JPS63225529A - 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 - Google Patents
超伝導性複合金属酸化物の製造方法Info
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- JPS63225529A JPS63225529A JP62058247A JP5824787A JPS63225529A JP S63225529 A JPS63225529 A JP S63225529A JP 62058247 A JP62058247 A JP 62058247A JP 5824787 A JP5824787 A JP 5824787A JP S63225529 A JPS63225529 A JP S63225529A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E40/00—Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
- Y02E40/60—Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は超伝導性複合金属酸化物の製造方法に関し、更
に詳しくはゾル−ゲル法を用いた超伝導性複合金属酸化
物の製造方法に関する。
に詳しくはゾル−ゲル法を用いた超伝導性複合金属酸化
物の製造方法に関する。
（従来の技術）
近年、超伝導現象は磁気浮上列車、ＭＨＤ発電等の産業
上の利用が可能となるため、特に利用面から、臨界温度
が高く高温で超伝導現象を示す超伝導素材の開発が盛ん
である。
上の利用が可能となるため、特に利用面から、臨界温度
が高く高温で超伝導現象を示す超伝導素材の開発が盛ん
である。
この様な超伝導素材としてＢａ−Ｌａ−Ｃｕ−０の複合
金属酸化物が３０にという比較的高温で超伝導を示すこ
とがＩＢＭのチューリッヒ研究所のＪ、Ｇ、Ｂｅｄｏｎ
ｏｒｚ等によって報告（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｍａｔｔ
ｅｒ６４．１８９−１９３ （１９８Ｂ））され、次い
で、（Ｌａ（１−ｘ） Ｓ ｒｘ ） 、７ Ｃｕ０（
４−δ）や（Ｌａ（１−ｘ）Ｃａｘ ）２ Ｃｕ０（４
−δ）で表される複合金属酸化物が各々最高３７Ｋ、１
８Ｋ、で超伝導を示すことが東京大学の日中らによって
報告〔ケミストリー・レターズ（Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ
Ｌｅｔｔｅｒｓ） ４２９〜４３２頁（１９８７））さ
れ、ランタニド系金属及びＦｅ、Ｃｏ５Ｎ１及びＣｕか
ら選ばれる遷移金属、又はこれにアルカリ土類金属を加
えた複合金属酸化物は、各成分金属の種類や含有割合、
構造等により、更に高温で超伝導を示す超伝導素材が見
い出される可能性のあることが知られている。とりわけ
、５ｒ−Ｌａ−Ｃｕ−〇系が最も高い温度で超伝導性を
示し、しかも１７ＫＢａｒ程度の高圧下では更に高い温
度で超伝導性を示すことが報告され、格子間距離の制御
で更に優れた超伝導素材が得られる可能性が残されてい
る。
金属酸化物が３０にという比較的高温で超伝導を示すこ
とがＩＢＭのチューリッヒ研究所のＪ、Ｇ、Ｂｅｄｏｎ
ｏｒｚ等によって報告（Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｍａｔｔ
ｅｒ６４．１８９−１９３ （１９８Ｂ））され、次い
で、（Ｌａ（１−ｘ） Ｓ ｒｘ ） 、７ Ｃｕ０（
４−δ）や（Ｌａ（１−ｘ）Ｃａｘ ）２ Ｃｕ０（４
−δ）で表される複合金属酸化物が各々最高３７Ｋ、１
８Ｋ、で超伝導を示すことが東京大学の日中らによって
報告〔ケミストリー・レターズ（Ｃｈｅ＋５ｉｓｔｒｙ
Ｌｅｔｔｅｒｓ） ４２９〜４３２頁（１９８７））さ
れ、ランタニド系金属及びＦｅ、Ｃｏ５Ｎ１及びＣｕか
ら選ばれる遷移金属、又はこれにアルカリ土類金属を加
えた複合金属酸化物は、各成分金属の種類や含有割合、
構造等により、更に高温で超伝導を示す超伝導素材が見
い出される可能性のあることが知られている。とりわけ
、５ｒ−Ｌａ−Ｃｕ−〇系が最も高い温度で超伝導性を
示し、しかも１７ＫＢａｒ程度の高圧下では更に高い温
度で超伝導性を示すことが報告され、格子間距離の制御
で更に優れた超伝導素材が得られる可能性が残されてい
る。
一方、上述したような多金属成分を含有した複合金属酸
化物は、通常、各種金属の炭酸塩若しくは酸化物を混合
焼成する方法により製造されている。
化物は、通常、各種金属の炭酸塩若しくは酸化物を混合
焼成する方法により製造されている。
（発明が解決使用とする問題点）
しかしながら、各種金属の炭酸塩等を混合して焼成する
方法では、例え充分な混合処理を施しても、ミクロ構造
において各元素が均一に分布した生成物を得ることがで
きず、製造の都度、性能にばらつきが生ずる等の欠点が
あり、性能に優れた超伝導素材が得難い、又、その性質
上粗粉末の成形加工ができるのみであるので、例えば薄
膜化を行うことは不可能である上、上記成形加工に際し
ても、均一な微粉状とし難いために、均質な製品を得る
ことが困難であるという欠点があった。
方法では、例え充分な混合処理を施しても、ミクロ構造
において各元素が均一に分布した生成物を得ることがで
きず、製造の都度、性能にばらつきが生ずる等の欠点が
あり、性能に優れた超伝導素材が得難い、又、その性質
上粗粉末の成形加工ができるのみであるので、例えば薄
膜化を行うことは不可能である上、上記成形加工に際し
ても、均一な微粉状とし難いために、均質な製品を得る
ことが困難であるという欠点があった。
本発明者等は、従来のかかる欠点を解消すべく鋭意検討
した結果、ランタニド系金属のアルコキシド化合物、及
び或種の遷移金属の塩若しくはアルコキシド化合物、又
は、これに１種又は２種のアルカリ土類金属の金属アル
コキシド化合物を加えた金属アルコキシド化合物等の金
属化合物の混合物を、例えばアルコールに溶解させて充
分に攪拌を行うことにより均質化した後、ゾル−ゲル法
によりこれ等前記金属からなる複合金属化合物のゲルを
形成し、次いで該ゲルを加熱焼成するという方法を採用
すれば、再現性良く性能に優れた超伝導素材が得られる
のみならず、コーティング法やスプレー法、フリーズド
ライ法等の各種方法を併用することにより、ＷＩ膜化や
微粉化が可能となることを見い出し本発明に到達した。
した結果、ランタニド系金属のアルコキシド化合物、及
び或種の遷移金属の塩若しくはアルコキシド化合物、又
は、これに１種又は２種のアルカリ土類金属の金属アル
コキシド化合物を加えた金属アルコキシド化合物等の金
属化合物の混合物を、例えばアルコールに溶解させて充
分に攪拌を行うことにより均質化した後、ゾル−ゲル法
によりこれ等前記金属からなる複合金属化合物のゲルを
形成し、次いで該ゲルを加熱焼成するという方法を採用
すれば、再現性良く性能に優れた超伝導素材が得られる
のみならず、コーティング法やスプレー法、フリーズド
ライ法等の各種方法を併用することにより、ＷＩ膜化や
微粉化が可能となることを見い出し本発明に到達した。
従って、本発明の第１の目的は、再現性良く、ミクロ的
にも均一で性能に優れた複合金属酸化物の超伝導素材を
得るに適した製造方法を提供することにある。
にも均一で性能に優れた複合金属酸化物の超伝導素材を
得るに適した製造方法を提供することにある。
本発明の第２の目的は、薄膜化や微粉化を行うことがで
き、用途の拡大を図ることのできる超伝導性複合金属酸
化物の製造方法を提供することにある。
き、用途の拡大を図ることのできる超伝導性複合金属酸
化物の製造方法を提供することにある。
（問題点を解決するための手段）
本発明の上記の諸口的は、ランタニド系金属から選択さ
れた１種又は２種の金属のアルコキシド化合物及びＦ
ｅ 、ｃ Ｏ％ Ｎ ｌ及びＣｕから選択された１種又
は２種の遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物
、又は、更に１種又は２種のアルカリ土類金属の金属ア
ルコキシド化合物を加えた金属化合物を溶質成分とする
均質溶液を用いて、ゾル−ゲル法により前記の金属から
成る複合金属のゲルを形成せしめた後、該ゲルを加熱焼
成して前記の金属を成分とした複合金属酸化物を形成せ
しめることを特徴とする超伝導性複合金属酸化物の製造
方法によって達成された。
れた１種又は２種の金属のアルコキシド化合物及びＦ
ｅ 、ｃ Ｏ％ Ｎ ｌ及びＣｕから選択された１種又
は２種の遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物
、又は、更に１種又は２種のアルカリ土類金属の金属ア
ルコキシド化合物を加えた金属化合物を溶質成分とする
均質溶液を用いて、ゾル−ゲル法により前記の金属から
成る複合金属のゲルを形成せしめた後、該ゲルを加熱焼
成して前記の金属を成分とした複合金属酸化物を形成せ
しめることを特徴とする超伝導性複合金属酸化物の製造
方法によって達成された。
以下、本発明につき更に詳しく説明する。
本発明で使用されるランタニド系金属の金属アルコキシ
ド化合物の金属成分としてはＬ ａ ＳＣｅ ５ＰｒＳ
Ｎｄ等が挙げられ、又、アルカリ土類金属の金属アルコ
キシド化合物の金属成分としては、Ｍ ｇ 、Ｃａ ｓ
Ｓ ｒ 、Ｂ ａ等が挙げられる。 中でも、前述
したようにＢａ−１，ａ−Ｃｕ−Ｑ或いは （Ｌ ａ（１−ｘ） Ｓ ｒｘ ） ２ ＣｕＯ（４−
６）で示される複合金属酸化物が比較的高温で超伝導を
示すことから、本発明の目的とする、高温で超伝導を示
す複合金属酸化物を得るためには、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｎｉ及
びＣｕから選択される遷移金属がＣＵであることが好ま
しく、特にランタニド系金属がＬａであり、アルカリ土
類金属がＳｒであると共にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕか
ら選択される遷移金属がＣｕであることが好ましい。
ド化合物の金属成分としてはＬ ａ ＳＣｅ ５ＰｒＳ
Ｎｄ等が挙げられ、又、アルカリ土類金属の金属アルコ
キシド化合物の金属成分としては、Ｍ ｇ 、Ｃａ ｓ
Ｓ ｒ 、Ｂ ａ等が挙げられる。 中でも、前述
したようにＢａ−１，ａ−Ｃｕ−Ｑ或いは （Ｌ ａ（１−ｘ） Ｓ ｒｘ ） ２ ＣｕＯ（４−
６）で示される複合金属酸化物が比較的高温で超伝導を
示すことから、本発明の目的とする、高温で超伝導を示
す複合金属酸化物を得るためには、Ｆｅ、Ｇｏ、Ｎｉ及
びＣｕから選択される遷移金属がＣＵであることが好ま
しく、特にランタニド系金属がＬａであり、アルカリ土
類金属がＳｒであると共にＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕか
ら選択される遷移金属がＣｕであることが好ましい。
地方、上記３種の金属アルコキシド化合物は、例えば市
販試薬グレードの塩化ランタン（ＬａＣＩ１３・７１（
２０）を、過剰のナトリウムイソプロポキシド（ＮａＯ
Ｐｒ）中で１６時間リフラックスさせ、反応後に副生じ
たＮａＣＪを除去してランタンイソプロポキシド（Ｌａ
（ＯＰｒ）３）を得たり、市販試薬グレードの塩化第
１銅（ＣｕＣｊ！２・６Ｈ２０）を過剰のナトリウムメ
トキサイド（ＮａＯＣＨ３）中で１６時間リフラックス
させ、反応後のＮａＣＪｌを濾別することにより銅メト
キサイド（Ｃｕ （ＯＣＨ３）２）を得る等置換反応を
用いた方法、或いは塩化ストロンチウム（ＳｒＣｊ！２
・６Ｈ２０）とメタノールを、リフラックス条件下で
１６時間維持してストロンチウムメトキサイド（Ｓｒ
（ＯＣＨ３）２）を得たり、炭酸ストロンチウム（Ｓ
ｒＣＯ３）をメタノール中で１６時間リフラックスさせ
てストロンチウムメトキサイド（Ｓｒ （ＯＣＨ３）２
’）を得る等、金属塩とアルコールとの反応を用いた方
法等により製造することができる。
販試薬グレードの塩化ランタン（ＬａＣＩ１３・７１（
２０）を、過剰のナトリウムイソプロポキシド（ＮａＯ
Ｐｒ）中で１６時間リフラックスさせ、反応後に副生じ
たＮａＣＪを除去してランタンイソプロポキシド（Ｌａ
（ＯＰｒ）３）を得たり、市販試薬グレードの塩化第
１銅（ＣｕＣｊ！２・６Ｈ２０）を過剰のナトリウムメ
トキサイド（ＮａＯＣＨ３）中で１６時間リフラックス
させ、反応後のＮａＣＪｌを濾別することにより銅メト
キサイド（Ｃｕ （ＯＣＨ３）２）を得る等置換反応を
用いた方法、或いは塩化ストロンチウム（ＳｒＣｊ！２
・６Ｈ２０）とメタノールを、リフラックス条件下で
１６時間維持してストロンチウムメトキサイド（Ｓｒ
（ＯＣＨ３）２）を得たり、炭酸ストロンチウム（Ｓ
ｒＣＯ３）をメタノール中で１６時間リフラックスさせ
てストロンチウムメトキサイド（Ｓｒ （ＯＣＨ３）２
’）を得る等、金属塩とアルコールとの反応を用いた方
法等により製造することができる。
この場合の置換反応に使用されるＮａ０Ｐｒ、ＮａＯＣ
Ｈ３等の金属アルコキシド化合物のアルコキシド成分（
−ＯＲ） 、金属塩とアルコールとの反応の際に使用さ
れるアルコール（ＲＯＨ）のＲ成分としてはアルキル基
が好適であり、中でも、合成が容易であること、安価に
製造が行えること、収率等の点から、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−
ブチル基が好適である。
Ｈ３等の金属アルコキシド化合物のアルコキシド成分（
−ＯＲ） 、金属塩とアルコールとの反応の際に使用さ
れるアルコール（ＲＯＨ）のＲ成分としてはアルキル基
が好適であり、中でも、合成が容易であること、安価に
製造が行えること、収率等の点から、特にメチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基、イソ−ブチル基、ｔ−
ブチル基が好適である。
本発明においては、Ｆ ｅ ｓ ＣＯｓ Ｎ ’及びＣ
ｕから選択される遷移金属については、例えば、Ｃｕｃ
Ｊ２、ＣｕＮＯ３、ＣｕＳＯ４等の単なる塩を用いるこ
ともできる。
ｕから選択される遷移金属については、例えば、Ｃｕｃ
Ｊ２、ＣｕＮＯ３、ＣｕＳＯ４等の単なる塩を用いるこ
ともできる。
本発明においては、上述したランタニド系金属から選択
された１種又は２種の金属のアルコキシド化合物及びＦ
ｅ５ＣｏＳＮｉ及びＣｕから選択された１種又は２種の
遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物、又は、
更に１種又は２種のアルカリ土類金属の金属アルコキシ
ド化合物を加えた金属化合物好ましくは金属アルコキシ
ド化合物のみを溶質成分として、例えばメタノール、エ
タノール等の溶媒に熔解させて充分に攪拌を行うことに
より均質溶液を調整する。
された１種又は２種の金属のアルコキシド化合物及びＦ
ｅ５ＣｏＳＮｉ及びＣｕから選択された１種又は２種の
遷移金属の塩若しくは金属アルコキシド化合物、又は、
更に１種又は２種のアルカリ土類金属の金属アルコキシ
ド化合物を加えた金属化合物好ましくは金属アルコキシ
ド化合物のみを溶質成分として、例えばメタノール、エ
タノール等の溶媒に熔解させて充分に攪拌を行うことに
より均質溶液を調整する。
この場合の各種金属化合物の配合量は、目的とする複合
金属酸化物の構造等により適宜調整され、例えば、超伝
導性複合金属酸化物として好適な、下記一般式 ％式％（４） （但し、式中Ｍはランタニド系金属、Ｍｌはアルカリ土
類金属、Ｍ ”はＦ ｅ ％ Ｃｏ、Ｎｉ及びＣＵから
選ばれる遷移金属を示し、ｘ、ｙは各々Ｏ≦ｘ＜１．０
≦ｙ＜４である。）で表される複合金属酸化物が得られ
るように調整される。ここでＸ及びｙの好ましい範囲は
各々０．０５≦ｘく０゜２０及び３＜ｙ＜４である。
金属酸化物の構造等により適宜調整され、例えば、超伝
導性複合金属酸化物として好適な、下記一般式 ％式％（４） （但し、式中Ｍはランタニド系金属、Ｍｌはアルカリ土
類金属、Ｍ ”はＦ ｅ ％ Ｃｏ、Ｎｉ及びＣＵから
選ばれる遷移金属を示し、ｘ、ｙは各々Ｏ≦ｘ＜１．０
≦ｙ＜４である。）で表される複合金属酸化物が得られ
るように調整される。ここでＸ及びｙの好ましい範囲は
各々０．０５≦ｘく０゜２０及び３＜ｙ＜４である。
次いで、得られた均一溶液を用いて、ゾル−ゲル法によ
り上記ランクニド系金属及びＦａ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕ
から選ばれる遷移金属、又は、更にアルカリ土類金属の
加わった複数金属から成る複合金属のゲル、好ましくは
アルコキシドゲルを形成する。Ｆｇち、各種金属化合物
が均一に溶解した溶液を攪拌しながら、この溶液中に徐
々に水を適量加えることにより得られたゾルを加熱固化
することにより、複合金属のゲルを形成せしめることが
できる。
り上記ランクニド系金属及びＦａ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕ
から選ばれる遷移金属、又は、更にアルカリ土類金属の
加わった複数金属から成る複合金属のゲル、好ましくは
アルコキシドゲルを形成する。Ｆｇち、各種金属化合物
が均一に溶解した溶液を攪拌しながら、この溶液中に徐
々に水を適量加えることにより得られたゾルを加熱固化
することにより、複合金属のゲルを形成せしめることが
できる。
ゾルを形成せしめる場合の水の添加量は、溶液中の金属
化合物の種類、濃度、溶媒の種類等により適宜調整され
、特に制限があるわけではないが、一般的に金属化合物
溶液１００重量部に対して５０〜２００！量部が好適と
される。
化合物の種類、濃度、溶媒の種類等により適宜調整され
、特に制限があるわけではないが、一般的に金属化合物
溶液１００重量部に対して５０〜２００！量部が好適と
される。
上記の如くして得られた金属化合物のゲルを５００℃〜
１２００℃、好ましくは７００℃〜１０００℃で焼成す
る。焼成は、例えばマツフル炉を用いて真空下、又は、
空気若しくは酸素過剰雰囲気下で行うことが好ましい。
１２００℃、好ましくは７００℃〜１０００℃で焼成す
る。焼成は、例えばマツフル炉を用いて真空下、又は、
空気若しくは酸素過剰雰囲気下で行うことが好ましい。
（発明の効果）
本発明によれば、金属化合物を２種以上含有した溶液を
均一に混合することにより、ミクロ構造において各金属
元素が均質に分布した複合金属酸化物の製造を可能とし
、又、この溶液をゾル化した複合金属化合物のゾルを塗
布製膜し焼成することにより、薄膜状超伝導性金属酸化
物を製造することができるので、超伝導性金属酸化物の
実用化にとって、本発明は極めて有効である。
均一に混合することにより、ミクロ構造において各金属
元素が均質に分布した複合金属酸化物の製造を可能とし
、又、この溶液をゾル化した複合金属化合物のゾルを塗
布製膜し焼成することにより、薄膜状超伝導性金属酸化
物を製造することができるので、超伝導性金属酸化物の
実用化にとって、本発明は極めて有効である。
以下、実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。
、本発明はこれらの実施例によって制限されるものでは
ない。
実施例１゜
攪拌装置及びコンデンサー付三フロフラスコにランタン
イソプロキサイド３２０ ｇ、ストロンチウムメトキサ
イド１５ｇ１銅メトキサイド５５ｇにエタノール３９０
ｇを添加し、加熱して均一溶液を得た。得られた均一溶
液を放置して室温まで冷却させた後、激しく攪拌しなが
ら水４００ｃｃを１０時間かけてゆっくり添加し、アル
コキサイドゾル溶液を得た。
イソプロキサイド３２０ ｇ、ストロンチウムメトキサ
イド１５ｇ１銅メトキサイド５５ｇにエタノール３９０
ｇを添加し、加熱して均一溶液を得た。得られた均一溶
液を放置して室温まで冷却させた後、激しく攪拌しなが
ら水４００ｃｃを１０時間かけてゆっくり添加し、アル
コキサイドゾル溶液を得た。
１００ｃｃのゾル溶液を加熱固化してゲル化し、更に１
０００℃にて１６時間マツフル炉にて焼成した。
０００℃にて１６時間マツフル炉にて焼成した。
得られた化合物をＸ線回折法にて調べた所、シェブレル
型化合物と同一の単−相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）
であることを示し、その結晶化度は９８％以上であった
。元素分析より求められる組成式は（ＬａＯ，９ＳｒＱ
、１）２Ｃｕ０４であった。
型化合物と同一の単−相（ｓｉｎｇｌｅ ｐｈａｓｅ）
であることを示し、その結晶化度は９８％以上であった
。元素分析より求められる組成式は（ＬａＯ，９ＳｒＱ
、１）２Ｃｕ０４であった。
このようにして得られた粉末を用いて、冷間ブレスによ
り３ｍｍＸ Ｉ Ｑｍｍ、厚さ１ｍｍのテストピースを
調製し、更に１０００℃１時間焼成した。
り３ｍｍＸ Ｉ Ｑｍｍ、厚さ１ｍｍのテストピースを
調製し、更に１０００℃１時間焼成した。
作製したテストピースについて極低温下で帯磁率を測定
した所、超伝導臨界温度は約３８にであった。
した所、超伝導臨界温度は約３８にであった。
実施例２゜
実施例１で得られた混合アルコキシドゾル溶液をポリイ
ミド膜上に平板状に塗布し、徐々に乾燥させることによ
り、厚さ約２μｍ大きさ１９ｍｍＸ３０ｍｍの薄膜を得
た。
ミド膜上に平板状に塗布し、徐々に乾燥させることによ
り、厚さ約２μｍ大きさ１９ｍｍＸ３０ｍｍの薄膜を得
た。
得られた薄膜を０．１℃／ ｍ ｉ ｎで１５０℃まで
昇温し、１５０℃にて５時間保持した後、０゜５℃／ｍ
ｉｎで３００℃まで昇温させた。その後はｌ’ｃ／ｍｉ
ｎで１０００℃まで昇温させ、１０００℃にて３時間保
持させた。
昇温し、１５０℃にて５時間保持した後、０゜５℃／ｍ
ｉｎで３００℃まで昇温させた。その後はｌ’ｃ／ｍｉ
ｎで１０００℃まで昇温させ、１０００℃にて３時間保
持させた。
得られた化合物は、Ｘｌｊｌｌ回折によりシェブレル型
化合物の単−相であることが認められ、非晶質相は認め
られなかった。
化合物の単−相であることが認められ、非晶質相は認め
られなかった。
元素分析より求められた組成式は（ＬａＯ，９ＳｒＯ，
１）２Ｃｕ０４であった。
１）２Ｃｕ０４であった。
作製した薄膜について極低温下で帯磁率測定を行った所
、超伝導臨界温度は約３９にであった。
、超伝導臨界温度は約３９にであった。
実施例３゜
攪拌装置及びコンデンサー付三ツロフラスコにランタン
イソプロポキサイド３２０ ｇ、ストロンチウムメトキ
サイド１０ｇ１銅メトキサイド５５ｇにエタノール３８
５ｇを添加し更にアンモニア１０ｇを加えて均一溶液を
得た。
イソプロポキサイド３２０ ｇ、ストロンチウムメトキ
サイド１０ｇ１銅メトキサイド５５ｇにエタノール３８
５ｇを添加し更にアンモニア１０ｇを加えて均一溶液を
得た。
これに水４００ｃｃを徐々に加えることによりアルコキ
シドゾル溶液を得た。
シドゾル溶液を得た。
１００ｃｃのゾル溶液を加熱固化してゲル化し、更に１
０００℃にて１６時間マツフル炉にて焼成した。
０００℃にて１６時間マツフル炉にて焼成した。
得られた化合物は、Ｘ線回折によってシェブレル型化合
物と同一の単−相であることが判明し、非晶質相は認め
られなかつた。
物と同一の単−相であることが判明し、非晶質相は認め
られなかつた。
元素分析より求められた組成式は（Ｌａｏ、ｑ４ｓｒｏ
、０５）２Ｃｕ０３であった。
、０５）２Ｃｕ０３であった。
実施例１と同様にテストピースを調製し、１０００℃で
１時間、真空下で焼成した。
１時間、真空下で焼成した。
作製したテストピースについて極低温下で帯磁率を測定
した所、超伝導の臨界塩２度は約３０にであった。
した所、超伝導の臨界塩２度は約３０にであった。
実施例４゜
実施例１と同様の種類、量のアルコキシド類を４００℃
のベンゼン溶液中で均一溶液にした後、スプレードライ
ヤにて噴霧乾燥した。得られた粒子の平均径は２μであ
った。
のベンゼン溶液中で均一溶液にした後、スプレードライ
ヤにて噴霧乾燥した。得られた粒子の平均径は２μであ
った。
１０００℃にて焼成後、圧縮成形して３×１０ＸＩ（ｍ
ｍ）のテストピースを作り、更に真空下１０００℃で１
時間焼成した。
ｍ）のテストピースを作り、更に真空下１０００℃で１
時間焼成した。
このテストピースについて、極低温下で帯磁率測定を行
った所、超伝導臨界温度は約３８にであった。
った所、超伝導臨界温度は約３８にであった。
実施例５゜
実施例１で得られたアルコキシド溶液中に直径０．５ｍ
ｍの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ２０μｍの被膜を調製した。
ｍの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ２０μｍの被膜を調製した。
これを実施例２の操作手順により焼成した。
得られた石英ファイバー上の被膜について帯磁率測定を
行った所、超伝導臨界温度は各３９にであった。
行った所、超伝導臨界温度は各３９にであった。
実施例６゜
実施例３で得られたアルコキシド溶液中に直径Ｑ、５ｍ
ｍの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ２０μｍの被膜を調製した。
ｍの石英ファイバーを浸漬し、乾燥させた。この操作を
繰り返すことにより、厚さ２０μｍの被膜を調製した。
これを実施例２の操作手順により焼成した。
得られた石英ファイバー上の被膜について帯磁率測定を
行った所、超伝導臨界温度は各３０にであった。
行った所、超伝導臨界温度は各３０にであった。
実施例７゜
実施例１で得られたアルコキシド溶液を用いて、厚さ１
ｍｍの銅板上に厚さ５μの被膜を塗布した。
ｍｍの銅板上に厚さ５μの被膜を塗布した。
次いで実施例２の操作手順で乾燥、焼成しシェブレル型
の被膜を作製した。
の被膜を作製した。
得られた被膜の帯磁率測定を行った所、超伝導臨界温度
は３２にであった。
は３２にであった。
実施例８゜
実施例４で得られた粉末状化合物に実施例３で得られた
アルコキシド溶液を混合してスラリー状の粘性体を得た
。この液体を５ｍｍｘ １５ｍｍｘ２ｍｍの型枠に入れ
て１００℃で維持することにより固化させた。
アルコキシド溶液を混合してスラリー状の粘性体を得た
。この液体を５ｍｍｘ １５ｍｍｘ２ｍｍの型枠に入れ
て１００℃で維持することにより固化させた。
型枠より取り出して１０００℃にて焼成した後、常圧に
て酸素雰囲気下、１０００℃で３時間焼成した。
て酸素雰囲気下、１０００℃で３時間焼成した。
Ｘ線回折からは単−相のシェプレル化合物であることが
認められた。
認められた。
元素分析から求められた組成式は（Ｌａｏ、＋２ＳｒＯ
，０８）２Ｃｕ０４であった。
，０８）２Ｃｕ０４であった。
このテストピースについて極低温下で帯磁率を測定した
所、超伝導臨界温度は３７にであった。
所、超伝導臨界温度は３７にであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）ランタニド系金属から選択された１種又は２種の金
属のアルコキシド化合物及びＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕ
の金属から選択された１種又は２種の遷移金属の塩若し
くは金属アルコキシド化合物、又は、更に１種又は、２
種のアルカリ土類金属の金属アルコキシド化合物を加え
た金属化合物を溶質成分とする均質溶液を用いて、ゾル
−ゲル法により前記の金属から成る複合金属のゲルを形
成せしめた後、該ゲルを加熱焼成して前記の金属を成分
とした複合金属酸化物を形成せしめることを特徴とする
超伝導性複合金属酸化物の製造方法。 ２）少なくともＣｕが含有されている特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。 ３）複合金属酸化物が、下記一般式 （Ｍ（１−ｘ）Ｍ′ｘ）２Ｍ″Ｏ（４−ｙ）（但し、式
中Ｍはランタニド系金属、Ｍ′はアルカリ土類系金属、
Ｍ″はＦｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＣｕから選ばれる遷移金属
を示し、ｘ、ｙは各々０≦ｘ＜１、０≦ｙ＜４である。 ）で表される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４）複合金属酸化物が （Ｌａ（１−ｘ）Ｓｒｘ）＿２ＣｕＯ（４−ｙ）である
特許請求の範囲第３項に記載の超伝導性複合金属酸化物
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62058247A JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP62058247A JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63225529A true JPS63225529A (ja) | 1988-09-20 |
Family
ID=13078791
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP62058247A Pending JPS63225529A (ja) | 1987-03-13 | 1987-03-13 | 超伝導性複合金属酸化物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63225529A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63231819A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化物超電導材の製造方法 |
| JPH01100020A (ja) * | 1987-03-19 | 1989-04-18 | Cie Generale D'electricite <Cge> | 混合原子価をもつ銅の超電導酸化物及びその製造方法 |
-
1987
- 1987-03-13 JP JP62058247A patent/JPS63225529A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63231819A (ja) * | 1987-03-18 | 1988-09-27 | Agency Of Ind Science & Technol | 酸化物超電導材の製造方法 |
| JPH01100020A (ja) * | 1987-03-19 | 1989-04-18 | Cie Generale D'electricite <Cge> | 混合原子価をもつ銅の超電導酸化物及びその製造方法 |
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