JPS63219115A - Manufacture of laminated semiconductor porcelain electronic component - Google Patents

Manufacture of laminated semiconductor porcelain electronic component

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JPS63219115A JP62052606A JP5260687A JPS63219115A JP S63219115 A JPS63219115 A JP S63219115A JP 62052606 A JP62052606 A JP 62052606A JP 5260687 A JP5260687 A JP 5260687A JP S63219115 A JPS63219115 A JP S63219115A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は、結晶粒界に絶縁層を設【ブてなる粒界絶縁
型の積層型半導体磁器電子部品の製造方法の改良に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to an improvement in a method for manufacturing a grain boundary insulated laminated semiconductor ceramic electronic component in which an insulating layer is provided at grain boundaries.

[従来の技術] 特開昭54−53248号は、積層型の半導体磁器コン
デンυ゛の製造グラ法を開示している。ここでは、チタ
ン酸スi〜ロンヂウムを主成分どし、これに半導体化剤
として5iO7、焼結助剤どしてA見203を含有させ
た材料のシー1−十に、多孔層を形成するためのセラミ
ック・ペース1〜が塗イ■iされたものを積層し、還元
雰囲気上で焼成することにより、多孔質層が形成された
半導体磁器を1!:する。得られた半導体磁器を、酸化
銀あるいは酸化銅などの拡散剤を含む分散液中に浸漬し
、それによって多孔質層から拡散剤を含浸させる。さら
に、この半導体磁器を酸化性雰囲気下で焼成することに
より、半導体磁器の結晶粒界に絶縁層を形成する。次に
、たとえば7−nやp bのような低融点金属を溶融さ
せて多孔質層に注入4ることにより、内部電極を形成し
、最後に半導体磁器の外周面に内部電極と接続される外
部電極を付与覆る。
[Prior Art] Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-53248 discloses a method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic capacitor υ'. Here, a porous layer is formed on a sheet 1-1 of a material whose main components are silicon titanate to rhodium, 5iO7 as a semiconductor agent, and A-203 as a sintering agent. The semiconductor porcelain coated with ceramic paste 1~ is laminated and fired in a reducing atmosphere to form a semiconductor porcelain with a porous layer formed. :do. The obtained semiconductor ceramic is immersed in a dispersion containing a diffusing agent such as silver oxide or copper oxide, thereby impregnating the diffusing agent from the porous layer. Furthermore, by firing this semiconductor ceramic in an oxidizing atmosphere, an insulating layer is formed at the grain boundaries of the semiconductor ceramic. Next, an internal electrode is formed by melting a low melting point metal such as 7-n or pb and injecting it into the porous layer.Finally, the internal electrode is connected to the outer peripheral surface of the semiconductor porcelain. Apply and cover the external electrode.

上記した特開昭54−5324. (3号に開示されて
いる製造方法では、粒界に絶縁層を形成するために拡散
物を拡散さけるに際し、多孔質層を利用して拡散させる
ものであるため半導体磁器の内部まで十分に拡散させる
ことができる。
The above-mentioned Japanese Patent Publication No. 54-5324. (The manufacturing method disclosed in No. 3 uses a porous layer to prevent diffused substances from diffusing in order to form an insulating layer at the grain boundaries, so they are sufficiently diffused into the interior of the semiconductor ceramic. can be done.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、低融点金属により内部電極を構成するも
のであるため、1qられた半導体磁器コンアン4ノは耐
熱性の点で難があり、はんだ付1ノに際し内部電極が部
分的に溶融することがあった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, since the internal electrodes are made of a low-melting point metal, the semiconductor porcelain converter 4, which is manufactured by 1Q, has a problem in terms of heat resistance, and the internal electrodes are The electrode sometimes melted partially.

また、多孔質層を形成し、該多孔質層から拡散剤を拡散
させ、さらに多孔質層に低融点金属を注入することによ
り内部電極を形成するという多数の工程を必要とするた
め、コス[〜が高くつくという問題もあった。
In addition, it requires a number of steps, including forming a porous layer, diffusing a diffusing agent from the porous layer, and then forming an internal electrode by injecting a low melting point metal into the porous layer. There was also the problem that ~ was expensive.

よって、この発明の目的は、耐熱性に優れた積層型の半
導体磁器電子部品を比較的簡単な工程で製造し得る方法
を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to provide a method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic electronic component with excellent heat resistance through relatively simple steps.

[問題点を解決するための手段] この発明の半導体磁器電子部品の製造り法では、まず半
導体磁器粉末を主成分とし、これに酸化剤およびガラス
成分を含まけた材料よりなるセラミックグリーンシート
を用意する。このセラミックグリーンシート上に、該セ
ラミックグリーンシートのいずれかの端縁に至るように
導電性ペーストを塗布する。次に、セラミックグリーン
シー1−を複数枚積層してfra層体を得る。さらに、
この積層体を空気中または酸化性雰囲気下で焼成して半
導体磁器を得る。この半導体磁器の外周面に、上述した
導電性ペース1へにより構成された内部電極に電気的に
接続される外部電極を付ノ)する。
[Means for Solving the Problems] In the method for manufacturing semiconductor porcelain electronic components of the present invention, first, a ceramic green sheet made of a material containing semiconductor porcelain powder as a main component and an oxidizing agent and a glass component is prepared. do. A conductive paste is applied onto the ceramic green sheet so as to reach either edge of the ceramic green sheet. Next, a plurality of ceramic green sheets 1- are laminated to obtain a FR layer. moreover,
This laminate is fired in air or in an oxidizing atmosphere to obtain semiconductor ceramics. An external electrode electrically connected to the internal electrode formed by the conductive paste 1 described above is attached to the outer peripheral surface of this semiconductor ceramic.

上記半導体磁器粉末としては、チタン耐ス[〜ロンヂウ
ム系またはヂタン酸バリウム系の半導体磁器粉末を用い
ることができる。これらの半導体磁器粉末は、たとえば
ヂタン酸ストロンチウムに[rzo3またはY、Os#
の半導体化剤を混合し、1350〜1500℃程度の温
度にて中性または還元性雰囲気中で焼成することにより
5rTi03半導体セラミック体を1q1用途に応じ適
当な大きさに粉砕することにより得られる。
As the above-mentioned semiconductor ceramic powder, a titanium stainless steel [~ rhodium-based or barium ditanate-based semiconductor ceramic powder] can be used. These semiconductor porcelain powders are prepared by adding [rzo3 or Y, Os#] to strontium ditanate, for example.
The 5rTi03 semiconductor ceramic body is mixed with a semiconductor forming agent and fired in a neutral or reducing atmosphere at a temperature of about 1350 to 1500°C, and the 5rTi03 semiconductor ceramic body is pulverized into an appropriate size according to the 1q1 use.

この発明では、この半導体磁器粉末に対し、Cu O,
Bi 703 、Pi 30< 、Na 2 CO3,
1i2G()aおよびMn CO3の1種以上を酸化剤
、!=Lr0.01〜1.5ffifi%、St 07
 、F320、およびΔ(,03からなる群から選択し
た1種以上をガラス成分どじで2〜15重■%加えで混
合した材料によりセラミックグリーンシートを作成する
In this invention, CuO,
Bi 703 , Pi 30< , Na 2 CO3,
1i2G()a and one or more of Mn CO3 as an oxidizing agent,! =Lr0.01~1.5ffifi%, St 07
, F320, and Δ(,03) are mixed in an amount of 2% to 15% by weight using a glass component to prepare a ceramic green sheet.

1?ラミックグリーンシート−Lに塗布する導電性ペー
ストとしては、八〇やP dなどの金属粉末に、ワニス
またはガラスフリット等を混合してなるものを用いるこ
とができる。
1? The conductive paste to be applied to the lamic green sheet-L may be a mixture of metal powder such as 80 or Pd with varnish, glass frit, or the like.

導電性ペーストの塗布されたセラミックグリーンシート
は積層後、積層方向に加圧することにより相互に圧着さ
せる。
After the ceramic green sheets coated with the conductive paste are laminated, they are pressed together by applying pressure in the lamination direction.

上記積層体の焼成は、空気中またはN2−O2雰囲気の
ような酸化性雰囲気下で行なわれる。これは、粒界に上
記酸化剤により酸化層すなわち誘電体層や高抵抗層を形
成するためである。焼成は、900〜1200℃程度の
温度で行なわれる。この焼成により、半導体磁器を得る
と同時に、磁器内部に上記導電性ペーストにより内部電
極が形成される。
The laminate is fired in air or under an oxidizing atmosphere such as an N2-O2 atmosphere. This is because an oxidized layer, that is, a dielectric layer or a high-resistance layer, is formed at the grain boundaries by the oxidizing agent. Firing is performed at a temperature of about 900 to 1200°C. By this firing, semiconductor ceramics are obtained, and at the same time, internal electrodes are formed inside the ceramics using the conductive paste.

外部電極は、半導体磁器の外周面に、導電性ペーストに
より構成された内部電極に電気的に接続されるように付
与される。外部電極の付与は、めっきあるいは焼イ」け
等の種々の方法で行ない4r:Iる。
The external electrode is provided on the outer peripheral surface of the semiconductor ceramic so as to be electrically connected to the internal electrode made of conductive paste. The external electrodes can be provided by various methods such as plating or baking.

[作用および発明の効果] この発明では、半導体磁器粉末に、予め絶縁層を形成す
るための酸化剤と、ガラス成分とを混合してセラミック
グリーンシートを作成し、このセラミックグリーンシー
トを用いて粒界絶縁型の半導体磁器が1qられる。よっ
て、粒界に絶縁層を形成するための酸化剤が、焼成前に
均一に分散されているため、酸化剤を分散さけた分散液
に浸消させるような繁雑な工程を行なわずとも、粒界に
確実に絶縁層を形成することがnJ (11:とされて
いる。
[Operation and Effects of the Invention] In this invention, a ceramic green sheet is created by mixing semiconductor ceramic powder with an oxidizing agent for forming an insulating layer and a glass component, and this ceramic green sheet is used to form particles. 1q of field-insulated semiconductor porcelain will be sold. Therefore, since the oxidizing agent for forming an insulating layer at the grain boundaries is uniformly dispersed before firing, the grains can be formed without the need for a complicated process such as soaking the oxidizing agent in a dispersion solution. It is said that nJ (11:) is required to reliably form an insulating layer in the field.

のみならず、内部電極は、」−記セラミックグリーンシ
ーlへ上に¥J電ペース1−を塗(11シ、半導体磁器
の焼成と同時に焼成することにより形成される。
In addition, the internal electrodes are formed by coating the ceramic green seal 1 with ¥J DEN PACE 1 (11) and firing it simultaneously with the firing of the semiconductor porcelain.

したがって、従来法のような、内部電極形成のtこめに
低融点金属を注入する工程を必要としないため、工程数
を飛躍的に低減することが可能である。
Therefore, unlike the conventional method, there is no need for the step of injecting a low melting point metal during the formation of the internal electrodes, making it possible to dramatically reduce the number of steps.

なお、上記セラミックグリーンシート上にSiO2、B
20aまたはAuzO3’Mのガラス成分を含ませるの
は、焼結温度を低くするためであり、それによって導電
ペーストと半導体磁器の同時焼成が可能とされている。
In addition, SiO2, B
The purpose of including the glass component of 20a or AuzO3'M is to lower the sintering temperature, thereby making it possible to simultaneously fire the conductive paste and the semiconductor porcelain.

したがって、この発明によれば、比較的簡単な工程で積
層型の半導体磁器電子部品を得ることができる。しかも
、導電性ペーストとして、上述したような八〇やPdな
どの通常の貴金属粉末を含むものを用いることができる
ので、耐熱性に優れた積層型の半導体磁器電子部品を得
ることができる。
Therefore, according to the present invention, a laminated semiconductor ceramic electronic component can be obtained through a relatively simple process. Moreover, since a conductive paste containing ordinary noble metal powder such as 80 or Pd as described above can be used, a laminated semiconductor ceramic electronic component with excellent heat resistance can be obtained.

この発明は、積層型の半導体磁器コンデンサやバリスタ
等の種々の半導体磁器電子部品の製造に用い1qるもの
であることを指摘しておく。
It should be pointed out that the present invention can be used for manufacturing various semiconductor ceramic electronic components such as multilayer semiconductor ceramic capacitors and varistors.

[実施例の説明] 実施例1 SrTi03粉末に、半導体化剤どして微量のY2O3
を加え、1350〜1500℃の温度で、中性または還
元性雰囲気下で焼成を行ない、Srr+ 03半導体セ
ラミックスを作製する。この半導体セラミックスを粉砕
することにより、5rTio、系半導体磁器粉末を得る
[Description of Examples] Example 1 A trace amount of Y2O3 was added to SrTi03 powder as a semiconducting agent.
is added and fired at a temperature of 1350 to 1500° C. in a neutral or reducing atmosphere to produce Srr+ 03 semiconductor ceramics. By pulverizing this semiconductor ceramic, a 5rTio-based semiconductor ceramic powder is obtained.

上記半導体磁器粉末に、酸化剤どしてCuO1Bi20
5、PIzO+およびM n CO、iを金側で1重量
%、ガラス成分としてS:07、BzO3およびAu2
0.を合計で7重量%加えて混合し、さらに有機バイン
ダを加えてセラミックグリーンシー[〜を1qる。
Adding an oxidizing agent to the above semiconductor porcelain powder, CuO1Bi20
5, PIzO+ and M n CO, i 1% by weight on the gold side, S:07 as glass component, BzO3 and Au2
0. Add and mix a total of 7% by weight, further add an organic binder, and add 1q of ceramic green sea [~].

次に、第1図に示すように、冑られ7.: セラミック
グリーンシート1に、△o、Pd粉末、ワニスおよびガ
ラスフリットを含む導電性ペースト2を内部電極パター
ンに応じて印刷する。なお、第1図から明らかなように
、最−F層および最下製のけラミックグリーンシート1
には導電性ペース1へは塗布しく【い。
Next, as shown in FIG. : A conductive paste 2 containing ΔO, Pd powder, varnish and glass frit is printed on a ceramic green sheet 1 according to an internal electrode pattern. In addition, as is clear from FIG.
Do not apply to conductive paste 1.

また、中間に積層さVるセラミックグリーンシート1上
に塗イ1された導電性ペースト2は、交Hに対向する端
縁に至るように塗布する。
Further, the conductive paste 2 coated on the ceramic green sheet 1 laminated in the middle is applied so as to reach the edge facing the intersection H.

次に、第1図の向ぎのままセラミックグリーンシート1
を積層し、加圧・圧着する。
Next, place the ceramic green sheet 1 in the direction shown in Figure 1.
Laminated, pressurized and crimped.

圧着後に、空気中またはN、、−02雰囲気中で一つ− 1000〜1200℃の温度で焼成する。この焼成によ
り、セラミックグリーンシー1〜中に含まれていた酸化
剤により3rTiOa半導体結晶表面に酸化層す41わ
ら絶縁層が形成される。同時に、上記導電性ペースI〜
も半導体磁器と同時に焼成され、内部電極が形成される
After crimping, it is fired at a temperature of -1000 to 1200°C in air or N, -02 atmosphere. By this firing, an oxidized layer and an insulating layer 41 are formed on the surface of the 3rTiOa semiconductor crystal by the oxidizing agent contained in the ceramic green sheets 1 to 4. At the same time, the conductive paste I~
It is also fired at the same time as the semiconductor porcelain to form internal electrodes.

焼成後に、第2図に示すように、外部電極3゜3を付与
することにより、積層型の半導体磁器コンデンサ4を1
qる。
After firing, as shown in FIG.
qru.

実施例2 実施例1と同様にして、Sr−■−103系半導体磁器
粉末を1qる。この半導体磁器粉末に、酸化剤としTC
u O,Na p CO3、l−f 2 CO3および
MncOaを合泪で0.2重量%、ガラス成分としてS
t O2、B203およびAu20.を合J1で7重量
%混合し、この混合材料によりセラミックグリーンシー
トを作製する。
Example 2 In the same manner as in Example 1, 1 q of Sr-■-103 semiconductor ceramic powder was prepared. This semiconductor porcelain powder is added with TC as an oxidizing agent.
u O, Na p CO3, l-f 2 CO3 and MncOa at 0.2% by weight, S as glass component
t O2, B203 and Au20. were mixed at a concentration of 7% by weight in a mixture J1, and a ceramic green sheet was produced using this mixed material.

得られたセラミックグリーンシー1へを、複数枚用意し
、実施例1ど同様に導電性ペーストをその上に塗布する
。また、実施例1と同様に積層し、加圧・圧着し、空気
中またはN2.−02雰囲気下で焼成する。焼成は、9
00〜1200℃の温度で行なう。この焼成により、−
し記酸化剤により5rTiQ、半導体結晶粒の表面に高
抵抗層が形成される。
A plurality of sheets of the obtained ceramic green sea 1 are prepared, and a conductive paste is applied thereon in the same manner as in Example 1. In addition, the layers were laminated in the same manner as in Example 1, pressurized and crimped, and exposed to air or N2. -02 atmosphere. Firing is 9
It is carried out at a temperature of 00 to 1200°C. By this firing, -
The oxidizing agent forms a high resistance layer on the surface of the 5rTiQ semiconductor crystal grains.

焼成後、実施例1と同様に外部電極を付与することによ
り、積層型の半導体磁器バリスタを得ることができる。
After firing, external electrodes are applied in the same manner as in Example 1 to obtain a laminated semiconductor ceramic varistor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、この発明の一実施例を説明する1、−めの斜
視図であり、積層するセラミックグリーンシートおよび
その上に塗布される導電ペーストの形状を説明するため
の図であり、第2図はこの発明の一実施例により(qら
れた積層型の半導体磁器コンデンサを示す斜視図である
。 図において、1は廿ラミックグリーンシート、2は導電
性ペース1〜.3は外部電極、4は半導体磁器コンデン
サを示す。
FIG. 1 is a perspective view of the first embodiment of the present invention, and is a diagram for explaining the shape of the ceramic green sheets to be laminated and the conductive paste applied thereon. FIG. 2 is a perspective view showing a laminated semiconductor ceramic capacitor according to an embodiment of the present invention. 4 indicates a semiconductor ceramic capacitor.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)半導体磁器粉末を主成分とし、さらに酸化剤およ
びガラス成分を含む材料よりなるセラミックグリーンシ
ートを用意し、 前記セラミックグリーンシート上に該セラミックグリー
ンシートのいずれかの端縁に至るように導電性ペースト
を塗布し、 次に前記セラミックグリーンシートを複数枚積層して積
層体を得、 前記積層体を空気中または酸化性雰囲気下で焼成して半
導体磁器を得、 前記半導体磁器の外周面に、前記導電性ペーストにより
構成された内部電極に電気的に接続される外部電極を付
与する各工程を備えることを特徴とする積層型半導体磁
器電子部品の製造方法。
(1) Prepare a ceramic green sheet made of a material containing semiconductor ceramic powder as a main component and further containing an oxidizing agent and a glass component, and place a conductive layer on the ceramic green sheet so as to reach any edge of the ceramic green sheet. Next, a plurality of the ceramic green sheets are laminated to obtain a laminate, and the laminate is fired in air or in an oxidizing atmosphere to obtain semiconductor porcelain, and on the outer peripheral surface of the semiconductor porcelain. A method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic electronic component, comprising the steps of: providing an external electrode electrically connected to the internal electrode made of the conductive paste.
(2)前記半導体磁器粉末として、チタン酸ストロンチ
ウム系またはチタン酸バリウム系の半導体磁器粉末を用
いる、特許請求の範囲第1項記載の積層型半導体磁器電
子部品の製造方法。
(2) The method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic electronic component according to claim 1, wherein a strontium titanate-based or barium titanate-based semiconductor ceramic powder is used as the semiconductor ceramic powder.
(3)前記酸化剤として、CuO、Bi_2O_3、P
b_3O_4、Na_2CO_3、Li_2CO_3お
よびMnCO_3からなる群から選択した1種以上を用
いる特許請求の範囲第1項または第2項記載の積層型半
導体磁器電子部品の製造方法。
(3) As the oxidizing agent, CuO, Bi_2O_3, P
The method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic electronic component according to claim 1 or 2, using one or more selected from the group consisting of b_3O_4, Na_2CO_3, Li_2CO_3 and MnCO_3.
(4)前記ガラス成分として、SiO_2、B_2O_
3およびAl_2O_3からなる群から選択した1種以
上を用いる特許請求の範囲第1項〜第3項のいずれかに
記載の積層型半導体磁器電子部品の製造方法。
(4) As the glass component, SiO_2, B_2O_
3. The method for manufacturing a laminated semiconductor ceramic electronic component according to any one of claims 1 to 3, using one or more selected from the group consisting of Al_2O_3 and Al_2O_3.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5075818A (en) * 1989-02-16 1991-12-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor-type laminated ceramic capacitor with a grain boundary-insulated structure and a method for producing the same
US5166759A (en) * 1989-03-15 1992-11-24 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor-type laminated ceramic capacitor with a grain boundary-insulated structure
US5208727A (en) * 1989-03-22 1993-05-04 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Semiconductor-type laminated ceramic capacitor with a grain boundary-insulated structure and a method for producing the same
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