合金属酸化物が (La(1−x)Srx)_2CuO(4−y)である
特許請求の範囲第3項に記載の超伝導性複合金属酸化物
の製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62058247A JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP62058247A JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS63225529A true JPS63225529A (ja) | 1988-09-20 |
Family
ID=13078791
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62058247A Pending JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS63225529A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63231819A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化物超電導材の製造方法 |
JPH01100020A (ja) * | 1987-03-19 | 1989-04-18 | Cie Generale D'electricite <Cge> | 混合原子価をもつ銅の超電導酸化物及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP62058247A patent/JPS63225529A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63231819A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化物超電導材の製造方法 |
JPH01100020A (ja) * | 1987-03-19 | 1989-04-18 | Cie Generale D'electricite <Cge> | 混合原子価をもつ銅の超電導酸化物及びその製造方法 |
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