JPS6320377A - ニトリル樹脂用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、高ニトリル樹脂の接着剤に関するものである
。

（従来の技術〕 ガスバリヤ−性、耐薬品性に優れた高ニトリル樹脂は、
食品用包装材料、ガソリン添加剤のボトルなどに利用さ
れている。しかし、高ニトリル樹脂は、耐薬品性に優れ
るがゆえに、通常のプラスチック用接着剤、例えば、ポ
リウレタン系、シリコンゴム系の接着剤を用いても実用
に耐える程度の接着強さは得られなかった。高ニトリル
樹脂の接着法として、接着層として、ブタジェン−スチ
レン共重合体を設ける方法があり、この方法は高ニトリ
ル樹脂より成る多層ボトル、多層シートの製造には適し
ているが、厚板、棒などの接着方法としては、接着強さ
が十分でなく、また、接着層をもうける方法も複雑で実
施は難しかった。厚板や柱などの接着方法として、溶接
法が利用できるが、高ニトリル樹脂は、こげやすく、ま
た、熱分解し、異臭を発生するなどの問題があり、接着
作業は容易ではなかった。

〔発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、接着作業が容易な、高ニトリル樹脂用
接着剤を提供することにある。

〔問題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題点を解決すべ（鋭意検討した結
果、高ニトリル樹脂を溶解する適当な化合物を適量含む
接着剤を見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、下記式Ｉで示されるアミド化合物
、下記式ＩＩで示されるニトリル化合物及び下記式ＩＩ
Ｉで示される炭酸エステルからなる群より選ばれた少な
くとも１種の化合物を少なくとも２０重量％含有してな
る高ニトリル樹脂用接着剤である。

（式中Ｒ１，Ｒｚは水素原子又は炭素原子数１〜６のア
ルキル基であり、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキル基であ
り、ＲＩとＲ２、又は、ＲｔとＲ３で環を形成してもよ
い、） ＲＩ−ＣＮ　　　　　　　　（ｎ） （式中Ｒ４は、炭素数１〜６個のアルキル基、シクロア
ルキル基、フェニル基である。）Ｒ，−。

Ｃ聰０　　　　　（Ｉ［Ｉ） ｈ　　　Ｏ （式中Ｒ３、Ｒ４は、それぞれ独立に炭素数１〜３個の
アルキル基又は、Ｒ，とＲ，で環を形成してもよい、） 以下本発明について詳説する。

上記式Ｉ乃至１式により示される化合物としては、アク
リロニトリル系合成繊維の紡糸液に利用されている化合
物が利用できる０式Ｉで示されるアミド化合物としては
、例えばＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド、ピペリジン、Ｎ、Ｎ−ジエチルホル
ムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオンアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルイソブチルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルヘキサ
ンアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルバレルアミド、Ｎ−メチル
ピロリＹン、Ｎ−ホルミルピロリドン、Ｎ−ホルミルへ
キサメチレンイミンなどが挙げられる０式中Ｒ３、Ｒ２
、Ｒ１がフェニル基又は炭素数７個以上のアルキル基で
ある化合物や１分子中に２個以上のアミド基を含む化合
物は沸点が高く、接着強度が充分になるまでの時間が長
くなり好ましくない。

式ＩＩで示されるニトリル化合物としては、アセトニト
リル、プロピオニトリル、ブチロニトリル、イソブチロ
ニトリル、バレロニトリル、イソバレロニトリル、カプ
ロニトリル、イソカプロニトリル、ベンゾニトリルなど
が挙げられる。式中Ｒ１が炭素数７個以上のニトリル化
合物や１分子中に２個以上のニトリル基を有する化合物
は、沸点が高く接着強度が充分になるまでの時間が長く
なり好ましくない。

式ＩＩＩで示される炭酸エステル化合物の例としては、
炭酸ジメチル、炭酸ジエチル、炭酸ジプロピル、エチレ
ンカーボネート、プロピレンカーボネートなどが挙げら
れる。Ｒ３又はＲ４が炭素数４以上のアルキル基やフェ
ニル基の場合は沸点が高（、接着強度が充分になるまで
の時間が長くなり好ましくない。

本発明の接着剤は、必要に応じ混合して使用できる。例
えば、ジメチルホルムアミド、プロピレンカーポネート
などの高沸点溶剤とアセトニトリルなどの低沸点溶剤を
混合したものを使用し、接着時のクランクの発生を防止
したり、接着速度を高めるなどの目的で、低沸点の有機
化合物を混合して使用するとよい。接着速度を高める目
的で混合する低沸点の有機化合物としては沸点が３０〜
８５℃の範囲にあるものが好ましい。沸点が３０℃未満
の有機化合物は、混合、塗布時に急速に揮発するため作
業性が悪い。沸点が８５℃越える有機化合物を混合して
も、接着速度は高まり難しい。また、有機化合物は、高
ニトリル樹脂に対して不溶性であってもよい。上記式Ｉ
乃至■の化合物を他の有機化合物で希釈して使用する場
合、有機化合物の添加量は、５〜８０重量％、好ましく
は２０％〜５０重量％がよい、５重量％未満では硬化速
度は高まらない。また、８０重量％こえる場合は、接着
強が弱く実用に適さない、沸点が３０〜８５℃の有機化
合物としては炭化水素系、塩化物系、エーテル系、エス
テル系、アルコール系などが適する０例えば、ｎ−ペン
タン、ｎ−ヘキサン、シクロペンタン、シクロへキサン
、ベンゼン、クロロエタン、クロロホルム、ジクロロメ
タン、ジクロロエタン、メタノール、エタノール、ジメ
チルエーテル、ジエチルエーテル、アセトン、エチルメ
チルケトン、ギ酸メチル、ギ酸エチル、酢酸メチル、酢
酸エチルなどが挙げられる。特に、クロロホルム、ジク
ロロメタン、ジクロロエタンなどが好ましい。

本発明が対象とする高ニトリル樹脂とは、アクリロニト
リル、メタクリレートリル等の不飽和ニトリルを主体と
する共重合体であって、かかる不飽和ニトリルを５帽１
％以上含むものである。

不飽和ニトリル分５０重量％未満である樹脂では高ニト
リル樹脂本来の耐薬品性に劣るため望ましくない。

不飽和ニトリルと共重合される七ツマ−としては、スチ
レン、ブタジェン、イソプロレン、メチルアクリレート
、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート等があげられる。これらは２種以上混合
して用いてもかまわない。

又ポリブタジェン、ポリイソプレン、ブタジェン−スチ
レン共重合体、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体
、イソプレン−スチレン共重合体等のゴム状重合体を混
合して用いることも可能であり、これらゴム状重合体の
存在下に上記不飽和ニトリルと上記モノマーとの混合物
を共重合して得られる樹脂も好ましく用いうる。高ニト
リル樹脂は、必要に応じ酸化防止剤、安定剤、着色剤、
静電防止剤、紫外線吸収剤などを含んでいても良い。

接着時にクランクを生じる場合、或いは接着面の密着状
態が悪い場合は、あらかじめ接着剤に１〜２帽１％の高
ニトリル樹脂を溶解させ、粘度を増加したものを用いる
とよい。

接着剤の塗布方法としては、接着面にロール、刷毛、ス
プレー、へら等を用い均一に塗布する方法が挙げられる
。接着剤の粘度が低い場合好ましくは２Ｑｃｐｓ以下の
場合は、接着面を密着し、接着面の間隙に、筆、ピペッ
ト、注射器等を用いて接着剤を注入するアクリル樹脂、
ポリスチレン樹脂用の溶剤型接着剤と同様に使用できる
。

接着部分に大きな応力が加わる場合は、同質の高ニトリ
ル樹脂からなる例えば三角柱状をした補強棒を使用する
事が好ましい。

本発明の接着剤での接着時間は、接着温度、接着剤の沸
点、接着面積等により一定でないが、プロピレンカーボ
ネート、ジメチルホルムアミド等の高沸点の有機化合物
を含む場合は、室温下で２４時間程度で最高強度に達す
る。接着時間を短縮する必要がある場合は、前述の様に
沸点３０〜８５℃の化合物を適量混合したり、接着剤と
して低沸点の化合物、例えばアセトニトリル等を用いる
。更には、ドライヤー、温風乾燥器などを用いて加熱す
る。または、これらの方法を併用するなどの手段が行え
る。なお、加熱する場合は８０℃以下の温度が好ましい
、８０℃以上では高二）　ＩＪル樹脂が変形するなどの
問題があり好ましくない。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明する。

なお、接着剤の引張りせん断接着強さ、接着速廣は、次
の方法により測定した。

ｆａｔ引張りせん断接着強さ：　ＪＩＳ　Ｋ−６８５０
に準じた。

（試料厚み０．７ｆｆ１ｍ、接着部分２５＋ｌｌｆｆ１
×５ＩＩＩ１１、接着後の熟成は２０℃で２４時間） （ｂｌ接着速度：接着剤を塗布し、接合した後６０℃で
２分間熟成した後上記引張りせん断接着強さと同様の方
法で引張りせん断接着強さを測定し、次式により接着速
度（ｋｇ　／　ｃｉ・分）を求める。

接着速度− （２分間熟成後の引張りせん断接着強さ）／２実施例１
〜３ 基材として高ニトリル樹脂”バレフクス２１０Ｅ　”（
商標、米国ソハイオケミカル社製）より制作した厚み０
．７１１Ｉｍの仮を用い、接着剤としてそれぞれアセト
ニトリル、プロピレンカーボネート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミドを用いた。

基材の接着面を重合せ、その間隙に注射器により接着剤
を０．１ｃｃ／−注入し接着した。引張りせん断接着強
さ、接着速度を表−１に示す。

比較例１．２ 接着剤としてポリウレタン系接着剤”マイティグリップ
（商標、日本合成ゴム社製品）またはシリコンゴム系接
着剤“バスコープ”（商標、セメダイン社製品）を用い
、実施例１〜３と同じ基材の接着面に塗布した後、重合
せ接着した。実施例１〜３と較べ引張りせん断接着強度
が劣っていた。

結果を表−１に示す。

表−１ 傘ネ第１口Ｈにミ壊 実施例４〜７、比較例３．４ 接着剤として、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドまたはプ
ロピレンカーボネートを、揮発性有機化合物としてメチ
レンクロライド（沸点４１℃）または酢酸エチル（沸点
７７．１℃）を表−２に示す量用いて希釈したものを用
いる他は実施例１〜３と同様にして接着し引張りせん断
接着強さ、硬化速度を測定した。比較例３．４と比べ実
施例４〜７は引張りせん断接着強さ、硬化速度が優れて
いた。結果を表−２に示した。

〔発明の効果〕

本発明の高ニトリル樹脂の接着剤は、接着作業が容易で
あり、従来、有効な接着方法がなかった高ニトリル樹脂
の接着に最適である。また、沸点が３０〜８５℃の化合
物を５〜８０重量％加えることにより硬化速度を高める
ことが可能である９本発明の接着剤は、耐薬品性に優れ
た畜ニトリル樹脂を用いた水槽、テーブル、机、洗浄槽
、ハウジング等の組立作業、容器水槽等の密閉作業など
に広く利用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式 I で示されるアミド化合物、下記式IIで示
   されるニトリル化合物および下記式IIIで示される炭酸
   エステル化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
   の化合物を少なくとも２０重量％含有してなる高ニトリ
   ル樹脂用接着剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子又は炭素原子数１〜６
   のアルキル基であり、Ｒ＿３は炭素数１〜６のアルキル
   基であり、Ｒ＿１とＲ＿３、又は、Ｒ＿２とＲ＿３で環
   を形成してもよい。） Ｒ＿４−ＣＮ（II） （式中Ｒ＿４は、炭素数１〜６個のアルキル基、シクロ
   アルキル基、フェニル基である。） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中Ｒ＿５、Ｒ＿６は、それぞれ独立に炭素数１〜３
   個のアルキル基又は、Ｒ＿５とＲ＿６で環を形成しても
   よい。） ２、他の成分が沸点３０〜８５℃の有機化合物である特
   許請求の範囲第１項記載の高ニトリル樹脂用接着剤。 ３、沸点が３０〜８５℃である有機化合物の割合が５〜
   ８０重量％である特許請求の範囲第１項又は第２項のい
   ずれかに記載の高ニトリル樹脂用接着剤。