JPS63222695A - 酵素法によるペルフルオロカルボン酸の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は酵素法によるペルフルオロカルボン酸の製造法
に間するものである。

ペルフルオロカルボン酸はフッ素系界面活性る。従来そ
の製造法としては、 （１）カルボン酸の電解フッ素化（特公昭３ｌ−（２）
ヨウ化ペルフルオロアルキルを無水硫酸あるいは発煙硫
酸と反応させ、次いで水で処理する方法（特開昭５３−
１１１０１１．５６（３）ビニルペルフルオロアルキル
のオゾン分解法（特公昭５５−４７６２０） （４）亜鉛金属／炭酸ガスを用いるヨウ化ペルフルオロ
アルキルのカルボキシル化反応（冑機合成協会誌、４１
１１，４３２　（１９８３））等が知られている。

しかしながら、（１）の方法では炭素数５以上の直鎮カ
ルボン酸は合成できない、また、（２）、（３）の方法
は厳しい反応条件を必要とすることや反応装置の腐食等
の問題があり、（４）の方法は工業的スケールで実施す
るには適当でない。

本発明は、従来技術が有していた前述の欠点を解消しよ
うとするものであり、穏和な条件下で効率良く目的とす
るペルフルオロカルボン酸を製造すべく、これまでに検
討例のなかった酵素の利用に注目したものであり、すな
わち、アセチレン誘導体と酸素存在下、ヨウ化ペルフル
オロアルキルをペルフルオロカルボン酸に変換させるこ
とを特徴とするペルフルオロカルボン酸の製造法 を新規に提供するものである。

本発明におけるヨウ化ペルフルオロアルキルとしては下
式［Ｉ］で表わされる化合物を用いることができる。

Ｒ＋ＣＦｔＩ　　　　　　　−−−（１１ここでＲ１は
ＣｓＦ　２ｍｌで表わされる、分岐していてもよいペル
フルオロアルキル基であり、ｍは１〜３０の整数であり
、特に１〜１６であることが好ましい。

アセチレン誘導体としては、アルキルもしくはアリール
置換アセチレンであることが収率向上の点で好ましい、
ここでアルキル置換基としてはＣ１〜Ｃｘｏ、特にＣ５
〜Ｃ１＠のアルキル基、アルキル置換基としては置換基
を有していてもよいフェニル基が好ましい、かかるアセ
チレン誘導体としては、例えば１−オクチン、２−オク
チン、３−オクチン、１−デシン、１−ドブシン、フェ
ニルアセチレン、１−フェニル−１−プロピン、ジフェ
ニルアセチレン等が挙げられる。

本発明ではヨウ化ペルフルオロアルキルへの一電子移動
が反応の引き金になると考えられるが、そのために有効
な酵素としては特に金属イオンを補欠分子団として有す
る酵素が好ましい。

かかる酵素としてはニッケルを有するウレアーゼや、プ
ロトヘムを有するカタラーゼ、ペルオキシダーゼ、ヘモ
グロビン、ミオグロビン等の酵素を挙げることができる
が、特にウレアーゼやカタラーゼが収率向上の点で好ま
しい。

反応はヨウ化ペルフルオロアルキル１当量に対しアセチ
レン誘導体０　、、０１〜１当量、特に好ましくは０．
１〜０．７当量を加え、酵素を添加して水もしくは水を
含むｉ媒中で、攪拌もしくは振盪することにより行なわ
れる。必要により界面活性剤を添加してもよい、また、
酵素を固定化して使用することも可能である。

反応温度としては０ないし５５℃が適当であり、特に好
ましくは２０ないし４０℃である・反応ｐＨは特に制御
する必要はないが、適当な緩衝液を用いてもよい。

以下本発明を実施例によ）てさらに詳しく説明するが、
本発明はこれら実施例に限定される喝のではない。

実施例１〜１１゜ 表１に示した一連のヨウ化ペルフルオロアルキル（１０
ｍｍｏ　ｌ　）　、アセチレン誘導体（５ｍｍｏｌ）に
対しカタラーゼもしくはウレアーゼくいずれも長潮！！
Ｉｌｌ、１０ｍｇ）を添加し、ｐＨ８リン酸緩衝液中で
１〜４週間攪拌した結果、同表に示したペルフルオロカ
ルボン酸が得られた。

表１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アセチレン誘導体と酸素存在下、ヨウ化ペルフルオ
   ロアルキルをペルフルオロカルボン酸に変換させること
   を特徴とするペルフルオロカルボン酸の製造法 ２、酵素として金属イオンを補欠分子族として有する酵
   素を用いることを特徴とする特許請求範囲第１項記載の
   製造法 ３、ヨウ化ペルフルオロアルキルをアセチレン類に対し
   て過剰量用いることを特徴とする特許請求範囲１項記載
   の製造法