JPS63210017A - 複合フイロケイ酸塩及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分９１ｆ） 本発明は複合フィロケイｄ塩及びその製法に関するもの
で、より詳細には大きな比表面積及び細孔容積を有する
と共に、櫨々の物質に対する吸着性に浸れており、吸層
剤等として有用な複合フィロケイ酸塩に関する。

（従来の技術） フィロケイ酸塩類は一般に５ｉｎ４の四面体ノーとＭＯ
６（Ｍは亜鉛又はマグネシウム）の八面体層とが層状に
結合した二層構造又は三層構造を基本骨格とし、この基
本骨格がＣ軸方向に多数積層された構造を有するもので
ある。比表面積の大きいフィロケイ酸塩類を合成する試
みも既に多くなされておシ、例えば特開昭６１−１００
２１号公報には、酸化物として衣わした３成分組成比で
、　ＳｉＯ２５〜４５モルチ、ＺｎＯ３５〜６５モルチ
及びｈｔ２ｏ。

１〜６０１モルチに相当する水ｃｄ性ケイ酸塩、水溶性
亜拍塩及び水溶性アルミニウム塩及び／又は水浴性アル
ミンｎＲ４を水分の存在下に反応させることにより、フ
ライ・ボンタイト型のＸ−回折像とＺｏｏｍ／ｇ以上の
比表ｒｋＪ積とを有する微結晶のフィロケイ酸亜鉛又は
含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛を得ることが記載され
ている。

（発明が解決しようとする問題点） 上記先行技術によると、天然フライボンタイトに比して
０１１１方向への結晶の発達が微細で比表面積が２００
　ｍ　７ｇ前後の微結晶フィロケイ酸亜鉛又は含アルミ
ニウムフィロケイ酸亜鉛が得られるが。

染料或いは色−索類の吸 層性を増大させるという見地からは、より比表面積が大
きく、ま九細孔容積の大きいフィロケイ酸塩の開発が望
まれている。

フィロケイ酸塩の基本骨格を保有するが、Ｃ軸方向への
積ノーが防止され九鉱物を合成すれば１者しく比表面積
の増大した合成鉱物が得られることが期待されるが、従
来の手法では、Ｃ軸方向への積層を防止することに未だ
成功するに至っていない。

本発明者等は、シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲ
ル分散体を含有する水性媒体中で、含アルミニウムフィ
ロケイ酸塩の合成を行うと、非晶質で多孔質のシリカ又
はシリカアルミナの表面に。

殆んど基本骨格が−ノーの形である言アルミニウムフィ
ロケイ酸塩層が形成され、合成鉱物の比べ面積及び細孔
容積を著しく増大させ得ることを見出した。

（問題点を解決するための手段） 本発明によれば、非晶質で多孔質のシリカ又はシリカア
ルミナとその表面に形成された含アルミニウムフィロケ
イ酸塩膚とから成シ、３成分組成比でＳｉＯ２５乃至８
０モル％、ＭＯ（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成
る群より選ばれた原子を示す）５乃至６５モル％、及び
Ａｌ２Ｏ．１乃至６０モルチの化学組成を有し、Ｘ＃回
折で面間隔ｄｘ８．４０〜６．４０１に実質上ピークを
有していなく、面間隔ｄｘ　２．７１〜２５６１と面間
隔ｄｘ１．５６〜１、　ｓ　２　Ａにピークを有し、比
表面積が２００　ｍ２／ｇ以上で細孔径１０乃至３００
Ｘにおける細孔容積が０．２５　ｃｃ／ｇ以上である腹
合フィロケイ酸塩が提供される。

本発明によれば更に、シリカ又はシリカアルミナのゾル
乃至ゲル分散体を含有する水性媒体に、水溶性ケイ酸塩
、水浴性亜鉛及び／又はマグネシウム塩、７．びに水溶
性アルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩を、全体につ
いての３成分組成比が５ｉｏ２ｓ乃至８０モル％、ＭＯ
（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成る群より選ばれ
九原子を示す）５乃至６５モルチ及びＡｌ２Ｏ，１乃至
６０モル−の化学組成となるように添加し、添加された
塩類をシリカ又はシリカアルミナの存在下に反応させる
ことを特徴とする非晶質多孔質のシリカ又はシリカアル
ミナと該担体表面に形成された含アルミニウムフィロケ
イ酸塩とから成る複合フィロケイ酸塩の製法が提供され
る。

（作用） 本発明による複合フィロケイ酸塩は、非晶質で多孔質の
シリカ又はアルミナシリカとその表面に形成された含ア
ルミニウムフィロケイ酸塩音とから成っている。

この含アルミニウムフィロケイ酸塩は、　５ＩＯａの四
面体／ｌｉとＭＯ６（式中、Ｍは亜鉛及びマグネシウム
から成る群よシ選択され九原子である）の八面体層とが
ノー状に結合した＝ｔｄ構造２基本骨格とするものであ
るが、Ｓ　ｔ　Ｏａの四面１本１＋１ｊのＳｉの一部が
Ａｔで置換され、このバランスに対応して、ＭＯ６の八
面体のＭの一部がやはりＡｔで１ｄ懐された構造となっ
ている。

この二ノー構造フイロケイハ塩の内、金属Ｍが亜鉛であ
る鉱物は７ライボンタイトとして従来知られておシ、こ
のものの基本的な化学構造は、下記式 ％式％（１） 式中Ｘは０．１乃至１．７５の数である、で表わされる
。添付図面第２図は、典型的な合成フライポンタイトの
Ｘ線回折像を示す。

本発明の複合フィロケイ酸塩は、基本骨格はフライポン
タイトのそれと共通しているが、基本骨格のＣ軸方向へ
の積層が実質上防止されていて。

基本骨格が実質上単層の状態で多孔質シリカ或いはシリ
カアルミ゛すの表面に存在することが顕著な特徴である
。

この複合フィロケイ酸塩が実質上単層の基本骨格の形で
存在する事実は、Ｘ７回折学的に確認することができ、
本発明の複合フィロケイ酸塩では。

面間隔ｄｘ８．４０乃至６．４０Ｘに実質上ピークが存
在しなく、面間隔ｄｘＺ７１乃至２．５６Ｘと面間隔ｄ
ｘ１．５６乃至１．５２１に弱いピークを有する。

第１図は本発明による複合フィロケイ酸塩（非晶質シリ
カ−含アルミニウムフィロケイ酸亜鉛複合体）のＸ線回
折像を示す。８１図と第２図との対比から、本発明によ
る複合フィロケイ酸塩では。

Ｃ軸方向への積層に基づ（（００１）面、（００２）面
、（１３１）而及び（２０２）面の回折ピークが全く認
められず、ａｂ面の格子配列に基づく（１３０）面及び
（０６０）面の回折ピークのみが認められる。かくして
１本発明による複合フィロケイ酸塩は、多孔質シリカ或
いはシリカアルミナの表面に単層基本骨格のフィロケイ
酸塩が形成されているという驚くべき特畝が明白となる
。

本発明の複合フィロケイ酸塩において、フィロケイ酸塩
中の２価金属Ｍは亜鉛単独、マグネシウム単独或いは亜
鉛とマグネシウムとの組合せであることができるが、３
成分組成比として表わす場合、亜鉛とマグネシウムとの
組合せは、これらを−成分として計算するものとする。

複合フィロケイ酸塩において、３成分の酸化吻基準で表
わして、５ｉＯ２（シリカ又はアルミナシリカに含まれ
るものと、フィロケイ（’Ｉｔ塩中に含まれるものとの
合計ｔ）は５乃至８０モルチ、特に２５乃至７５モル％
、ＭＯ（Ｍ＝Ｚｎ又はＭｇ）は５乃至６５モルチ、特に
１５乃至６０モルチ、及びｈｔ２０．　（アルミナシリ
カに含まれるものと、フィロケイ酸塩中に含まれるもの
との合計′ｆｉ）は、ｌ乃至６０モルチ、特に２乃至５
０モル係の量で存在するのがよい。２価金属Ｍは亜鉛単
独であるか、或いは亜鉛とマグネシウムとを原子比９５
：５乃至５０：５０、特に９０：１０乃至７０：３０で
含むものが望ましい）。亜鉛とマグネシウムとを上記量
比で複合フィロケイ酸塩に組込むと、比表面積の一層の
増大がもたらされる。

本発明による複合フィロケイ酸塩は、前述した微細構造
を有することに関連して、比表面積及び細孔容積が著し
く増大しておりＢＢＴ比表面積は２００　ｍ２／ｇ以上
、特に２５０　ｍ２７ｇ以上であり、細孔径１０乃至３
００Ｘにおける細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇ以上、特に
０．３０　ｃｃ／ｇ以上である。

この複合フィロケイ酸塩は、合成鉱物であるための白色
度に凌れており、ハ／メー白色ノｆｉは一般に９０チ以
上である。

前述した複合フィロケイ酸塩の製造に描っては。

シリカ又はシリカアルミナゾル乃至ゲル分散体を官有す
る水性媒体に、水溶性ケイ酸塩、水溶性亜鉛塩及び／又
はマグネシウム塩並びに水溶性アルミニウム塩及び／又
はアルミン酸塩を前述した量比を満足するように添加し
、添加された塩類をシリカ又はシリカアルミナの存在下
に反応させる。

本発明方法において、シリカ又はシリカアルミナのゾル
乃至ゲル分散体の存在下に上記塩類を反応させることに
より、単層基本構造の形でフィロケイ酸塩が生成するの
は次の理由によると考えられる。

即ち、前述した先行技術に示されるように、各塩類を複
分解反応させることにより、先ず基本補遺のフィロケイ
酸塩が生成するが、この基本構造体はシリカ層に基ずく
負電荷と金属酸化ｍ層に基づく正゛鑞荷とを有しており
、基本構造体間の静電気力によ＃）基本構造体が積層さ
れ、安定した結晶に生長するものと認められる。

これに対して、本発明に従いシリカ又はシリカアルミナ
のゾル乃至ゲル状分散体を含有する水性媒体中で、各塩
類の反応を行わせることによシ、生成するフィロケイ酸
塩の基本構造体が負帯電の多孔質のシリカ又はアルミナ
シリカ粒子の表面に捕捉され、基本構造体の積層を防止
しながら、　４Ｊ１合物の製造が行われるものと思われ
る。

水溶性ケイ酸塩としてはケイ酸ソーダの如きケイ酸アル
カリが使用され、Ｓ　ｉ　０２　：　Ｎａ　２０の比が
１：１乃至５：ｌの範囲のものが有利に使用される。

水浴性亜鉛塩やマグネシウム塩としては、塩化亜鉛、硫
酸亜鉛、硝酸亜鉛、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウ
ム、硝酸マグネシウム等が使用され。

アルミナ分はこれをアルミン酸ナトリウムや塩化アルミ
ニウム、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニ、　ラム等の
水溶性アルミニウム塩が使用される。

シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散体上官む
水性媒体としては、ケイ酸ソーダを鉱酸類で中和して得
られるシリカの酸性ゾルや、このシリカの酸性ゾルをゲ
ル化させることによシ傅られたシリカのヒドロゲルを水
性媒体中に解膠乃至分散させたものが使用される。これ
らのシリカのゾル乃至ゲル分散体は、Ｓム０２轟シ８０
重量％迄、特に６０重ｆチ迄のＡｌ２Ｏ．分を含有して
いることができる。用いるシリカ又はシリカアルミナの
ゾル乃至ゲル分散体は、乾燥した状態で２００ｍ２／ｇ
以上、特に４００　ｍ２／ｇ以上の比表面積を有するも
のであることが望ましい。

シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散体は、最
終複合フィロケイ酸塩当り固形分として１０乃至７０重
量％、特に２０乃至５０重ｔチの量で用いるのがよく、
この範囲よシも少ないと基本構造体相互の積層防止に有
効でなく、比表面積や細孔容積を十分に大きくすること
が困難であシ、またこの範囲よシも多いと、吸着に有効
に作用するフィロケイ酸塩基本構造体の濃度が低くなる
ことから好ましくない。水性媒体中におけるシリカ又は
シリカアルミナの固形分濃度は１乃至２０重ｆチ、特に
３乃至１０！−Ｊｌチの範囲にあることが望ましい。

各塩類の添加は水溶液の形で行うことが望ましく、複分
解反応を均質に行わせるために、シリカ又はシリカアル
ミナを含有する水性媒体中に、ケイ酸塩、亜鉛塩及び／
又はマグネシウム塩及びアルミニウム塩及び／又はアル
ミン酸塩を同時流加しつつ反応を行わせるのが有利であ
る。

複分解による反応は室温で十分であるが、１００℃程度
迄の加熱下における反応は勿論可能である。

反応系のｐＨは５乃至１０１％に６乃至８の範囲にある
のがよく、このため必４！あ属、＃Ｒ或いはアルカリを
反応毎に加えて液のｐＨを上記範囲内に維持する。必要
により、反応後の母液を熟成処理することができる。生
成物の沈澱を濾過分離し、水洗し、乾燥、粉砕、篩分は
等の後処理を行って、製品とする。

（発明の効果） 本発明による複合フィロケイ酸塩は、大きい比表面積と
細孔容積とを有し且つ二層構造フィロケイ酸塩に特有の
固体酸と固体塩基としての両方の性質を有している。こ
のため、この複合フィロケイ酸塩は、双！液体或いは溶
液状の酸性或いは塩基性物質を吸着させる吸着剤として
有利に使用される。

本発明を次の例で説明する。

試験方法 本明細誓における各項目の試験方法は下記によった０ １、Ｘ＃回折 本実施例においては、理学電気株＃Ｘ蔵回折装置（Ｘ線
発生装置４０３６Ａ］、ゴニオメータ−２１２５ＤＩ、
計数装置５０７１　）を用いた。回折条件は下記のとお
りである。

ターゲットＯｕ フィルター　　　　　　　Ｎ！ 検出ａ　　　　　　　　　　ＳＯ 電圧　　　　　　　　　３５　ｋｖｐ 電流　　　　　　　　　１５ｍＡ カウント、フルスケール　　　８０００　ｃ／ｓ時定数
　　　　　　　　１　ｓｅｃ 走査速度　　　　　　　２　／ｌｔａ チャート速度　　　　　２け− 放射角　　　　　　　　１゜ スリ、ト巾　　　　　　　０．３− 照角　　　　　　　　　６゜ 演出器　　　　　　　　　ＳＯ 電圧　　　　　　　　　３５　ＫＶＰ 電ａ　　　　　　　　　　１５ｍＡ カウント、フルスケール　　　８０００　ｃ／ｓ時定故
　　　　　　　　１　ｓｅｃ 走査速度　　　　　　　２？／ｍｉｎ チャート速度　　　　　　２伺４ｉｎ 放射角　　・　　　　　　１゜ スリット巾　　　　　　０．３鴫 照角　　　　　　　　　６・ ２ハンタ一白色度 本実施列においては、＄Ｌ京電色■製オートマチック反
射計’ｒ　Ｒ−６００型を用いた。

３、　ＢＥＴ比表面積Ｃ８，Ａ） 各粉体の比表面積は窒素ガスの吸着によるいわゆるＢＥ
Ｔ法に従って測定した。詳しくは次の文献を参照するこ
と。

８、Ｂｒｕｎａｕｅｒ、　Ｐ、Ｈｌｍｍｅｔｔ、　Ｅ、
Ｔｅ１ｌｅｒ。

Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｖｏｌ、　６０．３０９
（１９３８）なお、本明細書における比表面積の測定は
あらかじめ１５０℃になるまで乾燥したものを０．５〜
０．６９秤盪びんにとり、１５０℃の恒温乾燥６中で１
時間乾燥し、直ちに重量を精秤する。この試料を吸着試
料管に入れｉｓｏ℃に加熱し、吸着試料管内の真空度が
１００−４ｓｆ（に到達するまで脱気し、放冷後約−１
９６℃の液体窒素中に吸着試料管を入れ、 ＰＮ２／Ｐｏ＝　０．０５〜０，３０ （ＰＮ２：窒素ガス圧力、ｐｏ＝測定特定時気圧）の間
で４〜５点Ｎ２ガスの吸着量を測定する。そして死容積
を差し引いたＮ２ガスの吸着量を０℃、１気圧の吸着量
に変換しＢＥＴ式に代入して、　Ｖｍ［”ｃｒ７′、９
］（試料面に単分子層を形成するに必要な音素ガス吸着
蓋を示す）を求める。比表面積８　、Ａ　＝　４３５　
Ｘ　Ｖｍ　（ｍ　／１１　〕４ＭＵ孔容積［：Ｐ、Ｖ］ ＢＥＴ比表面積と同様の測定装置、測定方法にょシ、Ｎ
２ガスの吸着量を求める。すなわち。

ＰＮ２／Ｐｏ＝０．０５〜０．９７までの一１９６℃に
おけるＮ２ガスの吸着量を測定し、縦軸に０℃、１気圧
に換算したＮ２吸着量、横軸にＰＮ２／Ｐ　Ｏをとシ吸
着等温側を求める。つぎに、Ｋｅｌｖｉｎ式 ％式％ ： ：） を用いて吸着等温線のＰＮ２／Ｐｏを細孔半径に変換し
、細孔半径２５〜３００ＸにおけるＮ２吸着彼ΔＶ［Ｃ
＆ｌを求め１次式により細孔容積（ｐ、ｖ）を求める。

Ｐ、Ｖｍ１．５５ｘｔＯｘΔＶ（ＣＣ／＃）５、メチレ
ンブルー吸着力 ０、１チメチレンプルー水溶液１００ＷＬｌを２００Ｍ
共栓付三角フラスコにとり、供試料２Ｉを加え、振とう
磯（振幅水平方向４５■、２５０往復／分）にて５時間
振とうしたのち、室温にて静置し、上計液の透明性及び
色調を肉眼にて観察した。

６、す７トールエローＳ吸漕力 ０．１チナ７ト一ルエローＳ水溶液１００ｍ／を２００
Ｗ１１共栓付三角フラスコにと９、供試料２ｇを加え、
振とう機（振幅水平方向４５簡、２５０往復／分）にて
５時間振とうしたのち、室温にて静置し、上澄液の透明
性及び色調を肉眼にて観察した。

色素吸着力の評価を次の記号で表示する。

◎：粉末が色素によ多着色されておシ、上澄液がほぼ無
色透明のもの。

○：粉末が色素によ多着色されているが、上澄液に色素
の色調が残っているもの。

Ｘ：粉末が色素によ多着色されておらず、上澄液の色調
に変化が認められないもの。

実施例１ ３号ケイ酸ソーダ（８１０２：２２−０　％　、Ｎａ２
Ｏニア、Ｏｆｉ　）３３０Ｉと３５優塩酸約ｓｏｙを用
いてｐ）１２〜４の酸性条件下で中和反応させてａｌ＃
ｍしたシリカゾルを加熱によシゲル化させ、水洗し、シ
リカヒドロゲルを得た。得られたヒドロゲルを水ととも
に家庭用ミキサーにて解砕し、非晶質シリカスラリー液
（Ｓｉ０２分：４．８％）を得た（第１工程）。

３号ケイ酸ソーダ２０５Ｉと水酸化ナトリウム２２１１
１　（Ｎａ０８分：５．５モル）を水に溶かして全量を
１ｔとし、これをＡ液（８ｉ０２分：０．７５モル）と
する。一方、塩化亜鉛（無水塩”）１８０．９と塩化ア
ルミニウム（６水塩）２４１９を水に溶かして全量を１
ｔとし、これをＢ液（Ｚｎ０分：１．２モル。

Ａｌ２Ｏ３分＝０．６モル）とする。第一工程にて得た
シリカスラリー液１．５ゆ（Ｓ　１０２分：１．２モル
）を５ｔビーカーにとり、攪拌下、液温を４０℃に保ち
ながらＡ液とＢ液をそれぞれ２５αし７分の速度で同時
に注力ｎした。注下終了後この反応液のｐｕは約７．２
であった。さらに攪拌を続け、１時間熟成した。反応液
を吸引濾過水洗し、１１０℃で乾燥した。得られたケー
キを小型衝撃粉砕機（サンプルミル）を用いて粉砕し白
色微粉末を得た（、、４２工Ｎ）。

実施例２ ３号ケイ酸ソーダ（Ｓ＋０　　’　２２−Ｏｆｒ　、　
ＮａｚＯニア、０％）２４５１９と水酸化ナトリウム１
１２１！　（Ｎａ０８分：２．８モル）を水に溶かして
全量を１１とし、これをＣ液（８１０２分：０゜９モル
）とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）１９１ｇと塩化ア
ルミニウム（６水塩）４８ｇを水に溶かして全量ｔ−１
ノとし、これをＤ液（Ｚｎ０分：１．４モル＋　Ａｌ２
Ｏ３　：　０，１モル）とする。実施例１の第１工程と
全く同様の方法にて得たシリカスラリー液１．１３　時
（８１０２分二〇、９モル）を５ノビ−カーにとり、攪
拌下、液温ｔ−４０℃に保ちながらＣ液とＤ？ｌｌ−そ
れぞｎ２５ＣＣ／分の速度で同時に圧加し九〇注下終了
後との反応液の−は約７．６であった。さらに攪拌を続
け、１時間熟成し念。反応液を吸引濾過水洗し、１１０
℃で乾燥した。得られたケーキを小型衝撃粉砕機（サン
プルミル）を用いて粉砕し白色微粉末を得九。

実施例３ ３号ケイ酸ソーダ（ＳｉＯ２　：　２２．０　’ＩＩ　
＊　Ｎａ２Ｏニア、　０　％　）　２７５．９と９８チ
硫酸約３５＃ｌ用イテｐ）１２〜３の酸性条件下で中和
反応させて調製したシリカゾル液に塩基性硫酸アルミニ
ウムモ（んり０５：８．ＩＪ）１７７．９を加え、加熱
にょ多グル化させ、水洗し、シリカアルミナヒドロダル
を得た。得られたヒドロゲルを水とともに家庭用ミキサ
ーにて解砕し、非晶質シリカアルミナスラリー液（８１
０２分：　３．２　％　、　ＩＬｔ２０５分：０．７％
）を得た（第一工程）。

３号ケイ酸ソーダ２０５Ｉと水酸化ナトリウム２２０１
　（Ｎａ０８分：５．５−Ｅル）を水に溶かして全量を
１！とし、これｆ：Ｅ液（８１０２分：０．７５モル）
とする。一方、塩化亜鉛（無水塩）１８０９と塩化アル
ミニウム（６水塩）２９０１１を水に溶かして全量を１
１とし、これをＥ液（ＺｎＯ分＝１．２モルｅ　Ａｌ２
Ｏ３分：０．６モル）とする。第一工程にて得たシリカ
アルミナスラリー液１．８　ｋｌｉ！（ＳｉＯ２分：　
１．０　モｋ　＊　Ａｌ２Ｏ，５分：０．１−ｆ−ル）
’ｉ５１ビーカーにと９、攪拌下、液温を４０℃に保ち
ながらＥ液とＦ’［それぞれ２５Ｃｅ／分の速度で同時
に圧加した。注下終了後との反応液の−は約７．３であ
った。さらに攪拌を続け、１時間熟成し九。反応液を吸
引濾過水洗し、１１０℃で乾燥した。得られたケーキを
小型衝撃粉砕機（サンプルミル）を用いて粉砕し白色微
粉末を得た。

実施例４ ３号ケイ酸ソーダ（５ｔｏ２：　２２．０％＃　Ｎａ２
Ｏニア、Ｃ１）１６Ｅｌと水酸化ナトリウＡ３２０＃（
ＮａＯＨ分＝８．０モル）を水に溶かして全量を１１と
し、これをＧｉ　（ＳｉＯ２分：０．６モル）とする。

一方墳化亜鉛（無水塩）１８０．Ｐと塩化アルミニウム
（６水塩）４８０．９を水に溶かして全量’ｆｅｌｌと
し、これｆＨ液（Ｚｎ０分：１．２％＃。

Ａ／、２０ｓ分：１．θモル）とする。実施例３の第一
工程と全く同様の方法にて得たシリカアルミナスラリー
液２．２５ｋｆ（８１０２分：１．２モルｅ　Ａｌ２Ｏ
５分：０．１モル）を５ノビ−カーにとり、攪拌下、液
温ｔ−４０℃に保ちながらＧ液とＥ液をそれぞれ２５Ｃ
Ｃ／分の速度で同時に圧加した。注下終了後この反応液
の声は約６．４であった。さらに攪拌を続け、１時間熟
成した。反応液を吸引濾過水洗し、１１０℃で乾燥し次
。得られ九ケーキを小型ａＳ粉砕機で粉砕（サンプルミ
ル）シ、白色微粉末を得念。

実施例５ ３号ケイ酸ンーダ（５ｌｙ２：　２２．０％ｐ　Ｎａ２
Ｏニア、０％）１９１．９と水酸化ナトリウム１６０Ｉ
Ｉ（ＮａＯＨ分：４．０モル）ｆｔ水に溶かして全量ヲ
１１とし、これをＩ液（８１０２分：０．７モル）とす
る。一方、塩化亜鉛（無水塩）１８０．９と塩化アルミ
ニウム（６水塩）１４５．９及び塩化マグネシウム（６
水塩）２４．９を水に溶かして全量を１１とし、とＡＩ
Ｊ液（ＺｎＯ分＝１．２モル、　＊２２０．分：０．３
モル、　ＭｇＯ分二０．１モル）とする。実施例１の第
一工程と全く同様の方法にて液たシリカスラリー液１．
０　ｋｇ（５ｉｎ２分：０．８モル）を５１ビーカーに
とり、攪拌下、液＠を４０℃に保ちなからＩ液とＪ液を
それぞれ２５ｅＣ／分の速度で同時に流加した。注下終
了後この反応液の−は８．２であった。さらに攪拌を続
け、１時間熟成し次。反応液を吸引濾過水洗し、１１０
℃で乾燥した。得らｎたケーキを小型衝撃粉砕機（サン
プルミル）を用いて粉砕し白色微粉末を得た。

実施例１〜実施例５によって得られた複合フィロケイ酸
塩の成分組成比、ハンター白色度、　ＢＥＴ比弐面積、
細孔容積、メチレンプル吸着力、ナフトールエローＳ吸
着力測定結果を第１表に記載する。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例１による複合フィロケイ酸塩（非
晶質シリカ−含アルミニ９ムフイロケイ酸亜鉛）のＣｕ
−Ｋａ線によるＸ−線回折スペクトルである。 第２図は典型的な合成フライ４ントのＣｕ−にα線によ
るＸ−線回折スペクトルである。 特許出願人　　水澤化学工業株式会社 手　続　７市　正　書（自発） 昭和６３年２月１０日゛

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）、非晶質で多孔質のシリカ又はシリカアルミナと
   その表面に形成された含アルミニウムフイロケイ酸塩層
   とから成り、３成分組成比でＳｉＯ＿２５乃至８０モル
   ％、ＭＯ（式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成る群よ
   り選ばれた原子を示す）５乃至６５モル％、及びＡｌ＿
   ２Ｏ＿３１乃至６０モル％の化学組成を有し、Ｘ線回折
   で面間隔ｄｘ８．４０〜６．４０Åに実質上ピークを有
   していなく、面間隔ｄｘ２．７１〜２．５６Åと面間隔
   ｄｘ１．５６〜１．５２Åにピークを有し、比表面積が
   ２００ｍ＾２／ｇ以上で細孔径１０乃至３００Åにおけ
   る細孔容積が０．２５ｃｃ／ｇ以上である複合フイロケ
   イ酸塩。
2. （２）、シリカ又はシリカアルミナのゾル乃至ゲル分散
   体を含有する水性媒体に、水溶性ケイ酸塩。 水浴性亜鉛塩及び／又はマグネシウム塩、並びに水溶性
   アルミニウム塩及び／又はアルミン酸塩を、全体につい
   ての３成分組成比がＳｉＯ＿２５乃至８０モル％、ＭＯ
   （式中Ｍは亜鉛及びマグネシウムから成る群より選ばれ
   た原子を示す）５乃至６５モル％及びＡｌ＿２Ｏ＿３１
   乃至６０モル％の化学組成となるように添加し、添加さ
   れた塩類をシリカ又はシリカアルミナの存在下に反応さ
   せることを特徴とする非晶質多孔質のシリカ又はシリカ
   アルミナと該担体表面に形成された含アルミニウムフイ
   ロケイ酸塩とから成る複合フイロケイ酸塩の製法。