JPS6322177B2

JPS6322177B2 -

Info

Publication number: JPS6322177B2
Application number: JP58062418A
Authority: JP
Inventors: Shunsuke Shioi; Gensuke Matoba; Akira Myake
Original assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Current assignee: Kanzaki Paper Manufacturing Co Ltd
Priority date: 1983-04-09
Filing date: 1983-04-09
Publication date: 1988-05-11
Also published as: JPS59196732A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は疎水性芯物質を包含するマイクロカプ
セルの新規な製造方法に関するものであり、特に
カプセル芯物質の保持性に優れたカプセルを極め
て容易にかつ、安定して製造し得る方法に関する
ものである。

近年、マイクロカプセル化技術の進歩は著し
く、それらマイクロカプセル化物の使用分野も感
圧複写紙を始めとして極めて広範囲、多方面にわ
たつている。

マイクロカプセルの製造方としては、コアセル
ベーシヨン法、界面重合法、in−situ重合法など
各種の方法が知られているが、中でもアルデヒド
重縮合樹脂を壁膜として有するマイクロカプセル
は耐水性、耐溶剤性等において優れているため、
各種のカプセル化法が提案されており、例えば水
或いは親水性媒体中に存在するアルデヒド重縮合
系膜材を疎水性芯物質のまわりに堆積させる方法
に関し米国特許3016308号、特公昭47−51714号、
特開昭48−57892号、特開昭51−9079号、特開昭
52−66878号、特開昭53−84881号、特開昭53−
84882号、特開昭53−84883号、特開昭54−25277
号、特開昭54−49984号、特開昭54−53679号、特
開昭54−85184号、特開昭54−85185号、特開昭54
−107881号、特開昭55−8856号、特開昭55−
15660号、特開昭55−47139号、特開昭55−51431
号、特開昭55−67329号、特開昭55−92135号、特
開昭55−132631号、特開昭55−152546号、特開昭
56−51238号、特開昭56−78626号、特開昭56−
102934号、特開昭56−115634号、特開昭56−
155636号、特開昭57−110332号、特開昭57−
135038号、特開昭57−147429号、等が挙げられ
る。

しかし、このように数多くのカプセル化法が開
発提案されているにもかかわらず、これらの方法
には次に挙げるが如き短所のいずれかが付随する
ため、また改良の必要がある。

芯物質の乳化剤として用いられる水溶性高分
子の物性、例えば重合度、分子量分布、共重合
比率、変性度等の微秒な変化の影響を受け易
く、ロツトの異なる材料を用いる工業スケール
での調製において膜強度等の品質上のバラツキ
を生じ易い。

カプセル調製条件の微秒な違いによりカプセ
ルの出来に差を生じ易い為、工業化に際し、そ
れを制御する為の高精度の装置を必要とする。

工程が繁雑である。

膜形成時のカプセル粒子凝集を防ぐ為、一定
以上の強力撹拌が必要であり、疎水性芯物質が
低撹拌で容易に剪断される性質を有する場合、
乳化粒径を維持したままカプセル化することが
困難である。

用いられる乳化剤の乳化安定性が悪い場合、
巨大油滴が生成し易く、これを感圧複写紙に適
用する場合、スポツト汚れの原因となる。

膜形成中に系が増粘する傾向があり、かつ膜
材料の芯物質表面への堆積の性質も弱いため、
堆積を促進する為にも希水を多量に用いる必要
があり、高濃度塗料が得られない。

膜剤の芯物質表面への堆積効率が悪く内包物
保持性の充分なものが得られない。

芯物質表面へ堆積する膜材が耐水性を有する
アルデヒド重縮合樹脂と耐水性の劣る高分子化
合物との混合物の形である場合、耐水性の劣る
カプセルしか得られない。

これらを具体的に示すと、例えば特開昭51−
9079号、特開昭53−84882号、特開昭53−84883
号、特開昭54−53679号及び特開昭54−85184号や
特開昭53−84881号及び特開昭54−49984号に示さ
れるが如き疎水性モノマーユニツトと無水マレイ
ン酸或いはポリアクリル酸中で尿素ホルムアルデ
ヒド樹脂膜やメラミンホルムアルデヒド樹脂膜を
形成する方法では上記，，の欠点が付随す
る。又、特開昭54−85185号、特開昭54−107881
号及び特開昭55−132631号に示されるが如きカル
ボキシ変性ポリビニルアルコール、アラビアガ
ム、ケン化度95％以上のポリビニルアルコール中
で尿素ホルムアルデヒド樹脂膜を形成する方法や
特開昭55−92135号、特開昭57−110332号に示さ
れるが如きアニオン変性ポリビニルアルコール、
カチオン変性ポリビニルアルコール中でアミノア
ルデヒド樹脂膜を形成する方法では上記，，
，，の欠点が付随する。

一方、アルデヒド重縮合樹脂材料を疎水性芯物
質に含有させ、乳化後、重縮合させてカプセル膜
を形成させる方法も提案されており、これに関す
る特許として特公昭44−27257号、特公昭45−
20885号、特公昭52−18671号等が挙げられる。

これらのカプセル化法では、前記の如き〜
の欠点が付随することはほとんどないが、水或い
は親水性媒体より膜材を重合堆積させる方法によ
つて得られるカプセルに比較して、内包物保持性
がかなり劣つており、特に良好なる保持性が要求
される感圧複写紙用マイクロカプセルとしては全
く実用性に乏しいものであつた。

かかる現状に鑑み、本発明者等はアルデヒド重
縮合樹脂を壁膜として有するマイクロカプセルの
製造方法において、カプセル芯物質の保持性に優
れたカプセルを容易にかつ、安定して製造し得る
方法について鋭意研究した結果、疎水性芯物質に
含有させたアルデヒド系樹脂初期縮合物を重合さ
せ、疎水性芯物質微粒子の表面に樹脂を堆積させ
るカプセル化法において、重縮合促進条件がPH
5.0以下、60℃以上であり、かつその水或いは親
水性媒体中にアニオン性高分子乳化剤と、アミン
類及び／又はフエノール類を含有せしめることに
よつて極めて優れた内包物の保持性を有するマイ
クロカプセルが得られることを見出し、本発明を
達成するに至つた。

本発明は油溶性のアルデヒド系樹脂初期縮合物
を含有する疎水性芯物質を水或いは親水性媒体中
に乳化し、重縮合を促進する条件下でカプセル膜
を形成せしめるマイクロカプセル化法において、
重縮合促進条件がPH5.0以下、60℃以上であり、
水或いは親水性媒体中にアニオン性高分子乳化剤
と、アミン類及び／又はフエノール類を含有させ
ることを特徴とするマイクロカプセルの製造方法
である。

本発明において用いられる油溶性のアルデヒド
系樹脂初期縮合物としては、例えば、フエノール
ホルムアルデヒド樹脂初期縮合物、アミノアルデ
ヒド樹脂初期縮合物等が挙げらる。フエノールホ
ルムアルデヒド樹脂初期縮合物としては例えば、
フエノール、クレゾール、キシレノール、レゾル
シノール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ピ
ロガロール等の少なくとも一種のフエノール類と
ホルムアルデヒドが縮合して得られる初期縮合物
が挙げられる。アミノアルデヒド樹脂初期縮合物
としては、例えば尿素、チオ尿素、アルキル尿
素、エチレン尿素、アセトグアナミン、ベンゾグ
アナミン、メラミン、グアニジン、ジシアンジア
ミド、ビウレツト、シアナミド等の少なくとも一
種のアミン類と例えばホルムアルデヒド、アセト
アルデヒド、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチ
レンテトラミン、グルタールアルデヒド、グリオ
キザール、フルフラール等の少なくとも一種のア
ルデヒド類を縮合して得られる初期縮合物或いは
そのアルキル化物やその部分アルキル化物さらに
はそれらのアニオン、カチオン又はノニオン変性
物等の内、油溶性のものが単独或いは併用され
る。エーテル化に用いられるアルキル基としては
これに限定されるものではないが、調製の容易さ
の点で炭素数１から８の範囲のものが好ましい。
又、アニオン変性剤としては、例えば、スルフア
ミン酸、スルフアニル酸、グリコール酸、グリシ
ン、酸性亜硫酸塩、スルホン酸フエノール、タウ
リン等、カチオン変性剤としてはジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレ
ンペンタミン、ジメチルアミノエタノール等、ノ
ニオン変性剤としてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール等が挙げられ、これらは初期縮
合物が油溶性を失わない程度に使用される。本発
明における初期縮合物としてはそれが油溶性であ
れば上記の如く各種のものを用いることが出来る
が、中でもメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合
物のアルキル化物、尿素−メラミン−ホルムアル
デヒド初期縮合物のアルキル化は極めて緻密な膜
が得られる点で好ましい。又、これらアルデヒド
系樹脂初期縮合物を疎水性芯物質に溶解せしめる
場合、用いる初期縮合物の溶解性が不足する場合
や高い粘度を有する場合、さらには初期縮合物を
溶解した疎水性芯物質の粘度が高い場合には極性
溶剤や低沸点溶剤を併用することが可能であり、
これに用いる低沸点溶剤としては例えばｎ−ペン
タン、メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、二流化炭素、アセトン、酢酸メチル、クロロ
ホルム、メチルアルコール、テトラヒドロフラ
ン、ｎ−ヘキサン、四塩化炭素、酢酸エチル、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、iso
−プロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、
iso−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、
ｎ−ベンチルアルコール、メチルエチルケトン、
ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルエーテル
及び石油エーテル等。

極性溶剤としては、ジオキサン、シクロヘキサ
ノン、メチルイソブチルケトン、ジメチルホルム
アミド等が用いられる。

又、本発明においては油溶性の初期縮合物は疎
水性芯物質に完全に溶解して使用されるのが望ま
しいが、部分的に溶解した状態でも使用可能であ
る。

尚、油溶性のアルデヒド系樹脂初期縮合物の配
合量は、用いる疎水性芯物質及びアルデヒド系樹
脂の種類、カプセルの粒径やその使用用途等によ
つて異なり、一概には決められないが、疎水性芯
物質100重量部に対してアミノ化合物或いはフエ
ノール化合物換算で２重量部以上50重量部以下が
好ましく、特に４重量部以上30重量部以下がより
好ましい。

尚、用いられる疎水性芯物質が固体である場合
には、初期縮合物或いは初期縮合物を溶解した低
沸点溶剤にこの固体を分散し、それを水或いは親
水性媒体中に乳化する形で用いられる。

本発明において水或いは親水性媒体中に含有さ
せるアミン類及びフエノール類としては一級或い
は二級の一価或いは多価アミン類及びフエノール
性水酸基に対するオルト、パラ位に置換基を有し
ない個所を２つ以上有するフエノール類が挙げら
れ、その中でも好ましいものは油溶性のアルデヒ
ド系樹脂初期縮合物を形成するのに用いられるア
ミン類及びフエノール類が挙げられる。中でも尿
素およびレゾルシノールは取分良好なる膜が得ら
れる点で特に好ましい。又、上記の如きアミン
類、フエノール類は、単独で使用しても、併用し
てもかまわない。

尚、水或いは親水性媒体中に加えるられるアミ
ン類及びフエノール類の量は初期縮合物の種類及
びその縮合度等によつて違い一概に決められない
が、初期縮合物のアミン類或いはフエノール類１
モルに対して0.2モル以上、20モル以下添加する
のが好ましく、１モル以上、10モル以下添加する
のがより好ましい。

又、該アミン類或いはフエノール類の添加は、
反応完了時以前ならどの時点でもかまわないが、
効果の点では、乳化直後での添加が最も顕著であ
る。

本発明における重縮合条件は、使用するアルデ
ヒド系樹脂初期縮合物の種類及び縮合度、アルキ
ル化度或いは、カプセルの使用用途等の違いによ
つて変わり一該に決められないが、PH5.0以下、
60℃以上の条件下、より好ましくは80℃以上の条
件下或いはPH4.5以下、70℃以上の条件下で、１
時間以上維持するのがカプセル芯物質の保持性の
点で好ましく、特に３時間以上維持するのが好ま
しい。

本発明においては、油溶性のアルデヒド系樹脂
初期縮合物を含有する疎水性芯物質の乳化を容易
に行う意味において乳化剤を用いる必要があり、
アニオン性高分子乳化剤が用いられる。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合
成のものでも用いることができ、例えば−
COO^-，−SO^- ₃，−OPO^2- ₃基等を有するものが挙げ
られ、具体的にはアラビアガム、カラジーナン、
アルギン酸ソーダ、ペクチン酸、トラガカントガ
ム、アーモンドガム、寒天等の天然高分子、カル
ボキシメチルセルロース、硫酸化セルロース、硫
酸化メチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、
リン酸化澱粉、リグニンスルホン酸等の半合成高
分子、無水マレイン酸系（加水分解したものも含
む）共重合体、アクリル酸系、メタクリル酸系或
いはクロトン酸系の重合体及び共重合体、ビニル
ベンゼンスルホン酸系或いは２−アクリルアミド
−２−メチル−プロパンスルホン酸系の重合体及
び共重合体、およびかかる重合体、共重合体の部
分アミドまたは部分エステル化物、カルボキシ変
性ポリビニルアルコール、スルホン酸変性ポリビ
ニルアルコール等の合成高分子等が挙げられる。

更に具体的には、無水マレイン酸系（加水分解
したものも含む）共重合体としてはメチルビニル
エーテル−無水マレイン酸共重合体、エチレン、
無水マレイン酸共重合体、酢酸ビニル−無水マレ
イン酸共重合体、メタクリルアミド−無水マレイ
ン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体など
が挙げられる。

アクリル酸系共重合体、メタクリル酸系共重合
体或いはクロトン酸系共重合体としては、アクリ
ル酸メチル−アクリル酸共重合体（以下、“共重
合体”は略する）アクリル酸エチル−アクリル
酸、アクリル酸メチル−メタクリル酸、メタクリ
ル酸メチル−アクリル酸、メタクリル酸メチル−
メタクリル酸、アクリル酸メチル−アクリルアミ
ド−アクリル酸、アクリロニトリル−アクリル
酸、アクリロニトリル−メタクリル酸、ヒドロキ
シエチルアクリレート−アクリル酸、ヒドロキシ
エチルメタクリレート−メタクリル酸、酢酸ビニ
ル−アクリル酸、酢酸ビニル−メタクリル酸、ア
クリルアミド−アクリル酸、アクリルアミド−メ
タクリル酸、メタクリルアミド−アクリル酸、メ
タクリルアミド−メタクリル酸、酢酸ビニル−ク
ロトン酸等の共重合体が挙げられる。

ビニルベンゼンスルホン酸系、或いは２−アク
リルアミド−２−メチル−プロパンスルホン酸系
共重合体としては、アクリル酸メチル−ビニルベ
ンゼンスルホン酸（又はその塩）共重合体、酢酸
ビニル−ビニルベンゼンスルホン酸共重合体、ア
クリルアミド−ビニルベンゼンスルホン酸共重合
体、アクリロイルモルホリン−ビニルベンゼンス
ルホン酸共重合体、ビニルピロリドン−ビニルベ
ンゼンスルホン酸共重合体、ビニルピロリドン−
２−アクリルアミド−２−メチル−プロパンスル
ホン酸共重合体等が挙げられる。

上記の如きアニオン性高分子乳化剤は単独又は
併用されるが、なかでも無水マレイン酸系共重合
体、アクリル酸系、メタクリル酸系或いはクロト
ン酸系の重合体及び共重合体に属する高分子は、
本発明の如き厳しい条件下での調製では起りがち
であつた増粘がほとんど起らず、乳化粒子が安定
化し易い等の点で好ましく、その中でもエチレン
−無水マレイン酸共重合体が特に好ましい。

尚、上記の如き乳化剤は水或いは親水性媒体中
に0.5％以上含有させるのが好ましく、乳化液調
製の容易さ、及び乳化液の安定化等の点から２％
以上含有させるのがより好ましい。使用量の上限
は系の粘度あるいはカプセル調製装置等により決
定されるが、一般的には20％以下にとどめられ
る。

本発明において反応系を酸性に維持するため
に、例えばギ酸、酢酸、クエン酸、シユウ酸、パ
ラトルエンスルフオン酸、塩酸、硫酸などの如き
アミノアルデヒド樹脂製造分野で一般に用いられ
る所謂酸触媒が用いられる。

本発明においてマイクロカプセル中に内包され
る疎水性芯物質としては、特に限定するものでは
ないが以下の如き物質が例示される。

魚油、ラード油などの如き動物油類、オリーブ
油、落花生油、亜麻仁油、大豆油、ひまし油など
の如き植物油類、石油、ケロシン、キシレン、ト
ルエンなどの如き鉱物油類、アルキル置換ジフエ
ニールアルカン、アルキル置換ナフタリン、ビフ
エニールエタン、サリチル酸メチル、アジピン酸
ジエチル、アジピン酸ジ−ｎ−プロピル、アジピ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−メチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジ−ｎ−プロピル、フタ
ル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル
などの如き合成油類のように水に不溶性または実
質的に水に不溶性の液体或いは上記合成油に電子
供与性発色剤、電子受容性顕色剤、配位子化合
物、有機金属塩等を溶解した溶液、水に不溶性の
金属の酸化物および塩類、セルロースあるいはア
スベストの如き繊維様物質、水に不溶性の合成重
合体物質、鉱物類、顔料類、ガラス類、香料類、
香味料類、殺菌組成物類、生理学的組成物類、肥
料組成物類。

以下に本発明の方法をより具体的に説明するた
めに、感圧複写紙の分野へ応用した場合について
実施例を記載するが、勿論これらに限定されるも
のではない。また特に断らない限り例中の部およ
び％はそれぞれ重量部および重量％を表わす。

実施例１没食子酸ラウリル20部をアジピン酸ジ−エチル
50部とアジピン酸ジ−ｎ−ブチル50部との混合液
に溶解して得た溶液にメラミン−ホルムアルデヒ
ド樹脂初期縮合物（商品名ニカラツクMS−11、
日本カーバイド工業社製）を固型分で27部、添加
混合して内相液を得た。

別に、加熱装置を備えた撹拌混合容器中にエチ
レン−無水マレイン酸共重合体（商品名EMA−
31、モンサント社製）の3.0％水溶液200部を加
え、これに20％苛性ソーダ水溶液を添加したPHを
5.5に調節しカプセル製造用水性媒体とした。こ
の水性媒体中に上記内相液を平均粒径が5.0μにな
るように乳化分散した後、この系を60℃に昇温し
た。

次いで、この系に撹拌下尿素15部を添加、更に
0.5N−塩酸を徐々に添加して、系のPHを3.8に調
整し、続いて系の温度を徐々に80℃迄昇温し、更
に80℃以下で５時間反応さて乳白色のカプセル分
散液を得た。

得られたカプセル分散液に小麦デンプン粉末20
部、パルプ粉末10部を添加混合し、固形分濃度が
25％になるよう水を加えてカプセル塗液とし、
40g／m²の紙にエアーナイフコーターで固形分
5g／m²になる様に塗抹して上用紙を得た。

下用紙の作成５％の苛性ソーダ水溶液800部にｔ−ブチル安
息香酸89部とリン酸ジフエニル125部とラウリル
ベンゼンスルホン酸ソーダ70部を添加して調製し
た水溶液に、水500部に塩化第二鉄108部を溶解し
た水溶液を強力撹拌下で添加し、黄色の微粒子を
形成させた後、この分散液に20％のｔ−ブチル安
息香酸ナトリウムの水溶液500部を添加し、次い
で強力な撹拌下でこの分散液にTiCl25部を徐々
に添加して淡黄色の微粒子分散物とし、濾過、洗
浄してスラリーを得た。

次いで水200部にポリアクリル酸ソーダ１部、
ヒドロキシエチルセルロース１部を溶解し、これ
に上記スラリーを固形分で20部、酸化チタン40
部、炭酸カルシウム40部を添加し、強力に分散し
た後、その分散液にカルボキシ変性スチレンブタ
ジエン共重合体ラデツクス（固型分濃度50％）を
15部加えて塗液を得た。

得られた塗液を40g／m²の紙に乾燥重量で5g／
m²となるようにロツドブレードコーターで塗布し
て下用紙を得た。

評価上記の如く作成した上用紙と下用紙を重ねタイ
プライターで印字したところ鮮明なる発色像が得
られた。又、別に上用紙を50℃、90％の加湿条件
下で12時間処理した後、下用紙と重ねタイプライ
ターで印字したところ無処理の上用紙を用いた場
合と全く同様鮮明なる発色像が得られ、良好なる
芯物質保持性を有することが分つた。

比較例１乳化分散液中に尿素を添加せず調製した以外、
実施例１と全く同様にしてカプセル調製し、上用
紙を作成した。次いで、実施例１と同様にして作
成した下用紙を用いて実施例１と同様な評価を行
なつたところ無処理の上用紙を用いた場合、鮮明
なる発色像が得られたものの、50℃、90％の加湿
条件下での処理後の評価では、かなりの発色濃度
の低下がみられ、芯物質保持性が劣ることが分つ
た。

実施例２，３乳化分散液中に尿素15部の代りにレゾルシノー
ル10部或いは尿素20部とレゾルシノール２部を添
加した以外は実施例１と全く同様にしてカプセル
調製し、上用紙を作成した。次いで、実施例１と
同様にして作成した下用紙を用いて実施例１と同
様な評価を行なつたところ、両カプセルとも良好
なる芯物質保持性を有することが分つた。

実施例４クリスタルバイオレツトラクトン４部をアルキ
ルナフタレン（商品名KMCオイル、クレハ化学
社製）100部に溶解して得た80℃の溶液にｎ−ブ
チルアルコール100部、およびジエトキシジメチ
ロール尿素45部を混合溶解して内相液を得た。

別に、加熱装置を備えた撹拌混合容器中にエチ
レン−無水マレイン酸共重合体（商品名EMA−
31、モンサント社製）の3.0％水溶液1000部を加
え、これに20％苛性ソーダ水溶液を添加してPHを
4.5に調節した後、更にレゾルシン６部を添加溶
解し、液温を70℃にしてカプセル製造用水性媒体
とした。この水性媒体中に上記内相液を平均粒径
が5.0μになるように乳化分散した後、この系を85
℃に昇温し、この温度下で２時間反応させた。

次いで、この系に撹拌下1N−塩酸を徐々に200
部添加した後、続いて系の温度を95℃迄昇温し、
更に95℃下で５時間反応させて淡青色のカプセル
分散液を得た。

得られたカプセル分散液に小麦デンプン粉末20
部、パルプ粉末10部を添加混合し、固型分濃度が
25％になるよう水を加えてカプセル塗液とし、
40g／m²の紙にエアーナイフコーターで固型分
3g／m²になる用に塗抹して上用紙を得た。

下用紙の作成水酸化アルミニウム65部、酸化亜鉛20部、３，
５−ジ（α−メチルベンジル）サリチル酸亜鉛と
α−メチルスチレン・スチレン共重合体との混融
物（混融比80／20）15部、ポリビニルアルコール
水溶液５部（固型分）及び水300部をボールミル
で24時間粉砕して得た分散液に、カルボキシ変性
スチレン・ブタジエン共重合体ラテツクス20部
（固型分）を加えて調製した顕色剤塗液を40g／
m²の紙にエアーナイフコーターで固型分5g／m²
になるように塗抹して下用紙を作成した。

評価上記の如く作成した上用紙と下用紙を重ねタイ
プライターで印字したところ鮮明なる発色像が得
られた。又、別に上用紙を50℃、90％の加湿条件
下で12時間処理した後、下用紙と重ねタイプライ
ターで印字したところ無処理の上用紙を用いた場
合と全く同様に鮮明なる発色像が得られ、良好な
る芯物質保持性を有することが分つた。

比較例２カプセル製造用水性媒体中にレゾルシンを添加
せず調製した以外、実施例４と全く同様にしてカ
プセル調製し、上用紙を作成した。次いで、実施
例４と同様にして作成した下用紙を用いて実施例
４と同様な評価を行なつたところ無処理の上用紙
を用いた場合、鮮明なる発色像が得られたもの
の、50℃、90％の加湿条件下での処理後の評価で
は、かなりの発色濃度の低下がみられ、芯物質保
持性が劣ることが分つた。

実施例５尿素15部を添加後0.5N−塩酸を徐々に添加し
て、系のPHを3.8に調整し、続いて系の温度を80
℃迄昇温し、更に80℃下で５時間反応させる代わ
りに、系のPHを4.5、反応温度を65℃とした以外
は実施例１と全く同様にしてカプセルを調製し、
上用紙を作成した。

次いで実施例１と同様にして作成した下用紙を
用いて実施例１と同様な評価を行つたところ、鮮
明な発色像が得られた。また、50℃、90％RHの
加湿条件下で12時間処理後の評価では、無処理の
上用紙を用いた場合と比べやや発色濃度の低下が
みられたものの、感圧複写紙としての実用上問題
のない芯物質保持性を有することが分かつた。

比較例３尿素15部を添加後0.5N−塩酸を徐々に添加し
て、系のPHを3.8に調整し、続いて系の温度を80
℃迄昇温し、更に80℃下で５時間反応させる代わ
りに、系のPHを5.3、反応温度を55℃とした以外
は実施例１と全く同様にしてカプセルを調製し、
上用紙を作成した。

次いで実施例１と同様にして作成した下用紙を
用いて実施例１と同様な評価を行つたところ、鮮
明な発色像が得られた。しかし、50℃、90％RH
の加湿条件下で12時間処理後の評価では、無処理
の上用紙を用いた場合と比べかなりの発色濃度の
低下がみられ、感圧複写紙としての実用上芯物質
保持性に問題があることが分かつた。

比較例４尿素15部を添加後0.5N−塩酸を徐々に添加し
て、系のPHを3.8に調整し、続いて系の温度を80
℃迄昇温し、更に80℃下で５時間反応させる代わ
りに、系のPHを5.3、反応温度を65℃とした以外
は実施例１と全く同様にしてカプセルを調製し、
上用紙を作成した。

比較例５尿素15部を添加後0.5N−塩酸を徐々に添加し
て、系のPHを3.8に調整し、続いて系の温度を80
℃迄昇温し、更に80℃下で５時間反応させる代わ
りに、系のPHを4.5、反応温度を55℃とした以外
は実施例１と全く同様にしてカプセルを調製し、
上用紙を作成した。

Claims

【特許請求の範囲】１油溶性のアルデヒド系樹脂初期縮合物を含有
する疎水性芯物質を水或いは親水性媒体中に乳化
し、重縮合を促進する条件下でカプセル膜を形成
せしめるマイクロカプセル化法において、重縮合
促進条件がPH5.0以下、60℃以上であり、水或い
は親水性媒体中に、アニオン性高分子乳化剤と、
アミン類及び／又はフエノール類を含有せしめる
ことを特徴とするマイクロカプセルの製造方法。２アルデヒド系樹脂初期縮合物がアミノ化合物
とホルムアルデヒドの初期縮合物のアルキル化物
である請求の範囲第１項記載の製造方法。３アルデヒド系樹脂初期縮合物がメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂初期縮合物、尿素−メラミン
−ホルムアルデヒド樹脂初期縮合物又は尿素−ホ
ルムアルデヒド樹脂初期縮合物である請求の範囲
第１項記載の製造方法。４アニオン性高分子乳化剤が無水マレイン酸系
共重合体、アクリル酸系、メタクリル酸系或いは
クロトン酸系の重合体及び共重合体の群に属する
水溶性高分子の少なくとも一種である請求の範囲
第１〜３項記載の製造方法。